Новые катализаторы полимеризации эпоксидных смол на основе N,N-диметиламиноалкиламидов перфторалкановых кислот

Журнал прикладной химии. 2022. Т. 95. Вып. 1

УДК 547.327

НОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

НА ОСНОВЕ N,N-ДИМЕТИЛАМИНОАЛКИЛАМИДОВ

ПЕРФТОРАЛКАНОВЫХ КИСЛОТ

Д. И. Вичужанин², С. В. Смирнов², А. В. Пестов^1,3

¹ Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН,

620108, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, д. 22

² Институт машиноведения УрО РАН,

620049, г. Екатеринбург, ул. Комсомольская, д. 34

³ Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина,

620002, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19

E-mail: osipova.sva@gmail.com

Поступила в Редакцию 20 октября 2021 г.

После доработки 14 декабря 2021 г.

Принята к публикации 17 января 2022 г.

Синтезирован ряд N,N-диметиламиноалкиламидов перфторбутановой и перфторпентановой кислот,

изучена активность указанного ряда амидов в реакции отверждения коммерческой эпоксидной смолы

ЭД-20. По данным дифференциального термического анализа, ИК-Фурье-спектроскопии и с учетом ве-

личины содержания гель-фракции в отвержденных композициях установлено, что при повышении мас-

совой доли углеводородной части и снижении содержания фтора в молекуле реагента увеличивается

реакционная способность отвердителя. Оценка прочности склеивания стали марки Ст3 эпоксидной

смолой ЭД-20, отвержденной амидами, показала, что все синтезированные соединения обеспечива-

ют в 2 раза более эффективное склеивание, чем полиэтиленполиамин — стандартный отвердитель.

В случае склеивания алюминиевого сплава Д16 эффективность, наоборот, незначительно снижается.

Ключевые слова: амиды; перфторкарбоновые кислоты; эпоксидная смола; катализаторы полиме-

ризации

DOI: 10.31857/S0044461822010066

Эпоксидные смолы широко применяются в про-

свободной поверхностной энергии и диэлектрической

мышленности в качестве основы для клеевых ком-

проницаемости материала и, как следствие, к увели-

позиций, покрытий и герметизирующих материалов

чению гидрофобности его поверхности [3].

благодаря химической, термической и механической

Широко используемыми отвердителями для эпок-

стойкости, высокой адгезии к металлам [1]. Данные

сидно-диановых смол, например ЭД-20, являются

соединения представляют собой форполимеры, спо-

полиамины: полиэтиленполиамин, изофорондиамин

собные к отверждению благодаря раскрытию окси-

и др. Такие отвердители содержат первичные и (или)

рановых циклов под действием различных веществ,

вторичные аминогруппы — сильные нуклеофилы.

например нуклеофильных реагентов.

Третичные амины относятся к оснóвному типу ката-

Свойства полимерных композиционных матери-

лизаторов полимеризации эпоксидных смол [4]. Они

алов на основе отвержденной эпоксидной смолы за-

часто используются для отверждения смол совместно

висят от условий отверждения и химического строе-

с полиаминами, что значительно ускоряет процесс

ния компонентов — наполнителей и отвердителя [2].

отверждения, а также позволяет провести его в более

Введение атомов фтора в состав эпоксидных олиго-

мягких условиях [5]. Разработка новых полиаминных

меров предварительной обработкой фторсодержа-

отвердителей на основе фторированных соединений

щими реагентами представляет собой несомненный

является актуальной областью исследования органи-

практический интерес, так как приводит к снижению

ческой химии [6].

Осипова В. А. и др.

Цель работы — получение полифторированных

Фурье-спектрометре Nicolet 6700 (Thermo Scientifc)

аминоамидов, содержащих третичную аминогруппу, и

с приставкой нарушенного полного внутреннего от-

изучение их активности в реакции отверждения эпок-

ражения с алмазным кристаллом в диапазоне 4000-

сидной смолы ЭД-20 для расширения ряда фториро-

450 см^-1. Дифференциально-термический анализ

ванных отвердителей эпоксидных смол и установле-

проводили с использованием дериватографа TGA/

ния влияния строения отвердителя на его активность.

DSC 1 (Mettler Toledo) при скорости нагрева 5 град·-

мин^-1 в среде аргона (60 мл·мин^-1). Предел прочно-

сти композиций при сдвиге (σ_сд) определяли по ГОСТ

Экспериментальная часть

14759-69 «Клеи. Метод определения прочности при

В работе использовали реактивы ООО ОРТ

сдвиге» на универсальной сервогидравлической ис-

«Химреактивы»: свежеперегнанный толуол (х.ч.),

пытательной системе 8801 (Instron) с записью ди-

свежеперегнанный ацетон (х.ч), свежепрокаленную

аграмм нагружения. Дистиллированную воду для

соль CaCl₂ (ч.), соляную кислоту (32%, х.ч.), 2-(N,N-

промывания и приготовления растворов получали с

диметиламино)этиламин (99%, Sigma-Aldrich, кат.

помощью электрического дистиллятора ДЭ-4 ТЗМОИ

номер 9030), 3-(N,N-диметиламино)-1-пропиламин

(АО «Тюменский завод медицинского оборудования

(≥95%, Sigma-Aldrich, кат. номер 3680532), этило-

и инструментов»).

вый эфир перфторбутановой кислоты (97%, Sigma-

Получение аминоамидов (1a-d). В круглодонную

Aldrich, кат. номер 175145), этиловый эфир перфтор-

колбу, снабженную обратным холодильником, ка-

пентановой кислоты (97%, Sigma-Aldrich, кат. номер

пельной воронкой и магнитной мешалкой, помеща-

396575), 2,3-эпоксипропанол (96%, Sigma-Aldrich,

ли 0.050 моль этилового эфира перфторбутановой

кат. номер G5809), эпоксидно-диановую смолу мар-

или перфторпентановой кислоты и 15 мл толуола.

ки ЭД-20 (эпоксидное число 21.1%, ФКП «Завод им.

Затем реакционную массу нагревали до кипения,

Я. М. Свердлова»), полиэтиленполиамин ( Chimex

прикапывали 0.055 моль 2-(N,N-диметиламино)этил-

Ltd). Для определения прочности при сдвиге исполь-

амина или 3-(N,N-диметиламино)-1-пропиламина и

зовались пластины конструкционной стали марки

выдерживали в течение 1 ч при 110°С. По окончании

Ст3 (ОАО «Каменск-Уральский металлургический

промывали массу 5%-ным раствором HCl (5 раз по

завод») и сплава алюминия Д16 (ОАО «Каменск-

5 мл), дистиллированной водой, сушили над CaCl₂

Уральский металлургический завод»).

и отгоняли низкокипящие продукты до 120-122°С.

Спектры ЯМР ¹H и ¹⁹F записаны с помощью

Остаток перегоняли в вакууме масляного насоса и

спектрометров Bruker AVANCE-500 и DRX-400.

получали аминоамиды (1a-d).

Внутренними стандартами для измерения хими-

N-(2-(Диметиламино)этил)-2,2,3,3,4,4,4-геп-

ческих сдвигов ¹H и ¹⁹F являются SiMe₄ (анали-

тафторбутанамид (1a). Бесцветная жидкость,

тический стандарт, для спектроскопии ЯМР, реа-

т. кип. 100°С при 5 мм рт. ст. Выход 73%. ИК-спектр,

гент ACS, Sigma-Aldrich, кат. номер 87920) и C₆F₆

ν, см^-1: 1191, 1217 (C-F); 1710 (C O); 2779, 2827,

(99.5%, для ЯМР, реагент ACS, Sigma-Aldrich, кат.

2867, 2953, 2979 (C—H); 3341 (N—H). Спектр ЯМР

номер 326720) соответственно. Содержание элемен-

¹H (400 МГц, CDCl₃, δ, м. д., J, Гц): 2.25 с (6H, 2CH₃),

тов C, H и N определяли с помощью элементного

2.48 т (2H, CH₂, J = 5.9), 3.43 т (2H, CH₂, J = 5.9).

анализатора Perkin Elmer PE 2400, серия II CHN-O

Спектр ЯМР ¹⁹F (376 МГц, CDCl₃, δ, м. д., J, Гц):

EA 1108, содержание F определяли спектрофотоме-

34.81 м (2F, CF₂), 41.17 кв (2F, CF₂, J = 8.8), 81.24 т

трическим методом.* ИК-спектры получены на ИК-

(3F, CF₃, J = 8.8).

Найдено (%): С 33.70, H 3.99, F 46.93, N 10.05.

C₈H₁₁F₇N₂O. Вычислено (%): С 33.81, H 3.90, F 46.80, N 9.86.

N-(3-(Диметиламино)пропил)-2,2,3,3,4,4,4-геп- т. кип. 111-112°С/5 мм рт. ст. Выход 74%. ИК-спектр,

тафторбутанамид (1b). Бесцветная жидкость, ν, см^-1: 1187, 1216 (C—F); 1716 (C O); 2789, 2828,

2868, 2953 (C—H); 3331 (N—H). Спектр ЯМР ¹H

* МВИ 88-16358-95-2009. Определение массовой до-

(400 МГц, CDCl₃, δ, м. д.): 1.72 м (2H, CH₂), 2.26 с

ли фтора в органических соединениях спектрофотоме-

(6H, 2CH₃), 2.52 т (2H, CH₂, J = 5.6), 3.49 м (2H, CH₂),

трическим методом. Центр коллективного пользования

9.99 уш (С, 1H, NH). Спектр ЯМР ¹⁹F (376 МГц,

«Спектроскопия и анализ органических соединений», ат-

тестовано «Центр метрологии и сертификации «Сертимет»

CDCl₃, δ, м. д., J, Гц): 34.65 м (2F, CF₂), 40.79 кв (2F,

УрО РАН», 18.09.2009.

CF₂, J = 8.8), 81.15 т (3F, CF₃, J = 8.8).

Найдено (%): С 36.27, H 4.49, F 44.67, N 9.54.

C₉H₁₃F₇N₂O. Вычислено (%): С 36.25, H 4.39, F 44.60, N 9.39.

N-(2-(Диметиламино)этил)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-но-

(400 МГц, CDCl₃, δ, м. д.): 2.27 с (6H, 2CH₃), 2.50 т

нафторпентанамид (1c). Желтоватая жидкость.

(2H, CH₂, J = 6.0), 3.43 м (2H, CH₂). Спектр ЯМР ¹⁹F

т. кип. 102-104°С/5 мм рт. ст. Выход 79%. ИК-спектр,

(376 МГц, CDCl₃, δ, м. д., J, Гц): 35.95 м (2F, CF₂),

ν, см^-1: 1210, 1236 (C-F); 1708 (C O); 2779, 2828,

38.36 м (2F, CF₂), 41.98 м (2F, CF₂), 80.97 т (3F, CF₃,

2868, 2953 (C—H); 3342 (N—H). Спектр ЯМР ¹H

J = 9.8).

Найдено (%): С 32.24, H 3.23, F 51.05, N 8.38.

C₉H₁₁F₉N₂O. Вычислено (%): С 32.35, H 3.32, F 51.16, N 8.38.

N-(3-(Диметиламино)пропил)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-но-

(400 МГц, CDCl₃, δ, м. д., J, Гц): 1.72 м (2H, CH₂),

нафторпентанамид (1d). Желтоватая жидкость,

2.26 с (6H, 2CH₃), 2.53 т (2H, CH₂, J = 5.6), 3.49 м (2H,

т. кип. 117-119°С/5 мм рт. ст. Выход 81%. ИК-спектр,

CH₂), 9.97 уш. с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹⁹F (376 МГц,

ν, см^-1: 1210, 1236 (C—F); 1713 (C O); 2789, 2828,

CDCl₃): 35.89 м (2F, CF₂), 38.24 м (2F, CF₂), 41.64 м

2868, 2953 (C—H); 3333 (N—H). Спектр ЯМР ¹H

(2F, CF₂), 80.98 т.т (3F, CF₃, J = 9.9 Гц, J = 2.1).

Найдено (%): С 34.57, H 3.76, F 49.14, N 8.09.

C₁₀H₁₃F₉N₂O. Вычислено (%): С 34.49, H 3.76, F 49.10, N 8.05.

Композицию отверждали следующим способом: в

Обсуждение результатов

емкость помещали 2.00 г эпоксидно-диановой смолы

ЭД-20, 0.20 г исследуемого отвердителя и перемеши-

Ранее [7] была изучена возможность использова-

вали до получения однородного состава в течение

ния в качестве отвердителей эпоксидных смол азот-

10 мин. Далее смесь помещали в тефлоновую форму

содержащих производных перфторпентановой кис-

для отверждения и выдерживали 5 ч при 80°С или

лоты на примере ее амидов А, В и С, полученных из

использовали для склеивания пластин стали марки

N-метилпиперазина, морфолина и полиэтиленимина

Ст3 или пластин сплава алюминиевого Д16 в течение

соответственно, и фторсодержащей четвертичной

5 ч при 80°С.

аммонийной соли D — метилированного амида В

Определение содержания растворимой фракции

(схема 1). Соединения, содержащие третичную ами-

проводили по изменению массы отвержденных об-

ногруппу, позволяют получить покрытия на основе

разцов до и после горячей экстракции ацетоном в

эпоксидного клея, характеризующиеся высокой ад-

течение 24 ч в аппарате Сокслета с дальнейшим про-

гезией по отношению к стали и усиливающие анти-

сушиванием образцов до постоянной массы.

коррозионные свойства клея в солянокислой среде.

Схема 1

Осипова В. А. и др.

Амид A, не имея сильноосновного третичного атома

азота (схема 2). Соединения (1a-d) использованы в

азота, не проявил каталитической активности в реак-

качестве отвердителей эпоксидной смолы. Третичные

ции отверждения. Наименьшая начальная температу-

амины относятся к основному типу катализаторов

ра отверждения 57°С и степень защиты от коррозии

полимеризации эпоксидных смол [8]. Они часто

95% в описанных условиях были достигнуты для

используются для отверждения смол совместно с

соединения С с амидной группировкой ацикличе-

полиаминами, что значительно ускоряет процесс

ского строения.

отверждения, а также позволяет провести его в более

По реакции амидирования этиловых эфиров пер-

мягких условиях [9]. При этом каталитическая спо-

фторированных кислот синтезирован ряд линейных

собность третичных аминов реализуется посредством

аминоамидов (1a-d), содержащих третичный атом

раскрытия оксиранов в бетаины [10].

Схема 2

Для изучения раскрытия оксиранового цикла под

Существенных различий в протекании процесса

действием полученных полифторированных амино-

термического разложения продуктов взаимодействия

амидов был проведен процесс отверждения 2,3-эпок-

ЭД-20 с полученными полифторированными аминоа-

сипропанола продуктом (1b) в массовом соотношении

мидами по данным термогравиметрического и диффе-

10:1 соответственно при 70°С в течение 24 ч. Оценку

ренциального термического анализа не выявлено (рис.

эффективности использования (1b) в качестве от-

2). Несмотря на то что основная деструкция происхо-

вердителя проводили по изменению интенсивности

дит в интервале 350-450°С с последующим полным

полос поглощения в ИК-спектрах смеси до и после

разложением при 450-600°С, первичная потеря массы

отверждения (рис. 1).

(около 3%) начинается от 140°С для (1с) и от 200-

В смеси до отверждения на фоне характеристиче-

250°С для остальных образцов. Деструкция образцов

ских полос поглощения 2,3-эпоксипропанола [11], со-

ответствующих асимметричным (3062 см^-1), симме-

тричным валентным колебаниям метиленовой группы

кольца (2927 см^-1), вибрационным деформациям в

плоскости —CH₂— кольца (1484 см^-1) и асимме-

тричному растяжению связи C—O—C (907 см^-1),

наблюдаются полосы, характерные для связи C—F

(1210 см^-1), для деформационных колебаний свя-

зи N—H (1623 см^-1), и полоса, соответствующая

валентным колебаниям связи C O (1720 см^-1), ко-

торые сохраняются после отверждения. В ИК-Фурье-

спектрах реакционной смеси после выдерживания

в течение 24 ч при 70°С наблюдается исчезновение

полос поглощения, свойственных для оксиранового

цикла, и увеличение интенсивности полосы связи

C—O—C при 1112 см^-1, что свидетельствует о рас-

Рис. 1. ИК-спектры реакционной смеси N-(3-(диметил-

крытии цикла 2,3-эпоксипропанола под действием

амино)пропил)-2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутанамида с

(1b).

2,3-эпоксипропанолом до (1) и после отверждения (2).

на основе (1b) и (1d) происходит с большей потерей

массы за более узкий температурный промежуток.

Температурные режимы отверждения, а также

структура компонентов композиции влияют на ме-

ханические свойства полученных покрытий. При

отверждении эпоксидной смолы, модифицированной

перфторнонановой кислотой в температурном интер-

вале 70-130°С [12], выявлено, что в случае отвержде-

ния при 70°С накопление атомов фтора на границе

воздух/смола преобладает над их миграцией к по-

верхности металла подложки, что приводит к увели-

чению гидрофобности образующейся поверхности.

В случае отверждения при 130°С обнаружены экви-

валентные концентрации фтора на обеих границах

раздела смолы, снижение свободной поверхностной

Риc. 2. Термограммы образцов эпоксидно-диановой

энергии и диэлектрической проницаемости матери-

смолы ЭД-20, отвержденной N-(2-(диметиламино)-

ала и уменьшение адгезии материала с металлом.

этил)-2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутанамидом (1a),

Длинные фторированные цепи модификатора также

N-(3-(диметиламино)пропил)-2,2,3,3,4,4,4-гепта-

обеспечивают миграцию атомов фтора к поверхно-

фторбутанамидом (1b), N-(2-(диметиламино)этил)-

сти покрытия, но в то же время уменьшают степень

2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентанамидом (1c) и N-(3-

(диметиламино)пропил)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпен-

сшивки смолы, что снижает ее прочность на разрыв

танамидом (1d).

[13]. Для оценки реакционной активности аминоами-

дов (1a-d) в реакции отверждения эпоксидной смолы

использовали данные дифференциального термиче-

> (1d) ≈ (1a) > (1c): аминоамид (1b) оказался наилуч-

ского анализа (см. таблицу). Значительные экзотерми-

шим катализатором отверждения эпоксидной смо-

ческие эффекты процесса отверждения эпоксидной

лы в данном ряду, поскольку температура начала

смолы ЭД-20 свидетельствуют о способности всех

отверждения с использованием этого соединения ока-

исследуемых аминоамидов (1a-d) активировать дан-

залась самой низкой — 78°С, в то время как соеди-

ную реакцию.

нения (1a) и (1d) характеризуются почти одинаковы-

Активность соединений (1a-d) в реакции от-

ми промежуточными значениями температур начала

верждения эпоксидной смолы убывает в ряду (1b) >

отверждения — 86 и 87°С соответственно, а соеди-

Содержание гель-фракции, прочность склеивания при сдвиге, данные дифференциального термического анализа

процесса отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 аминоамидами

Прочность склеивания

Температура

Теплота

Содержание

при сдвиге σ_сд, МПа

начала

Температура

Отвердитель

отверждения,

гель-фракции,

cплав

отверждения,

экзопика,°С

cталь

Дж·г^-1

алюминия

°С

марки Ст3

Д16

N-(2-(Диметиламино)этил)-

110

203

89.8

9.6 ± 1.0

3.4 ± 0.5

2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутанамид

N-(3-(Диметиламино)пропил)-

104

166

90.5

9.7 ± 1.0

3.7 ± 0.5

2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутанамид

N-(2-(Диметиламино)этил)-

100

130

252

75.3

7.4 ± 1.0

3.8 ± 0.5

2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентан-

амид

N-(3-(Диметиламино)пропил)-

108

169

85.8

11.2 ± 1.0

3.8 ± 0.5

2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентан-

амид

Полиэтиленполиамин

5.3 ± 0.5

4.3 ± 0.5

Осипова В. А. и др.

нение (1c) — 100°С. На основе данных дифференци-

Финансирование работы

ального термического анализа установлен оптималь-

Работа выполнена в рамках государ-

ный режим отверждения композиций: выдерживание

ственного задания Института органическо-

смеси смолы и отвердителя в течение 5 ч при 80°С.

го синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН (тема

В ИК-спектрах отвержденных аминоамидами (1a-d)

АААА-А19-119012290116-9) с использованием обо-

смол присутствует полоса поглощения оксирано-

рудования и внутренних стандартов для измерения

вых групп при 910 см^-1, что свидетельствует о нали-

химических сдвигов ¹H и ¹⁹F Центра коллективно-

чии непрореагировавших эпоксидных олигомеров.

го пользования «Спектроскопия и анализ органиче-

Содержание доли полимера (гель-фракции) в отверж-

ских соединений». Измерения прочности склеивания

денном материале подтверждает снижение активно-

при сдвиге выполнены в рамках государственного

сти аминоамидов в ряду (1b) > (1d) ≈ (1a) ≈ > (1c) при

задания Института машиноведения УрО РАН (те-

отверждении смолы ЭД-20.

ма АААА-А18-118020790145-0) с использованием

Способность аминоамидов (1a-d) к раскрытию

оборудования Центра коллективного пользования

оксирановой группы, по-видимому, определяется их

«Пластометрия».

природой: чем выше массовая доля углеводородной

части и ниже содержание атомов фтора в молекуле

катализатора, тем ниже температура начала тепло-

Конфликт интересов

вого эффекта, что соответствует более высокой ре-

акционной способности аминоамида как активатора

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

отверждения. В то же время увеличение содержания

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

F в отвердителе может приводить к снижению спо-

собности отвердителя к гомогенному смешению с

эпоксидной смолой ЭД-20 и, как следствие, сниже-

Информация о вкладе авторов

нию реакционной способности.

Т. И. Горбунова и А. В. Пестов синтезировали ряд

Оценка прочности склеивания образцов стали Ст3

аминоамидов (1a-d) и провели их идентификацию;

и образцов алюминиевого сплава Д16 эпоксидной

В. А. Осипова и М. А. Барабанов провели отвержде-

смолой ЭД-20, отвержденной аминоамидами (1a-d),

ние смолы ЭД-20 полученными аминоамидами, изу-

показывает, что в случае образцов стали Ст3 все

чение отверждения 2,3-эпоксипропанола продуктом

синтезированные соединения обеспечивают в 2 раза

(1b), а также определили содержание гель-фракции

более эффективное склеивание, чем полиэтиленпо-

в полученных композициях; А. В. Мехаев провел

лиамин — стандартный отвердитель (см. таблицу).

термогравиметрические исследования образцов ком-

В случае склеивания алюминиевого сплава Д16 эф-

позиции; Д. И. Вичужанин и С. В. Смирнов провели

фективность, наоборот, незначительно снижается, что

оценку прочности склеивания полученными компо-

обусловлено большей афинностью алюминия к фтору

зициями образцов металлов.

(см. таблицу), что и обеспечивает повышение концен-

трации фторсодержащего соединения у поверхности

склеивания, приводящее к уменьшению адгезии.

Информация об авторах

Осипова Виктория Александровна,

Выводы

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7451-9428

Синтезированные в данной работе аминоами-

Горбунова Татьяна Ивановна, д.х.н.,

ды на основе перфторкарбоновых кислот и N,N-

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4288-1988

диметиламиноалкиламинов способны отверждать

Барабанов Михаил Александрович, к.х.н.,

эпоксидную смолу ЭД-20. При увеличении массовой

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-5850-8443

доли углеводородной части и снижении содержания

Мехаев Александр Владимирович,

фтора в молекуле отвердителя повышается реакцион-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-9657-2243

ная способность отвердителя и снижается температу-

Вичужанин Дмитрий Иванович, к.т.н.,

ра начала теплового эффекта. Наибольшее содержа-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6508-6859

ние гель-фракции 90.5% обнаружено в композиции на

Смирнов Сергей Витальевич, д.т.н.,

основе эпоксидно-диановой смолы ЭД-20, отвержден-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-2083-5377

ной N-(3-(диметиламино)пропил)-2,2,3,3,4,4,4-геп-

Пестов Александр Викторович, к.х.н., доцент,

тафторбутанамидом.

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4270-3041

Список литературы

олигомеров фторсодержащими органическими

соединениями // ЖПХ. 2014. Т. 87. № 4. С. 482-

[1]

Meng F., Zhang T., Liu L., Cui Y., Wang F. Failure

487 [Pestov A. V., Puzyrev I. S., Mekhaev A. V.,

behaviour of an epoxy coating with polyaniline modifed

Gorbunova T. I., Saloutin V. I., Smirnov S. V.,

grapheme oxide under marine alternating hydrostatic

Vichuzhanin D. I., Matafonov P. P. Modifcation of

pressure // Surf. Coat. Tech. 2019.V. 361. P. 188-195.

adhesive materials based on epoxy oligomers with

https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2019.01.037

fluorinated organic compounds // Russ. J. Appl. Chem.

[2]

Ferdosian F., Ebrahimi M., Jannesari A. Curing

2014. V. 87. P. 474-479.

kinetics of solid epoxy/DDM/nanoclay: Isoconversional

https://doi.org/10.1134/S10704272140400132 ].

modelsversus ftting model // Thermochim. Acta. 2013.

[8]

Xiong X., Zhou L., Ren R., Ma X., Chen P. Thermal,

V. 568. P. 67-73.

mechanical properties and shape memory performance

https://doi.org/10.1016/j.tca.2013.06.001

of a novel phthalide-containing epoxy resins // Polym.

[3]

Duan H., Xu X., Leng K., Zhang S., Han Y., Gao J.,

J. 2018. V. 140. Р. 326-333.

Yu Q., Wang Z. A (4-fluorophenyl)(phenyl)phosphine

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2018.02.043

oxide-modified epoxy resin with improved flame-

[9]

Parıldar R. A., Ibik A. A. B. Characterization of tertiary

retardancy, hydrophobicity, and dielectric properties //

amine and epoxy functional all-acrylic coating system

J. Appl. Polym. Sci. 2021. V. 138. ID 50792.

// Prog. Org. Coat. 2013. V. 76. N 6. P. 955-958.

https://doi.org/10.1002/app.50792

https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2012.10.019

[4]

Xiong X., Zhou L., Ren R., Ma X., Chen P. Thermal,

[10]

López-Barajas F., Ramos-DeValle L. F., Sánchez-

mechanical properties and shape memory performance

Valdes S., Ramírez-Vargas E., Martínez-Colunga G.,

of a novel phthalide-containing epoxy resins // Polym.

Espinoza-Martínez A. B., Flores-Gallardo S.,

J. 2018. V. 140. P. 326-333.

Mendez-Nonell J., Morales-Cepeda A. B., Lozano-

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2018.02.043

Ramirez T., Beltrán-Ramírez F. I. Curing kinetics of

[5]

Parıldar R. A., Ibik A. A. B. Characterization of tertiary

diglycidyl ether of Bisphenol-A epoxy system using

amine and epoxy functional all-acrylic coating system

a tertiary amine, through the study of its rheometric

// Prog. Org. Coat. 2013. V. 76. N 6. P. 955-958.

characteristics // Polym. Test. 2019. V. 73. P. 346-351.

https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2012.10.019

https://doi.org/10.1016/j.polymertesting.2018.11.043

[6]

Рахматуллина А. П., Сатбаева Н. С., Черезова Е. Н.,

[11]

Arjunan V., Rani T., Santhanam R., Mohan S.

Изергина А. С. Новое эпоксидное связующее на ба-

Structural characteristics and harmonic vibrational

зе сложного эфира: синтез и влияние на процесс

analysis of the stable conformer of 2,3-epoxypropanol

отверждения эпоксиаминных композиций // ЖПХ.

by quantum chemical methods // Spectrochim. Acta.

2020. Т. 93. № 2. C. 181-186.

A: Mol. Biomol. Spectrosc. 2012. V. 96. P. 24-34.

https://doi.org/10.31857/S0044461820020048

https://doi.org/10.1016/j.saa.2012.05.012

[Rakhmatullina A. P., Satbaeva N. S., Cherezova E. N.,

[12]

Rolere S., Coulon J.-F., Poncin-Epaillard F. Influence

Izergina A. S. New сomplex epoxy ester resin-based

of the curing temperature on the diffusion rate of the

binder: Synthesis and influence on the curing process of

perfluorinated alkyl chains of a modifed epoxy resin

epoxyamine compositions // Russ. J. Appl. Chem. 2020.

// Eur. Polym. J. 2017. V. 91. P. 61-69.

V. 93. N 2 P. 182-187.

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2017.03.053

https://doi.org/10.1134/S1070427220020044 ].

[13]

Tan J., Liu W., Wang Z. Hydrophobic epoxy resins

[7]

Пестов А. В., Пузырев И. С., Мехаев А. В., Горбуно-

modified by low concentrations of comb-shaped

ва Т. И., Салоутин В. И., Смирнов С. В., Вичужа-

fluorinated reactive modifer // Prog. Org. Coat. 2017.

нин Д. И., Матафонов П. П. Модифицирование

V. 105. P. 353-361.

адгезивных материалов на основе эпоксидных

https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2017.01.018