ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 7, с. 1103-1109

УДК 547.495

СИНТЕЗ НОВЫХ ПОЛИГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ХАЛКОНОВ

А. В. Великородовa, *, Н. Н. Степкина^a, М. А. Половинкина^b, В. П. Осипова^b

^a ФГБОУ ВО «Астраханский государственный университет», 414056, Россия, г. Астрахань, ул. Татищева 20а

*e-mail: avelikorodov@mail.ru

^b ФГБОУ ВО «Астраханский государственный технический университет»,

414056, Россия, г. Астрахань, ул. Татищева 16

Поступила в редакцию 25 января 2019 г.

После доработки 3 марта 2019 г.

Принята к публикации 15 марта 2019 г.

Реакция метил N-4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкарбамата с тозилметил-

изоцианидом в тетрагидрофуране в присутствии трет-бутоксида калия приводит к получению метил N-

{4-[(4-оксо-4,5-дигидро-3Н-пирроло[2,3-c]хинолин-1-ил)карбонил]фенил}карбамата. Трехкомпонентной

конденсацией метил N-{4-[(E)-3-R-2-пропеноил]фенил}карбаматов и метил N-4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-

3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкарбамата с саркозином и параформом при кипячении в толуоле с

азеотропной отгонкой воды получены соответственно метил N-(4-{4-[4-R-1-метилтетрагидро-1Н-пиррол-

3-ил]карбонил}фенил)карбаматы и метил 4-(1'-метил-2-оксоспиро[индолин-3,3'-пирролидин]-4'-илкар-

бонил)фенилкарбамат.

Ключевые слова: метил N-4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкарбамат, тозил-

метилизоцианид, метил N-{4-[(4-оксо-4,5-дигидро-3Н-пирроло[2,3-c]хинолин-1-ил)карбонил]фенил}-

карбамат, азометинилиды, метил N-{4-[(E)-3-R-2-пропеноил]фенил}карбаматы, метил N-(4-{4-[4-R-1-

метилтетрагидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фенил)карбаматы, метил 4-(1'-метил-2-оксоспиро[индолин-

3,3'-пирролидин]-4-илкарбонил)фенилкарбамат.

DOI: 10.1134/S0514749219070152

Халконы и гибридные халконы (халконоиды)

Ранее авторами работы [9] в реакции TosMIC с

являются привилегированными структурами в

3-(2-оксо-2-арилэтилиден)индолин-2-онами посту-

органическом синтезе, позволяющими конструи-

лирована возможность образования производных

ровать различные биологически ориентированные

пирроло[2,3-c]хинолина или β-карболина, предло-

поли(гетеро)циклические соединения [1, 2].

жены вероятные пути их образования и на одном

примере доказано образование производного

Ранее нами изучены реакции метил N-4-[2-(2-

пирроло[2,3-c]хинолина с помощью встречного

оксо-1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фе-

синтеза.

нилкарбамата (1) [3] с 3-аминокротонатами, трех-

компонентной конденсации с аминокислотами

Схема 1.

(саркозином, L-пролином) и изатином или нингид-

NHCO₂Me

рином, а также с N-оксидом аренкарбонитрила,

гидразином, приводящие к получению этил 5-{3

(4)-[(метоксикарбонил)амино]фенил}-2-метил-4-(2-

оксо-2,3-дигидро-1H-индол-3-ил)-1H-пиррол-3-

карбоксилатов [4], спиросоединений с карбамат-

ной функцией [5, 6] соответственно.

Известно, что взаимодействие халконов с тозил-

метилизоцианидом (TosMIC) приводит к получе-

нию соответствующих пирролов [7, 8].

-карболин

1103

1104

ВЕЛИКОРОДОВ и др.

Схема 2.

NHCO₂Me

TosMIC

t-BuOK, THF, 

O C

NHCO₂Me

^_H

В развитие этих исследований в настоящей

Образование соединения

3, вероятно проис-

работе нами изучена реакция метил N-4-[2-(2-оксо-

ходит по схеме 2.

1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенил-

На первой стадии протекает нуклеофильная

карбамата (1) с TosMIC (2) в тетрагидрофуране в

атака карбанионом, образующимся из тозилметил-

присутствии трет-бутоксида калия.

изоцианида под действием трет-бутоксида калия,

На основании изучения структуры продукта

по α-углеродному атому халкона 1, приводящая к

реакции с помощью методов ИК, ЯМР ¹Н, ¹³С

образованию интермедиата А, находящегося в

спектроскопии установлено, что реакция приводит

равновесии с интермедиатом В. Последующая

к получению метил N-{4-[(4-оксо-4,5-дигидро-3Н-

гетероциклизация за счет нуклеофильной атаки

пирроло[2,3-c]хинолин-1-ил)карбонил]фенил}-

изоцианидным атомом углерода по атому С³

карбамата (3) с выходом 78%.

индолинона сопровождается отщеплением тозилат-

Анализ спектров ЯМР ¹Н, ¹³С и HMBC продукта

ного остатка и образованием спироциклического

реакции позволяет отдать предпочтение соеди-

интермедиата С, который под действием сильного

нению 3, а не β-карболину (схема 1). Так, в гетеро-

основания теряет протон, что ведет к раскрытию

ядерном спектре HMBC наблюдается кросс-пик

индолинонового цикла и образованию стабилизи-

протона пиррольного кольца с химическим сдвигом

рованного резонансом карбаниона D, содержащего

δ 7.75 м.д. с карбонильным атомом углерода при

изоцианатную группу. Интермедиат D далее

атоме С¹ (δ 190.00 м.д.). Помимо этого кросс-пика

подвергается гетероциклизации за счет электро-

присутствует кросс-пик атома углерода пирроль-

фильной атаки атомом углерода изоцианатной

ного цикла С¹ (δ 142.80 м.д.) с протоном при атоме С².

группы по карбанионному центру с последующим

протонированием атома азота и образованием

В случае же получения β-карболина в спектре

конденсированной гетероциклической системы 3.

HMBC следовало бы ожидать наличие двух кросс-

пиков синглетного протона шестичленного

Изучена трехкомпонентная конденсация метил

гетероцикла с двумя карбонильными атомами

N-{4-[(E)-3-R-2-пропеноил]фенил}карбаматов (4-8)

углерода.

с саркозином и параформом при кипячении в

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ПОЛИГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ХАЛКОНОВ

1105

Схема 3.

MeO₂CHN

PhMe, 

MeO₂CHN

MeNHCH₂CO₂H

(CH₂O)_n

4_8

9^_13

R = 4-MeOC₆H₄ (4, 9); (3,4-MeO)₂C₆H₃ (5, 10); фуран-2-ил (6, 11); тиофен-2-ил (7, 12); 5-(4-бромфенил)-фуран-2-ил (8, 13).

толуоле в течение четырех часов. На основании

протонами СН₂ и СН групп 3,4-дизамещенного 1-

изучения строения выделенных продуктов мето-

метилтетрагидро-1Н-пиррола.

дами ИК, ЯМР ¹Н спектроскопии установлено, что

Реакция, вероятно, протекает по механизму 1,3-

реакция протекает регио- и диастереоспецифично и

диполярного циклоприсоединения промежуточно

приводит к образованию метил N-(4-{4-[4-R-1-ме-

образующегося азометинилида А к халконам 4-8

тилтетрагидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фенил)-

(схема 4).

карбаматов (9-13) с выходами 84-91% (схема 3).

С целью выявления особенностей поведения 3-

Отметим, что гибридный халкон

8 нами

(2-оксо-2-арилэтилиден)индолин-2-онов в этом

получен конденсацией метил N-(4-ацетилфенил)-

превращении нами был использован в качестве

карбамата [3] с 5-(4-бромфенил)-2-фуральдегидом

диполярофила метил N-4-[2-(2-оксо-1,2-дигидро-

в присутствии метанольного раствора гидроксида

3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкарбамат (1).

калия.

Известно, что N-незамещенные

3-(2-оксо-2-

Строение соединений

9-13 подтверждено

арилэтилиден)индолин-2-оны могут реагировать с

методами ИК, ЯМР

¹Н спектроскопии, а

азометинилидами с образованием одного или

соединения

- дополнительно методом масс-

иногда смеси двух диастереоизомеров в

спектрометрии.

определенном соотношении в зависимости от

Так, в спектрах ЯМР ¹Н метил N-(4-{4-[4-R-1-

электронной природы заместителя при атоме С⁵ в

метилтетрагидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фе-

цикле индолинона [11-14].

нил)карбаматов

(9-13) наряду с сигналами

Установлено, что данное превращение про-

протонов фенилкарбаматного фрагмента, а также

текает также регио-, диастереоспецифично и

заместителей при атоме С⁴ присутствуют

приводит к образованию спиросоединения 14 с

синглетный сигнал трех протонов метильной

выходом 82% (схема 5).

группы при атоме азота в области 2.27-2.35 м.д.,

четыре мультиплетных сигнала в области 2.50-

Региоспецифичность реакции циклоприсоеди-

2.72, 2.65-2.85, 3.71-3.76, 3.95-3.99 м.д., а также

нения подтверждается тем, что в спектре ЯМР ¹³С

два триплетных сигнала в области 2.90-3.15 и

спиросоединения

14 в области сильных полей

3.52-3.58 м.д., обусловленные соответственно

наряду с сигналами атомов углерода N-метильной

Схема 4.

PhMe, 

CO₂H

+ CH₂O

^_H₂O, ^_

CO₂

H₂C

CH₂

H₂C

CH₂

MeO₂CHN

PhMe, 

H₂C

MeO₂CHN

4^_8

9_13

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

1106

ВЕЛИКОРОДОВ и др.

Схема 5.

NHCO₂Me

MeO₂CHN

PhMe, 

(CH

CO₂H

2O)n

(δ 42.0 м.д.), метоксильной (δ 52.6 м.д.) групп и

нейтрализовали соляной кислотой до слабокислой

атомов углерода пирролидинового цикла (δ 53.9,

реакции среды. Выпавший кристаллический продукт

56.7, 59.9 м.д.) присутствует только один сигнал

отфильтровывали, промывали водой, сушили на

спироатома углерода (δ 67.8 м.д.).

воздухе и перекристаллизовывали из ледяной

уксусной кислоты. Выход 1.41 г (78%), бесцветные

В спектре ЯМР

¹Н метил

4-(1'-метил-2-

серебристые кристаллы, т.пл. 306-308°С (с разл.).

оксоспиро[индолин-3,3'-пирролидин]-4'-илкарбо-

ИК спектр, ν, см^-1: 3360 (NH), 1663, 1710 (C=O),

нил)фенилкарбамата (14) присутствуют дублетные

1630, 1590 (C-C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.73 с

сигналы при 2.63 и 2.78 м.д., дублет дублетные

(3Н, NHCO₂Me), 7.15 т (1Н, Н⁷, J 7.0 Гц), 7.40 т

сигналы при

3.60 и

4.42 м.д., обусловленные

(1Н, Н⁸, J 7.0 Гц), 7.45 д (1Н, Н⁶, J 7.0 Гц), 7.66 д

протонами двух СН₂-групп, а также триплетный

(2Н_аром, J 8.0 Гц), 7.75 с (1Н, Н²), 7.85 д (2Н_аром, J

сигнал при 2.66 м.д. одного протона СН-группы

8.0 Гц), 8.69 д (1Н, Н9, J 7.0 Гц), 10.10 с (1Н,

пирролидинового кольца, что не противоречит

NHCO₂Me), 11.73 c (1H, NH), 12.80 уш.с (1Н,

спектральным данным аналогичных по строению

NHCO). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 52.00 (OMe),

спиро[индолин-3,3'-пирролидинов] и подтверждает

117.12,

118.02,

121.11,

124.20,

126.32,

127.23,

диастереоспецифичность процесса [11].

128.24, 130.97,132.24, 132.28, 136.02 (C_аром), 142.80

(С¹), 154.70 (С=О),

154.99 (NHCO₂Me),

190.00

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

(С=O при атоме С¹). Найдено, %: С 66.29; Н 4.08; N

11.59. C₂₀H₁₅N₃O₄. Вычислено, %: С 66.48; Н 4.16;

Спектры ЯМР

¹Н и HMBC получены на

спектрометре Bruker DRX-500

(500.13 МГц).

N 11.63.

Спектры ЯМР

¹³С регистрировали на приборе

Метил N-(4-{(E)-3-[5-(4-бромфенил)-2-фурил]-

Bruker WM-400 (100 МГц) при полном подавлении

2-пропеноил}фенил)карбамат (8). Смесь 0.965 г

спин-спинового взаимодействия С-Н, растворитель

(5 ммоль) метил N-(4-ацетилфенил)карбамата (4),

ДМСО-d₆. ИК спектры измерены на ИК Фурье-

1.255 г (5 ммоль) 5-(4-бромфенил)-2-фуральдегида

спектрофотометре InfraLUM FT-02 в интервале

в 25 мл метанола перемешивали при 35С в течение

4000-400 см^-1 в KBr. Чистоту полученных соеди-

0.5 ч, добавляли 1.5 мл 10%-ного метанольного

нений контролировали методом ТСХ на пластинах

раствора гидроксида калия. Полученную реакцион-

Silufol UV-254, проявление в парах иода. Соеди-

ную массу перемешивали еще 4 ч при 35С и

нения 1, 4-7 получены по методикам, описанным

оставляли на 24 ч при комнатной температуре.

нами ранее [3, 10].

Выпавший осадок отфильтровывали, сушили на

Метил N-{4-[(4-оксо-4,5-дигидро-3Н-пирроло-

воздухе и перекристаллизовывали из этанола.

[2,3-c]хинолин-1-ил)карбонил]фенил}карбамат

Выход 1.94 г (91%), золотисто-желтые кристаллы,

(3). Смесь 1.61 г (5 ммоль) метил N-4-[2-(2-оксо-

т.пл. 195-196С. ИК спектр, ν, см-1: 3330 (NH),

1,2-дигидро-3Н-индол-3-илиден)ацетил]фенилкар-

1710, 1670 (С=O), 1610, 1585, 1560 (С=С, C-C_аром).

бамата (1), 0.98 г (5 ммоль) п-тозилметилизоциа-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.70 с (3Н, NHCO₂Me),

нида (2) в 15 мл тетрагидрофурана кипятили 0.5 ч в

6.15 д (1Н_фурана, J 3.5 Гц), 6.60 д (1Н_фурана, J 3.5 Гц),

присутствии 0.2 г трет-бутоксида калия, охлаж-

6.92 д (1Н, НС=СН, J 15.3 Гц), 7.25-7.32 м (5Н,

дали, выливали в

100 мл воды и основание

4Н_аром, 1Н, НС=СН), 7.40 д (2Н_аром, J 8.5 Гц), 7.95 д

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ПОЛИГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ХАЛКОНОВ

1107

(2Н_аром, J 8.6 Гц), 9.95 уш.с (1Н, NH). Найдено, %:

бамат

(11). Выход

0.15 г

(90%), бесцветные

С 58.95; Н 3.58; N 3.15. C₂₁H₁₆BrNO₄. Вычислено,

кристаллы, т.пл. 139-140°С. ИК спектр, ν, см-1:

%: С 59.16; Н 3.76; N 3.29.

3330 (NH), 1710, 1682 (C=O), 1610, 1570, 1560 (C-

C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.33 с (3Н, N-Me),

Метил N-(4-{4-[4-(4-метоксифенил)-1-метил-

2.67-2.72 м (1Н, СН₂), 2.80-2.83 м (1Н, СН₂), 3.14 т

тетрагидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фенил)-

(СН, J 4.1 Гц), 3.57 т (СН, J 4.1 Гц), 3.71 с (3H,

карбамат (9). Смесь 0.156 г (0.5 ммоль) метил N-

NHCO₂Me), 3.73-3.76 м (1Н, СН₂), 3.96-3.99 м (1Н,

{4-[(E)-3-(4-метоксифенил)-2-пропеноил]фенил}-

СН₂), 6.10 т (1Н_фурана, J 3.0 Гц), 6.15 д (1Н_фурана, J

карбамата (4), 0.134 г (1.5 ммоль) саркозина и 0.075 г

3.0 Гц), 7.11 д (1Н_фурана, J 3.0 Гц), 7.14 д (2Н_аром, J

(2.5 ммоль) параформа в 20 мл толуола кипятили в

8.6 Гц), 7.80 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 9.95 уш.с (1Н,

колбе с насадкой Дина-Старка в течение 4 ч.

NHCO₂Me). Найдено, %: С 65.66; Н 5.96; N 8.32.

Реакционную массу после охлаждения промывали

C₁₈H₂₀N₂O₄. Вычислено, %: С 65.85; Н 6.10; N

1%-ным водным раствором гидроксида натрия

8.54.

(50 мл), водой (50 мл), растворитель удаляли в

вакууме, остаток подвергали хроматографирова-

Метил N-(4-{4-[4-(2-тиенил)-1-метилтетра-

нию на нисходящей стеклянной колонке, запол-

гидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фенил)кар-

ненной силикагелем марки Silicagel 100/400 мкм,

бамат

(12). Выход

0.16 г

(91%), бесцветные

элюент - этилацетат-петролейный эфир, 1:2. Выход

кристаллы, т.пл. 143-146°С. ИК спектр, ν, см-1:

0.16 г (85%), бесцветные кристаллы, т.пл. 104-105°С.

3320 (NH), 1720, 1685 (C=O), 1620, 1575, 1564 (C-

ИК спектр, ν, см^-1: 3330 (NH), 1720, 1685 (C=O),

C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.34 с (3Н, N-Me),

1620, 1575, 1560 (C-C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

2.67-2.70 м (1Н, СН₂), 2.81-2.85 м (1Н, СН₂), 3.09 т

2.27 с (3Н, N-Me), 2.50-2.57 м (1Н, СН₂), 2.66-2.70

(СН, J 4.0 Гц), 3.57 т (СН, J 4.0 Гц), 3.70 с (3H,

м (1Н, СН₂), 2.93т (СН, J 4.0 Гц), 3.52 т (СН, J

NHCO₂Me), 3.72-3.75 м (1Н, СН₂), 3.95-3.98 м (1Н,

4.0 Гц), 3.68 с (3Н, ОМе), 3.70 с (3Н, NHCO₂Me),

СН₂), 6.77-6.80 м (2Н_{тиофена}), 7.11 д (1Н_{тиофена}, J 4.6 Гц),

3.71-3.74 м (1Н, СН₂), 3.95-3.99 м (1Н, СН₂), 6.84 д

7.14 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.80 д (2Н_аром, J 8.6 Гц),

(2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.21 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.52 д

9.93 уш.с (1Н, NHCO₂Me). Найдено, %: С 62.64; Н

(2Н_аром, J 8.8 Гц), 7.79 д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 9.98 уш.с

5.73; N 7.98. C₁₈H₂₀N₂O₃S. Вычислено, %: С 62.79;

(1Н, NHCO₂Me). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 368

Н 5.81; N 8.14.

(13), 233 (96), 206 (9), 193 (7), 178 (28), 163 (50), 146

(48), 134 (30), 119 (13), 103 (11), 91 (33), 57 (100), 42

Метил N-[4-({4-[5-(4-бромфенил)-2-фурил]-1-

метилтетрагидро-1Н-пиррол-3-ил}карбонил)фе-

(74). Найдено, %: С 68.31; Н 6.27; N 7.47. C₂₁H₂₄N₂O₄.

нил]карбамат

(13). Выход

0.22 г

(90%), бес-

Вычислено, %: С 68.48; Н 6.52; N 7.61. M 368.

цветные кристаллы, т.пл. 137-138°С. ИК спектр, ν,

По аналогичной методике получали соединения

см^-1: 3315 (NH), 1720, 1680 (C=O), 1620, 1575, 1563

10-13.

(C-C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.35 с (3Н, N-

Метил N-(4-{4-[4-(3,4-диметоксифенил)-1-

Me), 2.67-2.71 м (1Н, СН₂), 2.81-2.84 м (1Н, СН₂),

метилтетрагидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фе-

3.15 т (1H, СН, J 4.0 Гц), 3.58 т (1H, СН, J 4.0 Гц),

нил)карбамат

(10). Выход

0.17 г

(84%), бес-

3.70 с (3H, NHCO₂Me), 3.73-3.76 м (1Н, СН₂), 3.96-

цветные кристаллы, т.пл. 107-108°С. ИК спектр, ν,

3.99 м (1Н, СН₂), 6.13 д (1Н_фурана, J 4.0 Гц), 6.55 д

см^-1: 3330 (NH), 1710, 1680 (C=O), 1620, 1574, 1560

(1Н_фурана, J 4.0 Гц), 7.13 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.20 д

(C-C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.32 с (3Н, N-

(2Н_аром, J 8.5 Гц), 7.52 д (2Н_аром, J 8.5 Гц), 7.90 д

Me), 2.51-2.57 м (1Н, СН₂), 2.65-2.71 м (1Н, СН₂),

(2Н_аром, J

8.6 Гц),

9.94 уш.с

(1Н, NHCO₂Me).

2.90 т (СН, J 4.0 Гц), 3.55 т (СН, J 4.0 Гц), 3.63 с

Найдено, %: С 59.55; Н 4.44; N 5.61. C₂₄H₂₃BrN₂O₄.

(3Н, ОМе), 3.70 с (3H, NHCO₂Me), 3.71-3.74 м (1Н,

Вычислено, %: С 59.63; Н 4.76; N 5.80.

СН₂), 3.79 (3Н, ОМе), 3.95-3.98 м (1Н, СН₂), 6.65 с

Метил 4-(1'-метил-2-оксоспиро[индолин-3,3'-

(1Н_аром), 6.75 д (1Н_аром, J 8.1 Гц), 6.83 д (1Н_аром, J

пирролидин]-4'-илкарбонил)фенилкарбамат

8.1 Гц), 7.12 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.87 д (2Н_аром, J

(14) получали по приведенной выше методике

8.6 Гц), 9.98 уш.с (1Н, NHCO₂Me). Найдено, %: С

кипячением 0.161 г (0.5 ммоль) халкона 1, 0.1335 г

66.05; Н 6.27; N 6.29. C₂₂H₂₆N₂O₅. Вычислено, %: С

(1.5 ммоль) саркозина и 0.075 г (2.5 ммоль) пара-

66.33; Н 6.53; N 7.04.

форма в 20 мл толуола в течение 6 ч. Выход 0.16 г

Метил N-(4-{4-[4-(2-фурил)-1-метилтетра-

(82%), бесцветные кристаллы, т.пл. 150-152°С. ИК

гидро-1Н-пиррол-3-ил]карбонил}фенил)кар-

спектр, ν, см^-1: 3400 (NH), 1710, 1675 (C=O), 1608,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

1108

ВЕЛИКОРОДОВ и др.

1571 (C-C_аром). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.25 с (3Н,

Poddubnyi O.Yu. Russ. J. Org. Chem. 2010, 46, 971].

N-Me), 2.63 д (1Н, СН₂, J 8.8 Гц), 2.66 т (СН, J

doi 10.1134/S1070428010070031

8.8 Гц), 2.78 д (1Н, СН₂, J 8.8 Гц), 3.60 д.д. (1Н,

4. Великородов А.В., Кунчалиева А.К., Ионова В.А.

СН₂, J 9.0, 5.2 Гц), 3.70 с (3Н, NHCO₂Me), 4.42 д.д.

ЖОрХ.

2011,

47,

1679.

[Velikorodov A.V.,

Kuanchalieva A.K., Ionova V.A. Russ. J. Org. Chem.

(1Н, СН₂, J 8.4, 5.2 Гц), 7.02-7.09 м (4Н_аром), 7.20 т

2011, 47, 1715.] doi 10.1134/S1070428011110108

(1Н_аром, J 7.8 Гц), 7.54 д (1Н_аром, J 7.2 Гц), 8.12 д

5. Великородов А.В., Поддубный О.Ю., Кривошеев О.О.,

(2Н_аром, J 8.6 Гц), 9.86 уш.с (1Н, NHCO₂Me), 10.24 c

Титова О.Л. ЖОрХ. 2011, 47, 409. [Velikorodov A.V.,

(1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 42.0 (N-Me),

Poddubnyi O.Yu., Krivosheev O.O., Titova O.L.

52.6 (NHCO₂Me), 53.9 (CH), 56.7 (CH₂), 59.9 (CH₂),

Russ. J. Org. Chem. 2011, 47, 402.] doi 10.1134/

67.8 (спироатом), 108.8, 117.3, 119.8, 122.8, 129.0,

S1070428011030122

130.1,

131.5,

134.6,

139.0,

143.0 (C_аром),

154.9

6. Великородов А.В., Поддубный О.Ю., Куанчалиева А.К.,

(NHCO₂Me), 179.3, 197.4 (C=O). Найдено, %: С

Кривошеев О.О. ЖОрХ. 2010, 46, 1816. [Velikoro-

66.24; Н 5.57; N 10.91 . C₂₁H₂₁N₃O₄. Вычислено, %:

dov A.V., Poddubnyi O.Yu., Kuanchalieva A.K.,

С 66.49; Н 5.54; N 11.08.

Krivosheev O.O. Russ. J. Org. Chem. 2010, 46, 1826.]

doi 10.1134/S1070428010120092

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

7. Artico M., Di Santo R., Costi R., Massa S., Retico A.,

Artico M., Apuzzo G., Simonetti G., Strippolis V. J.

Работа выполнена при финансовой поддержке

Med. Chem. 1995, 38, 4223. doi 10.1021/jm00021a011

Министерства образования и науки РФ, грант №

8. Adib M., Mahdavi M., Noghani M.A., Bijanzadeh H.R.

4.9288.2017БЧ и гранта РФФИ № 19-03-00006 А.

Tetrahedron Lett.

2007,

48,

8056. doi

10.1016/

j.tetlet.2007.09.030

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

9. Bergman J., Rehn S. Tetrahedron. 2002, 58, 9179. doi

10.1016/S0040-4020(02)01197-3

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

10. Великородов А.В., Ионова В.А., Темирбулатова С.И.,

интересов.

Титова О.Л., Степкина Н.Н. ЖОрХ. 2013, 49, 1631.

[Velikorodov A.V., Ionova V.A., Temirbulatova S.I.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Titova O.L. Russ. J. Org. Chem. 2013, 49, 1610.] doi

10.1134/S1070428013110080

1. Patil С.B., Mahajan S.K., Katti S.A. J. Pharm. Sci. Res.

2009, 1, 11.

11. Huang Y., Min W., Wu Q., Sun J., Shi D., Yan C. New

J. Chem. 2018. doi 10.1039/C8NJ03813A

2. Chebanov V.A., Desenko S.M., Gurley T.W.

Azaheterocycles based on α,β-unsaturated carbonyls.

12. Babu A.R.S., Raghunathan R. Tetrahedron Lett. 2007,

Springler-VerlagBerlinHeidelberg.

2008.

210 p. doi

48, 305. doi 10.1016/j.tetlet.2006.11.012

10.1007/978-3-540-68367-4

13. Lanka S., Thennarasu S., Perumal P. T. Tetrahedron

3. Великородов А.В., Имашева Н.М., Куанчалиева А.К.,

Lett. 2012, 53, 7052. doi 10.1016/j.tetlet.2012.10.061

Поддубный О.Ю. ЖОрХ. 2010, 46, 975. [Velikoro-

14. Basu S., Mukhopadhyay C. Eur. J. Org. Chem. 2018,

dov A.V., Imasheva N.M., Kuanchalieva A.K.,

12, 1496. doi 10.1002/ejoc.201701606

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ПОЛИГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ХАЛКОНОВ

1109

Synthesis of New Polyheterocyclic Compounds

Based on Chalcones

А. V. Velikorodova, *, N. N. Stepkina^a, M. A. Polovinkina^b, and V. P. Osipova^b

^a Astrakhan State University, 414056, Russia, Astrakhan, ul. Tatishcheva 20a

*e-mail: avelikorodov@mail.ru

^b Astrakhan State Technical University, 414056, Russia, Astrakhan, ul. Tatishcheva 16

Received January 25, 2019; revised March 3, 2019; accepted March 15, 2019

The reaction of methyl N-4-[2-(2-oxo-1,2-dihydro-3H-indole-3-ylidene)acetyl]phenylcarbamate with

tosylmethylisocyanide in tetrahydrofuran in the presence of potassium tert-butoxide results in methyl N-{4-[(4-

oxo-4,5-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-c]quinolin-1-yl)carbonyl]phenyl}carbamate. By three-component condensation

of methyl N-{4-[(E)-3-R-2-propenoyl]phenyl}carbamates and methyl N-4-[2-(2-oxo-1,2-dihydro-3H-indole-3-

ylidene) acetyl]phenylcarbamate with sarcosine and paraform by boiling in toluene with azeotropic distillation of

water were obtained methyl N-(4-{4-[4-R-1-methyltetrahydro-1H-pyrrol-3-yl]carbonyl}phenyl)carbamates and

methyl 4-(1'-methyl-2-oxospiro[indolin-3,3'-pyrrolidine]-4'-ylcarbonyl)phenylcarbamate respectively.

Keywords: methyl N-4-[2-(2-oxo-1,2-dihydro-3Н-indol-3-ylidene)acetyl]phenylcarbamate, tosylmethylisocya-

nide, methyl N-{4-[(4-oxo-4,5-dihydro-3Н-pyrrolo[2,3-c]quinoline-1-yl)carbonyl]phenyl}carbamate, azomethi-

neyilides, methyl N-{4-[(E)-3-R-2-propenoyl]phenyl}carbamates, methyl N-(4-{4-[4-R-1-methyltetra-hydro-1Н-

pyrrol-3-yl]carbonyl}phenyl)carbamates, methyl

4-(1'-methyl-2-oxospiro[indolin-3,3'-pyrrolidine]-4'-ylcarbo-

nyl)phenylcarbamate

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019