1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал физической химии
  4. T. 97, № 4, 2023

Журнал физической химии, 2023, T. 97, № 4, стр. 527-534

Исследование разложения гептана и толуола при высокоэнергетической обработке в планетарной мельнице совместно с порошком титана

В. В. Аксенова a, *, О. М. Канунникова b, В. И. Ладьянов a

a Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения Российской академии наук
426067 Ижевск, Россия

b Удмуртский государственный аграрный университет
426069 Ижевск, Россия

* E-mail: aksenova@udman.ru

Поступила в редакцию 12.07.2022
После доработки 26.10.2022
Принята к публикации 27.10.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методами молекулярной спектроскопии в УФ- и ИК-диапазонах проведено сравнительное исследование разложения толуола и гептана при механоактивации в присутствии титана. Показано, что высокоэнергетическая механическая обработка эффективна для получения низкомолекулярных алканов, количество которых в значительной степени определяется природой углеводородов. Изучено влияние скорости вращения водила мельницы на глубину разложения углеводородов и состав продуктов механообработки жидкой фазы. Показано, что при скорости вращения 600 об./мин разложение гептана начинается уже на малых временах механоактивации (МА), в то время как толуол стабилен до 30 ч МА. Значительные структурно-химические превращения в толуоле при скорости 890 об./мин происходят лишь к 20–30 ч механической обработки.

Ключевые слова: гептан, толуол, разложение, УФ-спектроскопия, ИК-фурье-спектроскопия

ВВЕДЕНИЕ

Механоактивация (МА) в высокоэнергетической шаровой мельнице динамично развивающаяся методика, нашедшая применение в различных областях: от получения нанокомпозитов и механохимического синтеза в различных технологиях, до утилизации токсичных отходов [1–5]. Отдельный интерес представляют механохимические реакции, происходящие при измельчении металлов в жидкой реакционной среде, например в жидких углеводородах, например [6, 7]. Исследования МА индивидуальных жидких углеводородов с порошками металлов показали, что измельченные порошки загрязняются элементами из органических жидкостей. При этом формируются карбиды, гидриды, карбогидриды различных составов [8–13].

В работе [8] исследован состав жидкой фазы после МА хрома и никеля в течение 384 ч с рядом органических жидкостей. Было высказано предположение, что загрязнения порошков (особенно углеродом и водородом) вызваны реакцией порошков хрома или никеля с органическими жидкостями во время измельчения. Было показано, что измельчение хрома или никеля в гептане дает алканы с более высокой температурой кипения, чем у гептана. При измельчении хрома или никеля в бензоле и хрома в толуоле формировались соединения с более высокой температурой кипения, чем у бензола или толуола, а инфракрасные спектры этих соединений напоминали спектры полистирола. В работе [14] наблюдали, что образование карбидных фаз железа при МА порошка железа идет быстрее с ароматическими углеводородами, чем с предельными. Из этого наблюдения авторами был сделан вывод, что распад молекулы углеводородов с меньшим содержанием водорода до углерода и водорода идет быстрее, чем углеводородов с большим содержанием водорода.

Следует отметить, что исследования жидкой фазы – единичны, поскольку основной целью всех предыдущих работ было получение карбидных и гидридных твердых фаз. В данной работе рассматривается разложение углеводородов разной природы: предельного гептана и ароматического толуола при МА с карбидо- и гидридообразующим Ti.

Целью настоящего исследования было определение природы продуктов реакции, образующихся в результате взаимодействия порошка титана с органическими жидкостями при высокоэнергетическом шаровом измельчении.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Механоактивация порошка титана в среде жидких углеводородов (н-гептане, толуоле) проводилась в планетарной шаровой мельнице АГО-2С с дискретным режимом работы. Порошок титана (98.92%, марка ТПП) с гептаном (99.8%, “х.ч.”, Экос-1) или толуолом (99.5%, “ч.д.а.”, Экос-1) загружали в два барабана мельницы объемом 150 мл каждый. Барабаны изготовлены из стали марки 20Х13, шары диаметром 6 мм – из стали ШХ15. Загрузка составляла: 200 г мелющих шаров, 30 г порошка титана и 50 мл углеводородов. Измельчение проводилось интервалами по 0.5 ч, с выдержкой 0.5 ч между интервалами. Общее время доводилось до 50 мин, 1 ч, 1.5 ч, 2.5 ч, 5 ч, 10 ч, 15 ч, 20 ч и 30 ч. Каждый образец готовился отдельно, при одной загрузке. Скорость вращения водила, в котором установлены барабаны (и обеспечивается вращение барабанов вокруг центральной оси) составляла 600 и 890 об./мин, а стаканов вокруг собственной оси – 1290 и 1820 об./мин соответственно.

По данным растровой электронной микроскопии частицы исходного порошка титана составляли 100–200 мкм. К 20 ч помола в толуоле образовались агломераты 10–20 мкм с размерами отдельных частиц 2–3 мкм, при МА в гептане (20 ч) размеры агломератов не превышали 5–10 мкм.

УФ-вид- и ИК-фурье-спектроскопия. Изучение жидкой фазы методом электронной спектроскопии проводили с помощью двухлучевого УФ-вид.-спектрометра Lambda 650 (PerkinElmer). Спектры поглощения регистрировали в кварцевой кювете толщиной 10 мм при комнатной температуре. Измерения проводили относительно н-гептана.

ИК-спектры пропускания регистрировали на ИК-фурье-спектрометре ФСМ-1202 (Инфраспек) в среднем ИК-диапазоне (400–4000 см–1) с оптическим разрешением 1 см–1 и накоплением 14 сканов. Для получения спектров готовили образцы в виде жидкой пленки между окнами KBr.

Газовая хроматография–масс-спектрометрия (ГХ-МС). Анализ жидкой фазы методом хромато-масс-спектрометрии проводили на ГХ-МС Clarus SQ-8 (Perkin Elmer). Режимы измерений: нагрев термостата – от 40 до 250°С; время удерживания – 5 мин; скорость нагрева – 10 К/мин при скорости потока 1 мл/мин (He, ОСЧ 99.9995%); деление потока – 1/15. Температура инжектора и детектора составляла 270°С.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

В наших предыдущих работах, например [12], загрузка барабанов мельницы составляла: 10 г Ti и 50 мл гептана (толуола). Существенных изменений в составе жидкой фазы спектроскопическими методами выявлено не было. В настоящей работе для увеличения энергонапряженности обработки мы изменили соотношение компонентов: с таким же количеством размольных шаров в барабан загружали 30 г Ti и 50 мл углеводородов.

Гептан

Скорость вращения водила – 890 об./мин. ИК-спектры исходного гептана и жидкой фазы на последовательных стадиях МА со скоростью вращения водила 890 об./мин представлены на рис. 1. Отнесения полос поглощения проведены по [15–17].

Рис. 1.

Эволюция ИК-спектра гептана при МА (890 об./мин): 50 мин (1), 1.5 ч (2), 2.5 ч (3), 5 ч (4), 15 ч (5) и 20 ч (6).

Наиболее интенсивные полосы в спектрах образцов – характеристические полосы поглощения предельных углеводородов, связанные с колебаниями C–H-групп в области 2800–3000 см–1. Интенсивность поглощения полосы при ~720 см–1, соответствующей маятниковым колебаниям (CH2)n, свидетельствует о длине углеводородных цепочек. В наших экспериментах при увеличении продолжительности МА интенсивность пика при 720 см–1 не изменяется (рис. 1). В ИК-спектре образца жидкой фазы после 2.5 ч МА появляется совокупность полос поглощения, связанная с колебаниями ароматических структур: 460, 694 и 728 см–1; 1030 и 1080 см–1; 1600 см–1; а также в области >3000 см–1. При увеличении времени МА до 5 ч отмечается наличие только полос колебаний метильных и метиленовых групп.

На рис. 2 представлены электронные спектры образцов жидкой фазы после МА со скоростью вращения водила 890 об./мин. Отнесения полос поглощения сделаны на основании [17]. В результате дегидрирования алканов начальная стадия превращений – 50 мин МА (рис. 2) завершается появлением диенов и ароматических соединений. Дегидрирование ненапряженных циклов из 6-ти атомов углерода приводит к появлению в реакционной смеси аренов, в результате чего увеличивается интенсивность поглощения при ~200 нм и слабого пика в области 220–240 нм (“бензольное” поглощение). Алкильные заместители в бензольном кольце приводят к небольшому батохромному сдвигу полос поглощения, соответствующих π → π*-переходу. Пики при 200 и 250 нм также могут быть приписаны разветвленным структурам с алкильными заместителями у атомов углерода, участвующих в двойной связи С=С, а плечо при ~225 нм – алкадиенам с сопряженными двойными связями. Таким образом, после 50 мин МА в реакционной среде происходит крекинг алканов на алканы и алкены с меньшей молекулярной массой. Параллельно идут процессы изомеризации.

Рис. 2.

УФ-видимые спектры поглощения гептана на последовательных стадиях МА (Ti-гептан; 890 об./мин): 50 мин (1), 1.5 ч (2), 2.5 ч (3), 5 ч (4), 15 ч (5) и 20 ч (6).

В период от 50 мин до 1.5 ч МА интенсивность пика при ~200 нм уменьшается, поскольку на этом этапе активизируются реакции гидрирования.

Наиболее значительные изменения структурно-химического состава жидкой фазы наблюдаются после 2.5 ч измельчения. Увеличение содержания ароматических углеводородов проявляется широкой полосой в области ~200–270 нм, что коррелирует с данными ИК-спектроскопии (рис. 1, спектр 3). Поглощение в этой области также связано с изомеризацией и ростом сопряжения непредельных углеводородов. Таким образом, структурно-химические превращения, начавшиеся при малых временах МА, интенсивно продолжаются до 2.5 ч.

После 5 ч МА в жидкой фазе вновь преобладают алифатические соединения (данные ИК-спектроскопии – рис. 1, спектр 4), но сохраняется незначительная доля ароматических углеводородов и сопряженных диенов. При увеличении времени МА интенсивность полос поглощения, соответствующая π → π*-переходам в непредельных соединениях изменяется циклически.

Таким образом, при МА (890 об./мин) в реакционной среде системы Ti-гептан происходят циклические реакции, связанные со свободно-радикальным разрушением углеродного скелета алканов, переноса водорода, циклизацией и изомеризацией. На первом этапе высокоэнергетического шарового измельчения происходит разрыв углеродного скелета с образованием низкомолекулярных углеводородов, диенов. При этом происходит насыщение твердой фазы (Ti) углеродом и водородом, с формированием карбогидридов разной стехиометрии [12, 18–20]. Далее в результате дегидрирования 6-ти членных циклов в реакционной среде образуются ароматические структуры. По мере дальнейшего углубления механокрекинга происходит гидрирование алкилбензолов и диенов, что приводит к увеличению содержания в жидкой фазе алифатических углеводородов.

Скорость вращения водила 600 об./мин. Механохимическое взаимодействие характеризуется высоким количеством подводимой к веществу механической энергии и релаксации запасенной энергии путем структурно-фазовых превращений, химических реакций и т. д. Обычно принято рассматривать среднюю температуру в измельчающем сосуде мельницы и локальные кратковременные импульсы, возникающие при соударении мелющих шаров. Средняя температура может быть рассчитана теоретически или измерена экспериментально, в то время как локальные температурные эффекты можно оценить только расчетными методами. В работе [21] температура шаров, измеренная калориметрическим методом, достигала 600°С. Авторы других работ, например, [22] дают более скромные оценки – около 200°С. Вторым важным термодинамическим фактором, реализующимся при механообработке, является гидростатическое давление [23, 24]. Поскольку и температура, и давление определяются, в том числе, и скоростью вращения планетарной мельницы, мы снизили скорость вращения водила с 890 до 600 об/мин (скорость вращения стаканов вокруг собственной оси – 1290 об./мин). При этом остальные условия эксперимента (загрузка, соотношение твердой и жидкой фаз, масса мелющих шаров) не изменялись.

ИК-спектры образцов жидкой фазы после МА при скорости вращения водила 600 об./мин не показали видимых изменений (не приведены). Данные более чувствительной УФ-спектроскопии представлены на рис. 3.

Рис. 3.

УФ-спектры поглощения гептана на последовательных стадиях МА (Ti-гептан; 600 об./мин): 1ч (1), 5 ч (2), 10 ч (3), 15 ч (4) и 20 ч (5). Вставка: данные ГХ-МС анализа образца 5 ч МА.

Поглощение при ~200 нм связано с π → π*-переходами в диенах. В свою очередь π → π*-переходы в алкилбензолах дают вклад в интенсивные пики при ~200 нм и ~211 нм. Алканы с 6-ю и более атомами углерода образуют циклоалканы, а после 1 ч МА (рис. 3): при дегидрировании циклогексана и его алкильных производных происходит ароматизация. Широкое плечо ~215–270 нм можно отнести к π → π*-переходам в алкадиенах с сопряженными двойными связями (215–235 нм) и циклических диенах (235–270 нм). Алкилбензолам может быть приписано и поглощение в области 220–240 нм. Таким образом, на этом этапе МА в реакционной среде появляются в значительном количестве диены, в том числе и разветвленные, а также алкилбензолы.

Далее после 5 ч МА интенсивность поглощения в области ~215–270 нм значительно снижается (рис. 3). Следовательно, количество диенов и разветвленных диенов и алкилбензолов в образце уменьшается. Данные анализа образца методом ГХ-МС подтверждают отнесения УФ-полос (рис. 3, выноска).

Последующая механообработка повторяет цикл структурно-химических превращений в жидкой фазе. При этом содержание ароматических углеводородов и диенов в реакционной среде при скорости водила 600 об./мин меньше, чем при скорости 890 об./мин.

Таким образом, при уменьшении скорости вращения водила с 890 до 600 об./мин превалируют процессы изомеризации и роста сопряжения. При этом доля ароматических структур (максимумы поглощения при ~200 нм и 260–290 нм) в жидкой фазе невелика.

Толуол

На рис. 4–6 представлены области колебательного спектра жидкой фазы на разных стадиях МА системы Ti+толуол. До 15 ч МА видимых изменений в структурно-химическом состоянии толуола не наблюдается. В ИК-спектре образца после 20 ч МА (рис. 4, спектр 3) в диапазоне 2800–3100 см–1 по-прежнему присутствуют полосы валентных колебаний ν(CH) ароматического кольца при 3028, 3063 и 3086 см–1. На широкой полосе при 2872 см–1 симметричных валентных колебаний метильной группы νs(CH3) появляется плечо при ~2852 см–1, приписываемое асимметричным колебаниям метиленовой группы νas(CH2). Небольшое плечо при 2910 см–1 соответствует обертону полосы деформационных колебаний – 2 × 1455 см–1. При этом сдвиг пика δas(CH3) (1460 → 1455 см–1) связан с изменением типа замещения в аренах. Кроме того, пик при ~2910 см–1 может относиться к валентным колебаниям CH2-группы в ациклических углеводородах. Поглощение при 2948 см–1 обусловлено валентными колебаниями νas(CH3), а сдвиг полосы метильных колебаний (2954 → → 2948 см–1) зависит от типа замещения в алкилбензолах. Кроме того, в пик при 2948 см–1 могут давать вклад колебания метиленовых групп в циклопентановых и циклогептановых системах. Однако качественно соотношение интенсивностей полос поглощения предельных и ароматических углеводородов не изменяется. О появление алифатических цепочек в реакционной смеси говорят и изменения в волновом диапазоне 1200–1600 см–1 инфракрасного спектра. После 20 ч МА (рис. 5, спектр 3) у широкого пика δas(CH3) при ~1460 см–1 появляется плечо при ~1450 см–1, соответствующее ножничным колебаниям группы CH2. В области малых волновых чисел (700–900 см–1) первые незначительные изменения в структурно-химическом состоянии жидкой фазы также намечаются только после 20 ч МА (рис. 6, спектр 3).

Рис. 4.

Эволюция ИК-спектра толуола при МА (890 об./мин): исходный (1), 15 ч (2), 20 ч (3), 30 ч (4). Полосы валентных колебаний C–H ароматических, олефиновых и алифатических групп.

Рис. 5.

Эволюция ИК-спектра толуола при MA (890 об./мин): исходный (1), 15 ч (2), 20 ч (3), 30 ч (4). Плоскостные колебания ароматического кольца, деформационные колебания метильных и метиленовых групп и валентные колебания углерод-углерод алифатических соединений.

Рис. 6.

Эволюция ИК-спектра толуола при MA (890 об./мин): исходный (1), 15 ч (2), 20 ч (3), 30 ч (4). Веерные колебания C–H, внеплоскостные колебания ароматического кольца и олефиновых групп.

Таким образом, на первом этапе МА образуются различные алкилбензолы поскольку превалируют процессы деалкилирования и перемещения алкильной группы. На втором этапе структурно-химических превращений в результате реакций гидрогенизации в жидкой фазе появляются алифатические углеводороды.

И, наконец, наиболее заметные структурно-химические превращения наблюдаются в образце, подвергшемся механообработке в течение 30 ч (рис. 4–6 спектр 4). В области валентных колебаний C–H (2800–3100 см–1) существенно меняется соотношение интенсивностей поглощения аренов и алифатических углеводородов. Относительная интенсивность полос поглощения алканов (2850–2950 см–1) становится значительно выше, чем аренов (>3000 см–1). Увеличивается интенсивности полос валентных колебаний метильных и метиленовых групп: νs(CH2) при 2852 см–1 и νas(CH2) при 2922 см–1 (перекрывается с обертоном δas(CH3) – 2 × 1460 см–1), а также полос νs(CH3) при 2872 см–1 и νas(CH3) при 2948 см–1. Увеличивается интенсивность колебаний CH2-группы в метиленовой цепи при ~2910 см–1. В целом, интенсивность полос CH2-групп значительно превышает интенсивность полос CH3-групп, однако, сделать заключение о длине алифатических цепочек или о количестве алкилбензолов невозможно. Известно [25], что интенсивность поглощения метиленовых групп значительно возрастает с увеличением их числа, в то время как интенсивность полос метильных групп изменяется мало.

Для образца после 30 ч МА очевидны изменения и в области деформационных колебаний метильных и метиленовых групп (1200–1600 см–1). Так полоса ножничных колебаний метиленовой группы расщепляется на дуплет 1450 + 1455 см–1 (рис. 5, спектр 4). Известно [15, 16], что замыкание метиленовой цепи в ненапряженные циклы приводит к небольшому смещению ножничного колебания группы CH2  в сторону меньших волновых чисел – ~1450 см–1. Кроме того, полоса при 1450 см–1 соответствует колебаниям группы (‒CH2–), если она находится между двумя кратными связями. Возможно присутствие метилциклогексанов. Пик при 1455 см–1, по-видимому, является следствием сдвига полосы колебаний метильной группы δas(CH3) – 1460 → 1455 см–1, что характерно при замещении ароматического кольца в разных положениях. Присутствию в реакционной среде разветвленных алканов можно приписать дуплет 1248 + 1262 см–1 в области скелетных валентных колебаний C–C. Также в этом диапазоне могут быть и полосы плоских деформационных колебаний С=С ароматического кольца с разным типом замещения. Интерес представляет и область симметричных деформационных колебаний метильной группы. Заметно изменение в соотношении интенсивности полос колебаний δs(CH3) в дуплете 1378 + 1383 см–1 (~1383 см–1 – арил-CH3). Известно [25], что в алифатических группах стерическое препятствие колебаниям из-за присутствия двух или трех соседних метильных групп может привести к образованию очень характерных полос. Поскольку положение полосы метильной группы δs(CH3) зависит от того, вблизи какой группы она находится, то дуплет 1378 + 1383 см–1 может быть вызван как присутствием гем-диметильных групп –CH(CH3)2, так и метилированных производных бензола. Следовательно, изменение соотношения интенсивностей полос в дуплете (рис. 5, спектр 4) связано с увеличением в реакционной смеси доли алкилбензолов и алифатических цепочек.

К скелетным C–H колебаниям ароматического кольца в области 700–900 см–1 (пики при 843, 873 и 895 см–1) после 30 ч МА добавляется пик при 768 см–1. Сдвиги пиков связаны с колебаниями CH в алкилбензолах с разным типом замещения. Кроме того, появляется пик при ~909 см–1 и дуплет 965 + 970 см–1 (рис. 6, спектр 4). Известно, что полоса веерного С-Н-колебания в алкилзамещенных олефинах наблюдается около 910 см–1 для виниловых групп, а для транс-1,2-дизамещения (орто-замещения) – около 970 см–1.

Таким образом, на основании анализа ИК-спектров можно сделать вывод, что в результате МА толуола (890 об./мин) происходит элиминирование метильной группы, перемещение алкильной группы и водорода, образование алифатических цепочек, в том числе и с гем-диметильными группами. В результате гидрирования ароматического кольца образуются циклоалифатические соединения. В реакционной смеси формируются и алкил-замещенные олефины. К радикально-цепному характеру механокрекинга присоединяется изомеризация, характерная для каталитического крекинга.

Скорость вращения водила 600 об./мин. При МА со скоростью вращения водила 600 об./мин структурно-химические превращения толуола сводятся главным образом к элиминированию метильной группы и образованию алкилбензолов, поэтому на ИК-спектрах образцов не выявлены какие-либо заметные изменения даже после 30 ч обработки (спектры не приведены).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Известно, что при МА  смеси твердое вещество – жидкость их взаимодействие ускоряется, могут реализоваться условия, близкие к гидротермальным [24]. Кроме того, в результате интенсивного механического воздействия на порошковую смесь кроме активации реагентов происходит измельчение твердой фазы и образование межфазной поверхности, необходимой для реализации химического взаимодействия. Увеличение контактной поверхности влияет на скорость абсорбции. При МА металлов с углеводородами образуются гидриды, карбиды и карбогидриды металлов, состав и количество которых зависит от длительности и режимов процесса, а также от природы используемых углеводородов. Ранее проведенные нами исследования твердой фазы при МА порошка Ti в среде углеводородов [13] показали, что использование толуола позволяет получить карбогидриды с большим содержанием углерода, а использование гептана увеличивает сорбцию водорода. В настоящей работе методами молекулярной спектроскопии в УФ- и ИК-диапазонах и хромато-масс-спектрометрии исследовались структурно-химические превращения жидкой фазы в условиях МА Ti в среде толуола или гептана. МА толуола со скоростью вращения водила 600 об./мин активизирует процессы деалкилирования толуола и образования различных алкилбензолов. При этом количество механической энергии, подведенной к системе, недостаточно для деструкции ароматического кольца даже после 30 ч МА и основной состав жидкой фазы представлен ароматическими соединениями. Повышение скорости вращения до 890 об./мин приводит к последовательным структурно-химическим превращениям и после 30 ч МА в реакционной смеси присутствуют различные алкилбензолы, однако преобладают алифатические соединения, в том числе и алициклические, транс-изомеры олефинов и алканы с гем-диметильными группами.

Гептан при скорости вращения водила 890 об./мин подвергается последовательным структурно-химическим превращениям: деструкции углеводородной цепочки, циклизации, дегидрирования с образованием ароматических структур. При скорости 600 об./мин преобладают реакции изомеризации. Таким образом, варьирование условий эксперимента позволяет смещать равновесие в сторону образования определенных органических структур.

Работа выполнена по теме НИР (№ 121030100001-3). Исследования выполнялись с использованием оборудования ЦКП “Центр физических и физико-химических методов анализа, исследования свойств и характеристик поверхности, наноструктур, материалов и изделий” УдмФИЦ УрО РАН.

Список литературы

  1. Механокомпозиты – прекурсоры для создания материалов с новыми свойствами. Отв. ред. О.И. Ломовский, Новосибирск: СО РАН, 2010, 424 с.

  2. Baláž P. Mechanochemistry in nanoscience and minerals engineering. Springer: Berlin, Heidelberg, 2008. https://doi.org/10.1007/978-3-540-74855-7

  3. Michalchuk A.A., Boldyreva E.V., Belenguer A.M., et al. // Front. Chem. 2021. V. 9. 685789. https://doi.org/10.3389/fchem.2021.685789

  4. El-Eskandarany M.S. Mechanical Alloying: Energy, Surface Protective Coating and Medical Applications. 3rd ed.; Elsevier: Oxford, UK, 2020. https://www.elsevier.com/books/mechanical-alloying/el-eskandarany/978-0-12-818180-5.

  5. Baláž M. Environmental Mechanochemistry. Recycling Waste into Materials Using High-Energy Ball Milling. Springer Cham, Switzerland, 2021. https://doi.org/10.1007/978-3-030-75224-8

  6. Eze A.A., Sadiku E.R., Kupolati W.K. et al. // Sci. Rep. 2021. V. 11. 22422. https://doi.org/10.1038/s41598-021-01916-w

  7. Musalat M., Schoenitz M., Dreizin E.L. // Adv. Powder Technol. 2019. V. 30. P. 1319. https://doi.org/10.1016/j.apt.2019.04.007

  8. Arias A., Chemical reactions of metal powders with organic and inorganic liquids during ball milling, Washington, NASA TN, D-8015, 1975.

  9. Yelsukov E.P., Barinov V.A., Ovetchkin L.V. // J. Mater. Sci. Lett. 1992. V. 11 (10). P. 662. https://doi.org/10.1007/BF00728898

  10. Ullah M., Eaqub A.Md., Hamid S.B.A. // Rev. Adv. Mater. Sci. 2014. V. 37 (1). P. 1. https://ipme.ru/e-journals/RAMS/no_13714/01_13714_ali.pdf.

  11. Лубнин А.Н., Дорофеев Г.А., Никонова Р.М. и др. // Физика твердого тела. 2017. М. 59. № 11. С. 2206. https://doi.org/10.1134/S106378341711019110.1134/S1063783417110191).

  12. Dofofeev G.A., Lad’yanov V.I., Lubnin A.N. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2014. V. 39 (18). P. 9690. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.04.101

  13. Аксенова В.В., Канунникова О.М., Бурнышев И.Н. и др. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. № 3. С. 350. https://doi.org/10.1134/S00360244220300310.1134/S003602442203003).https://doi.org/10.31857/S0044453722030037

  14. Lomaeva S.F. // Phys. Met. Metallogr. 2007. V. 104. P. 388.

  15. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. 319 с.

  16. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир, 1965. 216 с. (Nakanishi K. “Infrared Absorption spectroscopy – Practical”, San Francisco: Holden-Day, Inc., 1962. 233 p.)

  17. Pretsch E., Bühlmann Ph., Badertscher M. Structure Determination of Organic Compounds. Tables of Spectral Data. 4th ed. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2009. 433 p.

  18. Lubnin A.N., Dorofeev G.A., Lad’yanov V.I. et al. Metastable Interstitial Phases by Ball Milling of the Titanium in Liquid Hydrocarbons. “Multifunctional Materials and Modeling”, Apple Academic Press, Oakville, Canada, 2015. Part II: Surface and interface investigations. Chapter 20. P. 189. https://doi.org/10.1201/b18552 .

  19. Kanunnikova O.M., Aksenova V.V., Dorofeev G.A. // Mater. Sci. Forum.2019. V. 946. P. 351. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.946.351

  20. Kanunnikova O.M., Aksenova V.V., Dorofeev G.A. // Ibid. 2020. V. 989. P. 532. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.989.532

  21. Kwon Y.-S., Gerasimov K.B., Yoon S.-K. // J. Alloys Comp. 2002. V. 346. P 276. http://www.crystallography.ru/MA/articles/BallTemperature2002_Gerasimov.pdf.

  22. Takacs L., McHenry J.S. // J. Mater. Sci. 2006. V. 41. P. 5246. https://doi.org/10.1007/s10853-006-0312-4

  23. Фундаментальные основы механической активации, механосинтеза и механохимических технологий. Отв. ред. Е.Г. Аввакумов, Новосибирск: СО РАН, 2009, 343 с.

  24. Boldyrev V.V. // Powder Technology V. 122. 2002. P. 247. https://doi.org/10.1016/S0032-5910(01)00421-1

  25. Larkin P.J. Infrared and Raman Spectroscopy: principles and spectral interpretation. Elsevier, 2011. 230 p.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал физической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал