Электрохимия, 2023, T. 59, № 8, стр. 456-464

Анализ диффузии лития в частицах катодного материала первичных литий-марганцевых элементов методами измерения релаксации электрохимического шума и магнетосопротивления

А. Е. Укше a*, Е. А. Астафьев a

a Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН (ФИЦ ПХФ и МХ РАН)
Черноголовка, Россия

* E-mail: ukshe@mail.ru

Поступила в редакцию 29.10.2022
После доработки 13.12.2022
Принята к публикации 25.01.2023

Аннотация

В статье проанализирован процесс диффузии лития в катодном материале литий-марганцевых химических источников тока (ХИТ) после кратковременного разряда с помощью анализа параметров релаксации электрохимического шума и величины магнетосопротивления слоя инжектированного лития. Показано, что источником электрохимического шума в таких ХИТ являются флуктуации диффузионного потока лития. Также полученные данные подтверждают высказанное в литературе предположение об образовании при разряде элемента в приповерхностном слое частиц MnO2 плохопроводящей фазы со шпинельной кристаллической структурой, тормозящей процесс диффузии.

Ключевые слова: электрохимический шум, магнетосопротивление, литий-марганцевый первичный элемент, диоксид марганца

Список литературы

  1. Molenda, J., Ziemnicki, M., Molenda, M., Bućko, M., and Marzec, J., Transport and electrochemical properties of orthorhombic LiMnO2 cathode material for Li-ion batteries, Mater. Sci. Poland, 2006, vol. 24, p.75.

  2. Tan, H. and Wang, S., Kinetic behavior of manganese dioxide in Li/MnO2 primary batteries investigated using electrochemical impedance spectroscopy under nonequilibrium state, J. Electrochem. Soc., 2014, vol. 161, p. A1927. https://doi.org/10.1149/2.0981412jes

  3. Astafev, E.A. and Dobrovolsky, Yu.A., Relaxation electrochemical noise of Li/SOCl2 and Li/MnO2 primary batteries, J. Solid State Electrochem., 2019, vol. 23, p. 3319. https://doi.org/10.1007/s10008-019-04425-z

  4. Astafev, E.A., Ukshe, A.E., and Dobrovolsky, Y.A., Measurement of electrochemical noise of a Li/MnO2 primary lithium battery, J. Solid State Electrochem., 2018. vol. 22, p. 3597. https://doi.org/10.1007/s10008-018-4074-0

  5. Ukshe, A.E. and Astafev, E.A., Magnetoresistance analysis of intercalated lithium layer relaxation following discharge of primary lithium-manganese elements, J. Solid State Electrochem., 2022, vol. 26, p. 2765. https://doi.org/10.1007/s10008-022-05271-2

  6. Кошкина, А.А., Ярославцева, Т.В., Укше, А.Е., Кузнецов, М.В., Суриков, В.Т., Бушкова, О.В. Деградация поверхности литий-марганцевой шпинели в контакте с электролитным раствором, содержащим гексафторфосфат лития. Электрохимическая энергетика. 2023.

  7. Тихонов, А.Н., Самарский, А.А. Уравнения математической физики, М.: Наука, 2004 г.

  8. Цуканов, Д.А., Рыжкова, М.В. Исследование структурных и электрических свойств реконструированной поверхности Si(111) после адсорбции лития. ЖТФ. 2022. Т. 92. С. 1224. https://doi.org/10.21883/JTF.2022.08.52788.83-22

  9. Crooks, G.E., Entropy Production Fluctuation Theorem and the Nonequilibrium Work Relation for Free Energy Differences, Phys. Rev. E, 1999, vol. 60, p. 2721. [Crooks, G.E., The Entropy Production Fluctuation Theorem and the Nonequilibrium Work Relation for Free Energy Differences, arXiv:cond-mat/9901352v4.] https://doi.org/10.48550/arXiv.cond-mat/9901352https://doi.org/10.1103/PhysRevE.60.2721

  10. Астафьев, Е.А. Сравнение метода и аппаратуры электрохимического импеданса с методом измерения и анализа электрохимических шумов. Электрохимия. 2018. Т. 54. С. 1044. [Astafev, E.A., Comparing the method and hardware for electrochemical impedance with the method of measuring and analyzing electrochemical noise, Russ. J. Electrochem., 2018, vol. 54, p. 1022.] https://doi.org/10.1134/S1023193518130049https://doi.org/10.1134/S0424857018130066

  11. Графов, Б.М. Фрактальная теория диффузионного электрохимического шума. Электрохимия. 2015. Т. 51. С. 3. [Grafov, B.M., Fractal theory of electrochemical diffusion noise, Russ. J. Electrochem., 2015, vol. 51, p. 1.] https://doi.org/10.1134/S1023193516030046https://doi.org/10.7868/80424857015010077

  12. Каневский, Л.С., Графов, Б.М., Астафьев М.Г. Динамика электрохимических шумов литиевого электрода в апротонных органических электролитах. Электрохимия. 2005. Т. 41. С. 1226. [Kanevskii, L.S., Grafov, B.M., and Astaf’ev, M.G., Dynamics of electrochemical noise of the lithium electrode in aprotic organic electrolytes, Russ. J. Electrochem., 2005, vol. 41, p. 1091.] https://doi.org/10.1007/s11175-005-0186-9]

  13. Каневский, Л.С., Графов, Б.М. Исследование методом электрохимических шумов динамики пассивирования литиевого электрода в апротонных органических электролитах. Электрохимия. 2008. Т. 44. С. 615. [Kanevskii, L.S. and Grafov, B.M., Dynamics of lithium electrode passivation in aprotic organic electrolytes, studied by electrochemical noise method, Russ. J. Electrochem., 2008, vol. 44, p. 570.] https://doi.org/10.1134/S1023193508050108

  14. Каневский, Л.С. Исследование и диагностика литиевых источников тока методом электрохимических шумов I. Динамика электрохимических шумов литиевого электрода в апротонных органических электролитах. Электрохим. энергетика. 2008. Т. 8б. С. 92. [Kanevskii, L.S., Investigation and diagnostics of lithium power sources by the method of electrochemical noise I. Dynamics of electrochemical noise of a lithium electrode in aprotic organic electrolytes, Elektrochim. Energetika (in Russian), 2008, vol. 8б, p. 92.]

  15. Астафьев, М.Г., Каневский, Л.С., Графов, Б.М. Исследование электрохимических шумов литиевого электрода в органических электролитах методом корреляционных функций. Электрохимия. 2006. Т. 42. С. 586. [Astaf’ev, M.G., Kanevskii, L.S., and Grafov, B.M., Electrochemical noise of a lithium electrode in organic electrolytes: a study by a correlation function method, Russ. J. Electrochem., 2006, vol. 42, p. 523.] https://doi.org/10.1134/S1023193506050107

  16. Astafev, E.A., The instrument for electrochemical noise measurement of chemical power sources, Rev. Sci. Instrum., 2019, vol. 90, #025104. https://doi.org/10.1063/1.5079613

  17. Astafev, E., Electrochemical noise measurement methodologies of chemical power sources, Instrument. Sci. & Technol., 2019, vol. 47, p. 233. https://doi.org/10.1080/10739149.2018.1521423

  18. Martemianov, S., Adiutantov, N., Evdokimov, Y.K., Madier, L., Maillard, F., and Thomas, A., New methodology of electrochemical noise analysis and applications for commercial Li-ion batteries, J. Solid State Electrochem., 2015, vol. 19, p. 2803.

  19. Astafev, E. and Ukshe, A., Peculiarities of Hardware for Electrochemical Noise Measurement in Chemical Power Sources, IEEE Transactions on Instrument. and Measurement, 2019, vol. 68, p. 4412. https://doi.org/10.1109/TIM.2018.2889232

  20. Astafev, E.A., Wide frequency band measurement and analysis of electrochemical noise of Li/MnO2 primary battery, J. Solid State Electrochem., 2019, vol. 23, p. 1705. https://doi.org/10.1007/s10008-019-04274-w

Дополнительные материалы отсутствуют.