Химия твердого топлива, 2020, № 3, стр. 61-67
ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТЕПЛОЕМКОСТЬ ПОРИСТО-УГЛЕРОДНОГО МАТЕРИАЛА ИЗ УГЛЯ МАЙКУБЕНСКОГО БАССЕЙНА
Б. Т. Ермагамбет 1, *, Б. К. Касенов 2, **, М. К. Казанкапова 1, Н. У. Нургалиев 1, Ж. М. Касенова 1, Е. Е. Куанышбеков 2, А. Т. Наурызбаева 1
1 ТОО “Институт химии угля и технологии”
010000 Нур-Султан, Казахстан
2 Химико-металлургический институт имени Ж. Абишева
1000009 Караганда, Казахстан
* E-mail: coaltech@bk.ru
** E-mail: kasenov1946@mail.ru
Поступила в редакцию 25.02.2019
После доработки 17.01.2020
Принята к публикации 10.02.2020
Аннотация
Проведен химический анализ пористо-углеродного материала (ПУМ) из угля бассейна “Майкубен” (Казахстан). ПУМ получен методом карбонизации и активации в средах аргона и водяного пара. Изучены физико-химические характеристики и морфология поверхности исследуемого образца. Определены электрофизические характеристики ПУМ путем измерения электроемкости образцов в интервале температур 293−483 K. Методом динамической калориметрии получены температурные зависимости удельной теплоемкости. Выведены уравнения температурной зависимости теплоемкости, которые в дальнейшем могут быть использованы для определения их теплопроводности и температуропроводимости.
Майкубенский буроугольный бассейн, включающий Шоптыкольское, Сарыкольское и Талдыкольское месторождения, известен с начала XIX века. С 1941 г. на Шоптыкольском месторождении ведется разработка угля небольшим карьером для местных нужд, а с 1987 г. – крупным Майкубенским разрезом проектной мощностью 20 млн т/год.
Угли бассейна гумусовые, бурые высокой степени углефикации (Б3), среднезольные (25–28%). Зола тугоплавкая с высоким содержанием А12О3 (до 30%), угли малосернистые (0.5–1.0%) и многофосфористые (0.1%). Теплота сгорания на горючую массу 29.3–31.4 кДж/кг. Выход смол составляет 4–7%, редко – 10%, гуминовых кислот – 5% на сухой уголь для Шоптыкольской свиты и битумов ∼2.5%. Общие запасы углей бассейна оцениваются в 5.3 млрд т, в том числе пригодные для открытой отработки при вскрыше до 10 м3/т составляют 1.8 млрд т [1–3].
В связи с развитием “зеленой энергетики” добыча твердых ископаемых в мире в качестве энергетического сырья сокращается. Это обуславливает поиск высокоэффективных технологий комплексной переработки горючих ископаемых в продукты с высокой добавочной стоимостью, что является актуальной задачей для науки и промышленности [4, 5]. Например, стоимость наносорбентов в 450 раз превышает стоимость сырья при огромном объеме рынка сбыта, а суммарное мировое производство пористых углеродных материалов в настоящее время составляет около 1 млн т в год [6, 7].
Пористые углеродные материалы, получаемые термической обработкой (карбонизацией) и/или активацией (с использованием различных окислителей) углеродсодержащего сырья, обладают способностью высокоэффективно разделять газовые и жидкие смеси за счет сорбционного эффекта [8–10]. Такие материалы широко применяются в качестве различных сорбентов, носителей катализаторов, нанокомпозитных материалов, подложки в источниках тока нового поколения (литий-ионных аккумуляторах, суперконденсаторах, ионисторах и топливных элементах) и т.д. [11–19].
Цель данной работы – исследование электрофизических свойств пористо-углеродного материала из угля бассейна “Майкубен”, месторождения “Шоптыколь” (Казахстан). Образцы ПУМ были получены в ТОО “Институт химии угля и технологии” (г. Нур-Султан) карбонизацией (при 973–1023 K в среде аргона) и активацией (при 1123–1173 K водяным паром) угля в соответствии с методикой, описанной в [20]. Технические характеристики активированного угля составляют (мас. %): Ad 15.61; W r 1.72; V d 10.86.
Химический анализ и морфология поверхности ПУМ изучены методом энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии на приборе SEM (Quanta 3D 200i) с приставкой для энергодисперсионного анализа от EDAX в Национальной нанотехнологической лаборатории открытого типа (КазНУ имени аль-Фараби, г. Алматы). Энергия возбуждающего пучка электронов при анализе составила 15 кэВ. Результаты элементного анализа представлены в табл. 1.
Таблица 1.
Элемент | Исходный уголь, мас. % | ПУМ, % |
---|---|---|
C | 62.33 | 60.69 |
O | 24.88 | 19.44 |
Mg | 0.34 | 0.58 |
Al | 3.39 | 5.29 |
Si | 6.71 | 10.09 |
K | 0.73 | 1.05 |
Ca | 0.37 | 0.75 |
Fe | 0.87 | 1.60 |
Для идентификации фазового состава ПУМ использовали рентгеновскую дифракцию. Рентгенофазовый анализ проводили на установке ДРОН-2. Условия съемки: FeKα-излучение, U = = 28 кВ, J = 28 мA. В результате анализа установлено, что ПУМ практически рентгеноаморфен, наблюдаются слабые рефлексы SiO2, Fe2O3 и K2O.
Результаты проведенного элементного анализа, представленные в табл. 1, показывают, что после термической обработки угля большая часть летучих компонентов удаляется в виде газообразных продуктов, соответственно, повышается концентрация минеральных составляющих. Физико-химические характеристики ПУМ представлены в табл. 2.
Таблица 2.
№ | Показатель | Единица измерения | НД на метод испытания | Значение показателя |
---|---|---|---|---|
1 | Массовая доля воды | % | СТ РК 2407-2013 | 1.55 |
2 | Массовая доля золы | % | СТ РК 2406-2013 | 17.51 |
3 | Структурная прочность | % | СТ РК 2243-2012 | 80.42 |
4 | Суммарный объем пор по воде | см3/г | СТ РК 2404-2013 | 0.48 |
5 | Адсорбционная активность по йоду | % | СТ РК 2402-2013 | 20.30 |
6 | Адсорбционная активность по метилоранжу | мг/г | ГОСТ 4453-74 | 57.50 |
7 | Адсорбционная активность по метилен-голубому | мг/г | ГОСТ 4453-74 | 30.00 |
8 | Удельная поверхность | м2/г | Метод БЭТ | 348.99 |
9 | Насыпная плотность | г/см3 | СТ РК 2408-2013 | 0.69 |
10 | Массовая доля хлора | % | ГОСТ 9326-2002 | 0.01 |
11 | Массовая доля мышьяка | % | ГОСТ 10478-93 | 0.0006 |
12 | Массовая доля общей серы | % | ГОСТ 8606-93 | 0.62 |
13 | Гранулометрический состав, мм: | % | СТ РК 2405-2013 | |
более 5 | 18.61 | |||
3–5 | 73.26 | |||
1–3 | 6.82 | |||
0.1–1 | 0.36 | |||
менее 0.1 | 0.95 | |||
Итого | 100.00 |
Микроснимки образцов исходного угля бассейна “Майкубен” и активированных ПУМ на его основе представлены на рис. 1. При анализе морфологии поверхности исходного угля установлено, что поверхность скола представлена неоднородностью структуры, характеризуется хлопьевидными включениями в углеродной матрице, встречаются частицы пластинчато-ступенчатой формы. Результаты анализа микроснимков показывают, что после термической активации угля поверхностная структура изменяется и становится более развитой, с меньшими размерами частиц, а значения удельной поверхности и удельного объема пор существенно увеличиваются по сравнению с исходным образцом – от 5.11 до 348.99 м2/г, приблизительно в 70 раз в результате высокотемпературной активации. На СЭМ-рисунках ПУМ видно, что на поверхности образца образовались мелкодисперсные нано- и макрочастицы кремния с диаметром от ∼50 до ∼1 мкм.
Полученные активированные адсорбенты апробированы для очистки сточных канализационных вод, взятых в ГКП “Астана су арнасы” (г. Нур-Султан). Место отбора проб – распределительная камера после предварительной механической очистки. Химический анализ сточных вод до (контроль) и после очистки ПУМ проведен в аккредитованной аналитической лаборатории канализационных очистных сооружений ГКП “Астана су арнасы”, в которой были определены основные показатели очистки сточных вод. Анализ полученных данных показал, что после очистки сточных вод значения всех химических показателей снижаются, особенно таких, как БПК (76–88%), взвешенные вещества (77.38–61.57%), железо (61.16–70.87%) и нефтепродукты (96.52–97.22%). Такие показатели, как pH, взвешенные вещества, фосфаты, нефтепродукты, в основном соответствуют нормам по НД.
Пористо-углеродные материалы также были апробированы по очистке газов в ООО “Сорбенты Кузбаса” (г. Кемерово, Россия). Удельный удерживаемый объем газов (по данным газовой хроматографии) при 303 K составил: О2 0.46 см3/г, СО2 33.5 см3/г, пропан 1.31 см3/г, бутан 3.83 см3/г. Диоксид серы (SO2) при 300, 343, 373 и 403 K показал полное поглощение.
Электрофизические свойства майкубенского пористо-углеродного материала были исследованы в лаборатории термохимических процессов Химико-технологического института имени Ж. Абишева (г. Караганда). Определение электрофизических характеристик (диэлектрической проницаемости ε, электрического сопротивления R) проводили путем измерения электроемкости С образцов на серийном приборе LCR-800 (измеритель L, C, R) при рабочей частоте 1 кГц с базовой погрешностью 0.05–0.1% непрерывно в сухом воздухе в термостатном режиме со временем выдержки в течение 3 мин при каждой фиксированной температуре.
Предварительно изготавливали плоскопараллельные образцы в виде дисков диаметром 10 мм и толщиной 5–6 мм со связующей добавкой (∼1.5%). Прессование проводили под давлением 20 кг/см2. Полученные диски обжигали в силитовой печи при 200°С в течение 6 ч. Далее проводили их тщательное двухстороннее шлифование.
Диэлектрическую проницаемость определяли из электроемкости образца и электроэмкости конденсатора. Для получения зависимости между электрической индукцией D и напряженностью электрического поля Е использовали схему Сойера–Тауэра. Визуальное наблюдение D (Е-петли гистерезиса) проводили на осциллографе С1-83 с делителем напряжения, состоящим из сопротивлений 6 Ом · м и 700 кОм, и эталонным конденсатором 0.15 мкФ. Частота генератора 300 Гц. Во всех температурных исследованиях образцы помещали в печь, температуру измеряли хромель-алюмелевой термопарой, подключенной к вольтметру В2-34 с погрешностью ±0.1 мВ. Скорость изменения температуры ∼5 K/мин. Величину диэлектрической проницаемости при каждой температуре определяли по формуле ε = С/С0, где С – емкость конденсатора без исследуемого вещества (воздушного). В табл. 3 приведены результаты измерения электрофизических характеристик ПУМ из угля бассейна “Майкубен”.
Таблица 3.
Т, K | C, нФ | R, Oм | ε | lgε | lgR |
---|---|---|---|---|---|
293 | 2997.3 | 6790 | 33 436 360 | 7.52 | 3.83 |
303 | 3176.6 | 6469 | 35 436 540 | 7.55 | 3.81 |
313 | 3596.6 | 6097 | 40 121 847 | 7.60 | 3.79 |
323 | 4119.5 | 5488 | 45 955 054 | 7.66 | 3.74 |
333 | 4192.9 | 4707 | 46 773 867 | 7.67 | 3.67 |
343 | 4355.2 | 4006 | 48 584 404 | 7.69 | 3.60 |
353 | 4795.2 | 3297 | 53 492 821 | 7.73 | 3.52 |
363 | 5875.6 | 2720 | 65 545 216 | 7.82 | 3.43 |
373 | 7792.1 | 2208 | 86 924 718 | 7.94 | 3.34 |
383 | 13 612 | 1747 | 151 848 573 | 8.18 | 3.24 |
393 | 28 746 | 1322 | 320 675 807 | 8.51 | 3.12 |
403 | 39 839 | 1064 | 444 423 693 | 8.65 | 3.03 |
413 | 56 683 | 817.8 | 632 326 820 | 8.80 | 2.91 |
423 | 64 487 | 682 | 719 384 289 | 8.86 | 2.83 |
433 | 80 560 | 572.1 | 898 686 531 | 8.95 | 2.76 |
443 | 73 630 | 601.5 | 821 378 963 | 8.91 | 2.78 |
453 | 62 286 | 644.5 | 694 831 048 | 8.84 | 2.81 |
463 | 82 549 | 635.7 | 920 874 807 | 8.96 | 2.80 |
473 | 99 508 | 525.5 | 1 110 060 815 | 9.05 | 2.72 |
483 | <99 999 | 434 | <1 115 538 163 | <9.05 | 2.64 |
Как видно из полученных данных, ПУМ в интервале 293−433 K проявляет полупроводниковые свойства, а при 433−453 K – металлический, 433–453 K − полупроводниковый характер проводимости. При 433 K наблюдается фазовый переход II рода. Данный материал обладает достаточно высокими значениями диэлектрической проницаемости: ∼33 млн при 293 K и >1 млрд при 483 K. Образец ПУМ представляет интерес как полупроводник, а также в качестве перспективного микроконденсаторного материала.
Для достоверности полученных данных проведено измерение диэлектрической проницаемости стандартного вещества – титаната бария BaTiO3. В табл. 4 приведены результаты измерений электрофизических характеристик BaTiO3.
Таблица 4.
Т, K | C, нФ | R, Oм | ε | lgε | lgR |
---|---|---|---|---|---|
293 | 0.27278 | 13 400 | 1296 | 3.11 | 4.13 |
303 | 0.27426 | 13 270 | 1303 | 3.11 | 4.12 |
313 | 0.27715 | 12 910 | 1316 | 3.12 | 4.11 |
323 | 0.28125 | 12 560 | 1336 | 3.13 | 4.10 |
333 | 0.28772 | 11 890 | 1367 | 3.14 | 4.08 |
343 | 0.29313 | 11 210 | 1392 | 3.14 | 4.05 |
353 | 0.29916 | 10 290 | 1421 | 3.15 | 4.01 |
363 | 0.30751 | 9383 | 1461 | 3.16 | 3.97 |
373 | 0.31202 | 8831 | 1482 | 3.17 | 3.95 |
383 | 0.31702 | 9061 | 1506 | 3.18 | 3.96 |
393 | 0.32255 | 8814 | 1532 | 3.19 | 3.95 |
403 | 0.32967 | 7881 | 1566 | 3.19 | 3.90 |
413 | 0.3423 | 7098 | 1626 | 3.21 | 3.85 |
423 | 0.35119 | 6902 | 1668 | 3.22 | 3.84 |
433 | 0.36668 | 6153 | 1742 | 3.24 | 3.79 |
443 | 0.38018 | 6317 | 1806 | 3.26 | 3.80 |
453 | 0.39802 | 6010 | 1891 | 3.28 | 3.78 |
463 | 0.4169 | 5584 | 1980 | 3.30 | 3.75 |
473 | 0.43147 | 5149 | 2050 | 3.31 | 3.71 |
483 | 0.45456 | 4656 | 2159 | 3.33 | 3.67 |
Как видно из табл. 4, значение диэлектрической проницаемости стандартного образца BaTiO3 при 293 K, равное 1296, согласуется с его рекомендованной величиной 1400 ± 250 [21–23]. Кроме того, наблюдаемое повышение электропроводности BaTiO3 при 383 K также согласуется с литературными данными [21–23] при 393 K в связи с его переходом из перовскитовой кубической фазы Pm3m в тетрагональную (полярную) сегнетоэлектрическую фазу с пр. гр. P4mm.
Таким образом, ПУМ на основе майкубенского угля представляет интерес для конденсаторов: при 293 K имеет значение ε = 33 млн, превышающее эталонное BaTiO3 в 25 000 раз, а при 483 K (ε ≥ 1 млрд) превышающее BaTiO3 в 463 000 раз.
Следует отметить, что диэлектрические проницаемости данного относительно дешевого ПУМ могут конкурировать с аналогичной характеристикой нового La15/8Sr1/8NiO4, обладающего гигантским значением диэлектрической проницаемости = 105–106 [24]. Следует отметить, что для запоминающих устройств, основанных на емкостных компонентах (конденсаторах), это означает, что при уменьшении размеров конденсатора величина его емкости должна оставаться прежней [24].
Наряду с электрофизическими характеристиками определенный научный и практический интерес представляет определение удельной теплоемкости ПУМ для выявления их теплотворных характеристик.
Измерение температурной зависимости теплоемкости ПУМ проводили на серийном динамическом калориметре ИТ-С-400 в интервале температур 298.15–473 K в режиме монотонного, близкого к линейному, разогрева образца со средней скоростью 0.1 K/с. Предел допускаемой погрешности прибора, по паспортным данным, составляет ±10.0%. Эталоном для градуировки служил медный образец.
Работу калориметра проверяли, определяя стандартную теплоемкость α-Al2O3. Ее опытное значение (76.0 Дж/(моль · K)) удовлетворительно согласуется со справочными данными (79.0 Дж/(моль · K)) в пределах ∼4.0% [6].
Измерения теплоемкости проводили по методике [6]. При каждой температуре (через 25 K) проводили по пять параллельных опытов, результаты которых усредняли и обрабатывали методами математической статистики. Для усредненных значений удельных теплоемкостей вычисляли среднеквадратичные отклонения ($\bar {\delta }$) [9].
В табл. 5 и на рис. 2 представлены данные измерения теплоемкости ПУМ из угля бассейна “Майкубен” в интервале температур 298.15–473 K.
Таблица 5.
Т, K | Cp ± $\bar {\delta }$ |
---|---|
298.15 | 1.6339 ± 0.0510 |
323 | 1.9754 ± 0.0257 |
348 | 2.0407 ± 0.0536 |
373 | 2.3076 ± 0.0564 |
398 | 2.4564 ± 0.0633 |
423 | 2.5578 ± 0.0505 |
448 | 2.7731 ± 0.0511 |
473 | 2.9015 ± 0.0372 |
Из экспериментальных данных, приведенных в табл. 5, выведено уравнение (1) температурной зависимости теплоемкости ПУМ (Дж/г · K):
(1)
$\begin{gathered} С_{p}^{0}(V) = (1.25 \pm 0.07) + (1.78 \pm 0.11) \times {{10}^{{--3}}}Т - \\ \,--(0.689 \pm 0.041) \times {{10}^{5}}{{Т}^{{--2}}}. \\ \end{gathered} $Для рассматриваемых интервалов температур при определении погрешности коэффициентов в уравнениях зависимостей $C_{p}^{0}$ ∼ f(T) использовали величину средней случайной погрешности. Математическая обработка полученных данных проведена в соответствии с [25]. Графическое изображение этой зависимости приведено на рис. 2.
Таким образом, в результате высокотемпературных процессов карбонизации (в инертной среде) и активации (водяным паром) угля бассейна “Майкубен” (Казахстан) получены пористые углеродные материалы, с удельной поверхностью (348.99 м2/г), обладающие более развитой и упорядоченной поверхностной структурой и высокими адсорбционными свойствами. В связи с этим ПУМ на основе угля бассейна “Майкубен” можно рассматривать в качестве адсорбента для очистки сточных вод и газов, а также в качестве емкостного материала при производстве микроконденсаторов и полупроводников. В температурном интервале 298.15–473 K измерены теплоемкости и выведены уравнения температурной зависимости теплоемкости исследуемых образцов, которые могут быть использованы для определения их теплопроводности и температуропроводимости.
Список литературы
Азизов Т.М., Власов В.И. Бассейны и месторождения углей и горючих сланцев Казахстана. Справочник Алматы. 1997. С. 91.
Ermagambet B.T., Kasenov B.K., Kasenova Sh.B., Bekturganov N.S., Nabiev M.A. // XTT. 2015. № 6. C. 6. [Solid Fuel Chemistry, 2015, vol. 49, no. 6, p. 343. DOI: 10.3103/S0361521915060038]https://doi.org/10.7868/S002311771506003
Ермағамбет Б.Т., Нургалиев Н.У., Касенова Ж.М., Бижанова Л.Н. // Изв. НАН РК. 2014. № 4(406). С. 53.
Хабибуллин Е.Р., Исмагилова З.Р., Журавлева Н.В., Созинов С.А., Лырщиков С.Ю., Фурега Р.И., Хицова Л.М., Потокина Р.Р. // Комплексное исследование каменных углей Кузбасса ряда метаморфизма. VII Междунар. Российско-Казахстанский симп. “Углехимия и экология Кузбасса”. Кемерево. 2018. С. 99.
Ермагамбет Б.Т., Касенов Б.Т., Нургалиев Н.У., Касенова Ж.М., Набиев М.А., Шалабаев Ж.А. // Технологии глубокой переработки углей Казахстана. Монография: Dusseldorf, Germany: LAP LAMBERT Acad. Publ., 2017. 158 с.
Ermagambet B.T., Kasenov B.K., Nurgaliyev N.U., Nabiev M.A., Kasenova Zh.M., Kazankapova M.K., Zikirina A.M. // Solid Fuel Chemistry. 2018. V. 52. № 2. P. 138–141 [XTT. 2018. № 1. C. 68] https://doi.org/10.3103/S0361521918020039
Ермагамбет Б.Т., Касенов Б.К., Нургалиев Н.У., Казанкапова М.К., Касенова Ж.М., Зикирина А.М. // ХТТ. 2018. № 5. С. 27. [Solid Fuel Chemistry, 2018, vol. 52, no. 5, p. 302. DOI: 10.3103/S036152191805004X]https://doi.org/10.1134/S0023117718050043
Sanchez A.R., Elguezabal A.A., Saenz L.T. // Carbon. 2001. V. 39. P. 1367.
Robie R.A., Hewingway B.S., Fisher I.K. // Thermodynamic Properties of Minerals and Related Substances at 298.15 and (105 Paskals) Pressure and at Higher Temperatures, Washington, DC: United States Government Printing Office, 1978. 456 p.
Farberova E.A., Tingaeva E.A., Maksimov A.S. // Rus. J. Appl. Chem. 2015. V. 88. № 4. P. 579.
Уваров Н.Ф. // Мезапористые углеродные материалы и их применение в емкостных электрохимических устройствах. V Международные Фарабиевские чтения. 2018. С. 3.
Simenyuk G.Y., Zakharov Y.A., Puzynin A.V., Vladimirov A.A., Ivanova N.V., Pugachev V.M., Dodonov V.G., Barnakov C.N., Manina T.S., Ismagilov Z.R. // Mater. and Manifactur. Proc. 2016. V. 31. № 16. P. 739.
Farberova E.A., Tingaeva E.A., Chuchalina A.D., Kobeleva A.R., Maximov A.S. // Изв. вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2018. Т. 61. № 3. P. 51. https://doi.org/10.6060/tcct.20186103.5612
Сименюк Г.Ю., Манина Т.С., Пузынин А.В., Барнаков Ч.Н., Захаров Ю.А., Козлов А.П., Исмагилов З.Р. // Химия в интересах устойчивого развития. 2015. Т. 23. № 2. С. 157.
Ермагамбет Б.Т., Казанкапова М.К., Канагатов К.Г., Наурызбаева А.Т., Танабаева А.К. // Наука, техника и образование. 2018. № 9(50). С. 16.
Yu Z., Sun S., Huang M. // Intern. J. Electrochem. Sci. 2016. V. 11. P. 3643.
Захаров Ю.А., Сименюк Г.Ю., Пугачев В.М., Додонов В.Г., Павелко Н.В., Манина Т.С., Барнаков Ч.Н. // Российские нанотехнологии. 2015. Т. 10. № 5–6. С. 51.
Барнаков Ч.Н., Самаров А.В., Шикина Н.В., Якубик Д.Г. // Химия в интересах устойчивого развития. 2015. Т. 23. № 2. С. 219.
Сименюк Г.Ю., Захаров Ю.А., Нетребенко П.А., Троснянская Т.О., Пугачев В.М. Додонов В.Г., Ларичев Т.А., Илькевич Л.В., Нечаева Т.С., Исмагилов З.Р. // Нанокомпозитные электродные материалы суперконденсаторов. VII Междунар. Российско-казахстанский симп. “Углехимия и экология Кузбасса”. Кемерево. 2018. С. 89.
Мухин В.М., Учанов П.В., Сотникова Н.И. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2013. Т. 13. № 1. С. 83.
Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. М.: Атомиздат, 1972. 248 с.
Веневцев Ю.Н., Политова Е.Д., Иванов С.А. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. 256 с.
Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы. М.: Мир, 1981. 736 с.
Ерин Ю. // Найдено вещество с гигантским значением диэлектрической проницаемости. Химия и Химики. 2009. № 1. С. 16.
Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка экспериментальных данных. М.: МГУ, 1970. 221 с.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Химия твердого топлива