ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 2, с. 265-270

УДК 541.49;548.736;542.952.6

КОМПЛЕКСЫ Zn(II) С АНИОНАМИ

ТЕТРАФТОРТЕРЕФТАЛЕВОЙ, ОКТАФТОРБИФЕНИЛ-

4,4'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ И 1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ

С. В. Ларионовa,b

, М. И. Рахманова^a, Л. А. Глинскаяa, *, Д. Ю. Наумовa,b,

А. С. Виноградов^c, В. М. Карпов^c, В. Е. Платонов^c, В. П. Фадееваb,c

^a Институт неорганической химии имени А. В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук,

пр. Академика Лаврентьева 3, Новосибирск, 630090 Россия

*е-mail: glinsk@niic.nsc.ru

^bНовосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия

^c Новосибирский институт органической химии имени Н. Н. Ворожцова

Сибирского отделения Российской академии наук, Новосибирск, Россия

Поступило в Редакцию 5 июля 2018 г.

После доработки 5 июля 2018 г.

Принято к печати 16 июля 2018 г.

Получены комплексы цинка с 1,10-фенантролином и анионами тетрафтортерефталевой и октафтор-

бифенил-4,4'-дикарбоновой кислот Zn(phen)₂L¹ и Zn(phen)₂L² (L¹H2 = 1-HOOCC6F4COOH-4, L2H2 =

4-HOOCC₆F₄C₆F₄COOH-4'). Данные ИК спектроскопии свидетельствуют о координации атомов

кислорода групп СОО^-анионов кислот иатомов азота молекул фенантролина. Комплексы обладают

фотолюминесценцией в видимой области спектра. Методом РСА определена структура комплексной

соли [Zn(H₂O)₆][Zn(H₂O)₄(L²)₂]∙H₂O с монодентатными лигандами - анионами кислоты L²H₂.

Ключевые слова: перфторкарбоновые кислоты, комплексы цинка, фотолюминесценция, 1,10-фенантролин,

координационные полимеры

DOI: 10.1134/S0044460X1902015X

Синтез, исследование строения и свойств

нение L¹H₂, комплексы Zn(II) Zn(H₂O)₄(L¹),

координационных полимеров - важное направ-

Zn(H₂O)(L¹) и координационный полимер [Zn(H₂O)₄(L¹)∙

ление современной координационной химии [1].

4H₂O]_n проявляют фотолюминесценцию [9]. По

Эти соединения обладают разнообразными функци-

данным рентгеноструктурного анализа, в координа-

ональными свойствами, в том числе люмине-

ционном полимере лиганды-анионы являются

сцентными

[2]. Получение координационных

бидентатно-мостиковыми, КЧ = 6.

полимеров основано на использовании различных

Получены люминесцирующие координацион-

органических лигандов, способных выполнять

ные полимеры Zn(II) с анионами 4,4'-бифенилди-

мостиковую функцию при координации с ионами

карбоновой кислоты [10]. Синтезированы люмине-

металлов. К числу таких лигандов относятся

сцирующие координационные соединения металлов

анионы перфторароматических дикарбоновых

на основе анионов октафторбифенил-4,4'-дикарбо-

кислот. Атомы F в составе органических лигандов

новой кислоты 4-HOOCC₆F₄C₆F₄COOH-4' (L²H₂):

способствуют проявлению люминесценции как

Ln₂(H₂O)₄(L²)₃∙3H₂O и Ln₂(phen)₂(L²)₃∙2H₂O (phen -

самих лигандов, так и координационных соеди-

1,10-фенантролин, Ln

= Tb(III), Eu(III))

[11].

нений. В ряде статей рассмотрены комплексы

Получены комплексы Zn(II) на основе анионов

различных металлов с анионами тетрафтортере-

кислоты L²H₂и других лигандов, в том числе, 4,4'-

фталевой кислоты

1-HOOCC₆F₄COOH-4 (L¹H₂),

бипиридина

[12]. Методом РСА показано, что

значительное внимание уделено синтезу комп-

комплекс (H₂bipy)[Zn₂(bipy)(L²)₃] (КЧ = 4) - коорди-

лексов L¹H₂ с ионами Zn²⁺ [3-9]. Изучена сорбция

национный полимер, имеющий бидентатно-

водорода и азота этими соединениями [3, 8]. Соеди-

мостиковые и монодентатные лиганды-анионы.

265

266

ЛАРИОНОВ и др.

Таблица

Кристаллографические характеристики,

элементного анализа. Отнесение полос в ИК

детали эксперимента и уточнения структуры соединения 3

спектрах комплексов 1 и 2 проведено с учетом ИК

Параметр

Значение

спектров кислот L¹H₂, L²H₂, а также phen∙H₂O. В

спектре кислоты L¹H₂ при 1704 см^-1 наблюдается

Формула

C₂₈H₂₄F₁₆O₂₀Zn₂

интенсивная полоса ν(C=O) групп COOH [13], а в

Молекулярная масса

1115.21

спектре L²H₂ эта полоса смещена в высоко-

частотную область и регистрируется при 1721 см^-1

Сингония

Ромбическая

[11]. В ИК спектрах комплексов 1 и 2 интенсивная

Пространственная группа

Pbcn

полоса при 1642 см^-1 и интенсивная расщепленная

a, Å

11.6680(3)

полоса при

1646 см^-1 обусловлены ν_as(COO)

b, Å

10.6286(4)

координированных групп COO^-. Близкие по

c, Å

29.5483(10)

положению полосы обнаружены в ИК спектрах

комплексов L¹H₂ и L²H₂ с лантанидами [13, 11].

V, Å³

3664.4(2)

Полосы в спектрах комплексов 1 и 2 при 1459 и

1463 см^-1 соответственно относятся к ν_s(COO).

d_выч, мг/см3

2.021

Полосы в спектрах при

1515 и

1518 см^-1

µ, мм^-1

1.477

принадлежат колебаниям колец в молекулах phen.

Эти полосы смещены по сравнению с положением

Размеры кристалла, мм

0.29 × 0.22 × 0.17

полосы в спектре phen∙H₂O

(1504 см^-1), что

Область сканирования θ, град

2.76-26.38

указывает на координацию атомов N молекул phen

к атомам Zn. На основе данных РСА выше-

Число измеренных отражений

21404

описанных комплексов Zn(II) с анионами кислот

Число независимых отражений

3701

R_int

0.0241

L¹H₂ и L²H2 [9, 12] можно предположить, что

комплексы 1 и 2 - координационные полимеры с

Число отражений с I > 2σ(I)

3220

бидентатно-мостиковыми лигандами-анионами, а

Число уточняемых параметров

347

фенантролин координирован как бидентатно-

хелатный лиганд.

GOOF по F²

1.029

По данным РСА, соединение 3 - комплексная

R-Фактор [I > 2σ(I)]

R₁

0.0228

соль. Кристаллическая структура соли 3 построена

wR₂

0.0655

из комплексных катионов [Zn(H₂O)₆]²⁺, комплек-

сных анионов [Zn(H₂O)₄(L²)₂]^2- и молекул кристал-

R-Фактор (по всем I_hkl)

лизационной воды (рис. 1, табл. 1). В катионе в

R₁

0.0279

октаэдрическую координационную сферу иона

wR₂

0.0678

Zn²⁺ входят 6 атомов кислорода молекул воды.

Остаточная электронная плотность

Расстояния Zn-O в катионе находятся в интервале

(max/min) e/Å³

0.413 /-0.396

2.069(1)-2.154(1) Å. Координационный полиэдр О₆

атома цинка в анионе

[Zn(H₂O)₄(L²)₂]^2-

Нами получены люминесцирующие комплек-

представляет собой слегка искаженный октаэдр, в

сные соединения Zn(II) с анионами кислот L¹H₂,

L²H₂ и молекулой фенантролина. Соединения

Zn(phen)₂L¹ 1 и Zn(phen)₂L²2 синтезированы при

взаимодействии Zn(CH₃COO)₂∙2H₂O, кислот L¹H₂,

L²H₂ и phen в этаноле. Кроме того, выращены

монокристаллы и определена структура комплек-

сной соли [Zn(H₂O)₆][Zn(H₂O)₄(L²)₂]∙ H₂O 3.

В ИК спектре phen∙H₂O имеется широкая

интенсивная полоса ν(H₂O) при

3370 см^-1.

Отсутствие в ИК спектрах комплексов

1 и

интенсивной полосы поглощения в области

3450-3200 см^-1 свидетельствует, что они не

содержат воду. Это согласуется с данными

Рис. 1. Общий вид молекулы комплекса 3 в кристалле.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 2 2019

КОМПЛЕКСЫ Zn(II) С АНИОНАМИ

267

котором две молекулы воды занимают аксиальные

Таблица 2. Основные длины связей и валентные углы в

положения с короткой связью Zn²-O⁴2.040(1) Å.

структуре соединения 3^a

Четыре координационных места занимают

Связь

d, Å

Связь

d,Å

молекулы воды с более длинными связями Zn²-O⁵

Zn¹-O³

2.069(1)×2

Zn²-O⁴

2.040(1)

2.171(1) Å и 2 атома кислорода двух депротони-

×2

рованных карбоксильных групп монодентатных

лигандов-анионов, длины связей Zn²-O⁶2.063(1) Å

Zn¹-O²

2.096(1)×2

Zn²-O⁶

2.063(1)

(табл. 2). Одна из двух депротонированных групп

×2

лигандов-анионов в координации не участвует, но

Zn¹-O¹

2.154(1)×2

Zn²-O⁵

2.171(1)

оба атома кислорода этой группы O⁸ и O⁹образуют

×2

широкую сеть H-связей с атомами H кристал-

C¹-O⁷

1.240(2)

C³-C⁴

1.380(2)

лизационной воды и атомами O соседних комп-

лексных катионов и анионов: O⁸···O¹⁰ 2.797(2),

C¹-O⁶

1.271(2)

C⁴-F⁴

1.343(2)

O⁹···O¹⁰2.729(2) и O⁸···O²2.747(4), O⁹···O¹2.704(4),

C¹-C²

1.514(2)

C⁴-C⁵

1.389(2)

O⁹···O⁵ 2.845(3) Å. Атомы F лежат практически в

C²-C³

1.391(2)

C⁵-C⁶

1.388(2)

плоскости бензольных колец, средние отклонения

от их среднестатистических плоскостей 0.009(1) Å

C²-C⁷

1.390(2)

C⁵-C⁸

1.485(2)

в каждом из колец. Двугранный угол между

C³-F³

1.345(2)

C⁶-F⁶

1.340(2)

плоскостями двух перфторбензольных колец 56.1(1)°.

O⁸-C¹⁴

1.241(2)

C⁶-C⁷

1.379(2)

Взаимное расположение комплексных ионов

представлено на рис. 2 в проекции на плоскость

O⁹-C¹⁴

1.267(2)

C⁷-F⁷

1.345(2)

(100). Зигзагообразные цепи из комплексных

C⁹-C¹⁰

1.382(2)

C⁸-C⁹

1.390(2)

анионов чередуются с комплексными катионами в

C¹⁰-F¹⁰

1.342(2)

C⁸-C¹³

1.385(2)

направлении осей а и b, минимальное расстояние

Zn¹···Zn²

5.154(2) Å. Все молекулы воды

C¹⁰-C¹¹

1.390(2)

C⁹-F⁹

1.338(2)

объединены разветвленной системой Н-связей, а

C¹¹-C¹²

1.389(2)

C¹¹-C¹⁴

1.517(2)

также имеют контакты О···О (≤3.0 Å) с атомами О

карбоксильных групп. Связанные друг с другом

C¹²-F¹²

1.346(2)

C¹²-C¹³

1.380(2)

комплексные катионы и анионы образуют каркас, в

C¹³-F¹³

1.341(2)

полостях которого расположены молекулы

кристаллизационной воды. Поэтому соединение 3

Угол^а

ω, град

Угол

ω, град

можно отнести к соединениям включения.

O³Zn¹O^3'#1

86.34(7)

O⁴Zn²O⁶

93.26(5)

В спектрах возбуждения кислот H₂L¹ и H₂L²

O³Zn¹O²

98.66(5)

O⁴Zn²O^6#1

88.51(5)

имеются по две полосы, λ_max = 290, 340 и 265,

O^3#1Zn¹O²

87.62(5)

O^6'#1Zn²O⁶

92.06(6)

300 нм соответственно (рис. 3). Следовательно,

возбуждение кислоты H₂L² с двумя тетрафтор-

O²Zn¹O^2#1

171.42(7)

O⁴Zn²O^4#1

177.44(8)

бензольными фрагментами происходит в области

O³Zn¹O¹

169.89(5)

O⁶Zn²O^5'

171.57(5)

O^3#1Zn¹O¹

92.93(5)

O^4'#1Zn²O^5'#1

84.25(5)

O²Zn¹O¹

91.38(5)

O⁴Zn²O^5'#1

93.84(5)

O^2#1Zn¹O¹

82.52(5)

O^6'#1Zn²O^5'#1

92.66(4)

O¹Zn¹O^1#1

89.53(6)

O^5'#1Zn²O⁵

83.54(6)

^а Преобразование симметрии: #1, -x, y, -z+1/2.

более высокой энергии по сравнению с кислотой

H₂L¹. Спектры возбуждения соединений 1 и

различаются незначительно, в них имеется

Рис. 2. Проекция кристаллической структуры соли 3 на

плоскость

(100). Штриховыми линиями показаны

широкая полоса при λ_max

333 и

338 нм

Н-связи и ближайшие межмолекулярные контакты.

соответственно. На основании этих данных

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 2 2019

268

ЛАРИОНОВ и др.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В синтезе использовали Zn(CH₃COO)₂∙2H₂O

квалификации ХЧ, phen∙H₂O квалификации ЧДА,

EtOH-ректификат, изопропиловый спирт и пентан

квалификации ЧДА. Кислоты L¹H₂ и L²H₂синтези-

ровали по методикам [14] и [11] соответственно.

Элементный анализ выполняли по методике

[15]. ИК спектры снимали на Фурье-спектрометре

Scimitar FTS 2000 (ниже приведены частоты полос

в области 1700-1450 см^-1). Образцы готовили в

виде суспензий в вазелиновом и фторированном

λ, нм

масле. Спектры люминесценции в твердой фазе

Рис. 3. Спектры возбуждения и люминесценции кислот

cнимали на флуоресцентном спектрофотометре

L¹H₂

(1), L²H₂

(2) и комплексов Zn(phen)₂L¹

(3),

Cary Exlipse Varian при

300 K в одинаковых

L²(4) в твердой фазе при 300 K. V = 600 B,

Zn(phen)₂

условиях для всех образцов.

щель - 5 нм, λ_возб= 310 нм.

Рентгеноструктурный анализ. Экспери-

ментальный массив получен на автодифрактометре

выбрана длина волны возбуждения при записи

X8 APEX по стандартной методике при 150 K.

спектров фотолюминесценции (λ_max= 310 нм).

Структура соли 3 расшифрована прямым методом

В спектрах фотолюминесценции кислот H₂L¹ и

и уточнена полноматричным МНК в анизотропном

H₂L²наблюдается одна несколько асимметричная

для неводородных атомов приближении по

полоса в УФ области спектра (λ_max= 368 и 339 нм

комплексу программ SHELXL-97 [16]. Основные

соответственно), обладающая довольно высокой

кристаллографические характеристики для соли 3

интенсивностью (I) фотолюминесценции. Интен-

приведены в табл.

Значения основных

сивность фотолюминесценции H₂L¹ немного

межатомных расстояний и валентных углов

превышает I фотолюминесценции H₂L². Сравнение

приведены в табл. 2. Полные таблицы координат

положения λ_max в спектрах фотолюминесценции

атомов, длин связей и валентных углов

кислот H₂L¹ и H₂L² показало, что два

депонированы в Кембриджском банке структурных

тетрафторбензольных фрагмента в H₂L² вызвали

данных (CCDC 1852387).

значительный гипсохромный сдвиг полосы. В

Zn(phen)₂L¹ (1). К раствору 0.22 г (1.0 ммоль)

спектре фотолюминесценции комплекса 1 имеются

Zn(CH₃COO)₂∙2H₂O в 2 мл EtOH добавляли раствор

три полосы, λ_max = 372, 390 и 410 нм. Для этих

0.24 г (1.0 ммоль) L¹H₂ в 2 мл EtOH. К получен-

полос наблюдается небольшое батохромное

ному раствору приливали раствор

0.40

смещение по сравнению с полосой в спектре H₂L¹.

(2.0 ммоль) phen∙H₂O в 2 мл EtOH. Наблюдалось

Для комплекса

1 интенсивность фотолюмине-

образование белого осадка, которые через 3 ч

сценции ниже, чем для H₂L¹. В спектре комплекса

отфильтровывали, дважды промывали EtOH, затем

2 также наблюдаются три полосы, λ_max = 365, 385 и

пентаном и сушили на воздухе. Выход 0.55 г (85%).

405 нм. Для них регистрируется батохромный

ИК спектр, ν, см^-1: 1642, 1515, 1459. Найдено, %: C

сдвиг по сравнению с положением полосы в

57.5; H 2.6; F 12.1; N 8.0. C₃₂H₁₆F₄N₄O₄Zn. Вычис-

спектре фотолюминесценции кислоты H₂L². Для

лено, %: C 58.0; H 2.4; F 11.5; N 8.5.

комплекса 2 интенсивность фотолюминесценции

ниже, чем для H₂L². Комплексы 1 и 2 имеют

Zn(phen)₂L² (2) получали аналогично из 0.11 г

близкие величины интенсивности фотолюминесценции.

(0.5 ммоль) Zn(CH₃COO)₂∙2H₂O, 0.19 г (0.5 ммоль)

L²H₂ и 0.20 г (1.0 ммоль) phen∙H₂O. Выход 0.39 г

Таким образом, вхождение ионов Zn²⁺ в состав

(91%). ИК спектр, ν, см^-1: 1646, 1518, 1463. Найдено,

органического лиганда приводит к уменьшению

%: C 56.3; H 1.9; F 19.2; N 6.8. C₃₈H₁₆F₈N₄O₄Zn.

величины Δ(HOMO-LUMO)

- батохромному

Вычислено, %: C 56.3; H 2.0; F 18.8; N 6.9.

сдвигу максимума излучения, и тушению

интенсивности флуоресценции за счет появления

Монокристаллы соединений 1 и 2 вырастить не

дополнительных колебательных уровней.

удалось.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 2 2019

КОМПЛЕКСЫ Zn(II) С АНИОНАМИ

269

[Zn(H₂O)₆][Zn(H₂O)₄(L²)₂]∙H₂O (3). К раствору

P. 2041. doi 10.1021/cg100121n

0.1 г (0.26 ммоль) Zn(CH₃COO)₂∙2H₂O в 3 мл EtOH

6. Hulvey Z., Melot B.C., Cheetham A.K. // Inorg. Chem.

добавляли раствор 0.057 г (0.26 ммоль) L²H₂ в 3 мл

2010. Vol. 49. N 10. P. 4594. doi 10.1021/ic100164k

EtOH, затем полностью удаляли EtOH при стоянии

7. Hulvey Z., Ayala E., Cheetham A.K. // Z. anorg. allg.

раствора на воздухе. К остатку добавляли 5 мл

Chem. 2009. Vol. 635. N 12. P. 1773. doi 10.1002/

EtOH, затем удаляли часть EtOH и добавляли 3 мл

zaac.200900312

изопропилового спирта. Белый осадок отфиль-

8. Hulvey Z., Sava D.A., Eckert J., Cheetham A.K. // Inorg.

Chem. 2011. Vol. 50. N 2. P. 403. doi 10.1021/

тровывали, промывали изопропиловым спиртом,

ic101153c

пентаном, сушили на воздухе, затем растворяли в

9. Ларионов С.В., Мячина Л.И., Клевцова Р.Ф., Глин-

воде. Раствор выдерживали на воздухе при

ская Л.А., Куратьева Н.В., Усков Е.М., Карпов В.М.,

комнатной температуре. Через несколько суток

Платонов В.Е., Фадеева В.П. // Коорд. хим. 2011.

выпал осадок, из которого отбирали моно-

Т. 37. № 9. С. 651; Larionov S.V., Myachina L.I., Klev-

кристаллы, пригодные для РСА. По данным РФА, в

tsova R.F., Glinskaya L.A., Kurat’eva N.V., Uskov E.M.,

осадке наряду с кристаллами соединения

Rakhmanova M.I., Karpov V.M., Platonov V.E.,

содержалось небольшое количество полуаморфной

Fadeeva V.P. // Russ. J. Coord. Chem. 2011. Vol. 37.

фазы неизвестного состава.

N 9. P. 650. doi 10.1134/S1070328411090041

10. Lan A., Li K., Wu H., Olson D.H., Emge T.J., Ki W.,

Авторы выражают благодарность Л.И. Мячиной,

Hong M., Li J. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. Vol. 48.

Л.А. Шелудяковой, Н.И. Алферовой, И.В. Королькову

N 13. P. 2334. doi 10.1002/anie.200804853

(Институт неорганической химии им. А.В. Николаева

11. Ларионов С.В., Мячина Л.И., Шелудякова Л.А.,

СО РАН) за вклад в работу.

Корольков И.В., Рахманова М.И., Плюснин П.Е.,

Виноградов А.С., Карпов В.М., Платонов В.Е.,

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Фадеева В.П. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 7. С. 1092;

Larionov S.V., Myachina L.I., Sheludyakova L.A.,

Работа выполнена в рамках Программы

Korol’kov I.V., Rakhmanova M.I., Plyusnin P.E.,

совместных лабораторий Новосибирского государ-

Vinogradov A.S., Karpov V.M., Platonov V.E., Fadee-

va V.P. // Russ. J. Gen. Chem. 2015. Vol. 85. N 7.

ственного университета (Лаборатория молеку-

P. 1617. doi 10.1134/S1070363215070075

лярной фотоники).

12. Cheplakova A.M., Kovalenko K.A., Samsonenko D.G.,

Lazarenko V.A., Khrustalev V.N., Vinogradov A.S.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Karpov V.M., Platonov V.E., Fedin V.P. // Dalton Trans.

2018. Vol. 47. N 10. P. 3272. doi 10.1039/c7dt04566b

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

13. Ларионов С.В., Мячина Л.И., Шелудякова Л.А.,

интересов

Корольков И.В., Антонова О.В., Карпов В.М.,

Платонов В.Е., Фадеева В.П. // ЖОХ. 2014. Т. 84.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Вып.

6. С.

1014; Larionov S.V., Myachina L.I.,

Sheludyakova L.A., Korol′kov I.V., Antonova O.V.,

1. Batten S.R., Neville S.M., Turner D.R. Coordination

Karpov V.M., Platonov V.E., Fadeeva V.P. // Russ. J.

Polymers. Design, Analysis and Application.

Gen. Chem. 2014. Vol. 84. N 6. P. 1193. doi 10.1134/

Cambridge: RSC Publishing, 2009. 424 p.

S107036321406022X

2. Allendorf M.D., Bauer C.A., Bhakta R.K., Houk R.J.T. //

14. Синтезы фторорганических соединений / Под ред.

Chem. Soc. Rev. 2009. Vol. 38. P. 1330. doi 10.1039/

И.Л. Кнунянца, Г.Г. Якобсона. М.: Химия. 1973.

b80235m

С. 173.

3. Chun H., Dybtsev D.N., Kim H., Kim K. // Chem. Eur. J.

15. Ларионов С.В., Кириченко В.Н., Расторгуев А.А.,

2005. Vol. 11. P. 3521. doi 10.1002/chem.200401201

Белый В.И., Шелудякова Л.А., Фадеева В.П., Кар-

4. Seidel C., Ahlers R., Rushewitz U. // Cryst. Growth

пов В.М., Платонов В.Е., Батраченко Н.И.,

Design. 2011. Vol. 11. P. 5053. doi 10.1021/cg200974h

Лисойван В.И. // Коорд. хим. 1997. Т. 23. № 6. С. 465.

5. Hulvey Z., Furman J.D., Turner S.A. Tang M.,

16. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

Cheetham A.K. // Cryst. Growth Design. 2010. Vol. 10.

P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 2 2019

270

ЛАРИОНОВ и др.

Zn(II) Complexes with 1,10-Phenanthroline,

Tetrafluoroterephthalic and Octafluorobiphenyl-

4,4'-dicarboxylic Acids Anions

S. V. Larionova,b

, M. I. Rakhmanova^a, L. A. Glinskayaa, *, D. Yu. Naumova,b,

A. S. Vinogradov^c, V. M. Karpov^c, V. E. Platonov^c, and V. P. Fadeevab,c

^a A. V. Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,

pr. Akademika Lavrentieva 3, Novosibirsk, 630090 Russia

*e-mail: glinsk@niic.nsc.ru

^b Novosibirsk National Research State University, Novosibirsk, Russia

^c N. N. Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry of the Siberian Branch,

Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia

Received July 5, 2018; revised July 5, 2018; accepted July 16, 2018

Zinc complexes with 1,10-phenanthroline and tetrafluoroterephthalic and octafluorobiphenyl-6,4'-dicarboxylic

acid anions Zn(phen)₂L¹ и Zn(phen)₂L²(L¹H₂ = 1-HOOCC₆F₄COOH-4, L²H₂ = 4-HOOCC₆F₄C₆F₄COOH-4')

were obtained. The IR spectroscopy data indicate the coordination of oxygen atoms of COO^- groups of acid

anions and nitrogen atoms of phenanthroline molecules. The obtained complexes show photoluminescence in the

visible spectral region. Structure of [Zn(H₂O)₆][Zn(H₂O)₄(L²)₂]∙H₂O complex salt with monodentate ligands was

determined by single crystal X-ray diffraction method.

Keywords: perfluorocarboxylic acids, zinc complexes, photoluminescence, 1,10-phenanthroline, coordination

polymers

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 2 2019