Координационная химия, 2021, T. 47, № 7, стр. 439-452
Нековалентные взаимодействия в архитектурах с семикарбазонами замещенного салицилового альдегида
Л. Н. Куба 1, Е. К. Горинчой 1, Д. П. Драганча 1, С. Г. Шова 1, П. Н. Боурош 1, 2, *
1 Институт химии
Кишинев, Республика Молдова
2 Институт прикладной физики
Кишинев, Республика Молдова
* E-mail: bourosh.xray@phys.asm.md
Поступила в редакцию 18.01.2021
После доработки 29.01.2021
Принята к публикации 02.02.2021
Аннотация
Рентгеноструктурное исследование трех соединений, содержащих семикарбазон 2,3-дигидроксибензальдегида (H3L1) или семикарбазон 2-гидрокси-3-метоксибензальдегида (H2L2), показало, что получены одна органическая соль с протонированным триэтиламином [(C2H5)3NH][H2L1] · 0.5(CH3)2CO (I), а также два новых координационных соединений никеля(II) с этими двумя различно замещенными семикарбазонами салицилового альдегида [Ni(H3L1)(H2L1)](NO3) · 2.5MeOH · 0.25H2O (II) и [Ni(H2L2)2]Cl2 · 4H2O (III) (CIF files CCDC № 2041894–2041896 (I–III)). Соединения Ni(II) ионные, образованные комплексными катионами с одинаковым соотношением металл : лиганд. Ион Ni(II) в этих комплексных катионах обладает искаженной октаэдрической координационной геометрией, образованной набором донорных атомов N2O4 двух тридентатно координированных лигандов. В монозарядном комплексном катионе II два координированных лиганда не идентичны: один выступает в качестве нейтрального хелатирующего агента (H3L1), другой депротонирован и вовлечен как моноанион (H2L1)–. При этом в комплексном катионе III оба H2L нейтральны. В кристаллах все три соединения образуют супрамолекулярные ансамбли различной размерности и архитектуры, компоненты которых объединены слабыми взаимодействиями разных типов.
Значимую роль в современной инженерии кристаллов имеют слабые нековалентные контакты, такие как водородная связь, π–π-стэкинг, ван-дер-ваальсовские взаимодействия и др. Эти направленные взаимодействия способны связывать отдельные компоненты, в том числе кристаллизационные молекулы, в различные ассоциаты, кластеры, супрамолекулярные системы и в результате получаются новые функциональные материалы [1, 2].
Комплексы переходных металлов на основе ацилгидразонов в качестве лигандов образовывают разнообразные супрамолекулярные ансамбли [3–5]. Использование семикарбазонов для получения большего разнообразия комплексов обусловлено, помимо различной дентатности этих лигандов и легких методов их синтеза, также интересными фармакологическими свойствами последних [6–8]. Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдегид) и его производные также являются удобными карбонильными прекурсорами для этих систем, при этом для комплексов V(V), Cu(II), Zn(II) с семикарбазоном салицилового альдегида характерны различные полезные свойства [9–12]. С другой стороны, интересные супрамолекулярные кристаллические архитектуры развиты часто благодаря чувствительному к образованию водородной связи протону амидного фрагмента N–H, подобному в родственных гидразонах (R–C(=O)–NH–). Наличие подходящих дополнительных функциональных групп (например, гидрокси или метокси) может увеличивать дентатность получаемого основания Шиффа и, как следствие, изменить его хелатирующую способность и структурную гибкость. Таким образом, некоторые гидразонные лиганды с набором донорных атомов N,O в гидразонном фрагменте, за счет присутствия дополнительных функциональных групп, и в альдегидной части имеют различные способы координации к ионам металлов, что приводит к образованию как моноядерных комплексов Ni(II) [13], биядерных Mn(II) [14–16], четырехядерных кластеров Cu(II) [17, 18], Co(II) [19], Ni(II) [20], так и гетерометаллических полимеров калий-диоксидованадия(IV) [21].
В продолжение исследований координационной способности семикарбазонов различных производных салицилового альдегида [22] мы получили и рентгеноструктурно исследовали некоординированный семикарбазон, полученный в виде органической соли [(C2H5)3NH][H2L1] · 0.5(CH3)2CO (I), а также два комплексных соединения Ni(II) – [Ni(H3L1)(H2L1)](NO3) · 2.5MeOH · 0.25H2O (II) и [Ni(H2L2)2]Cl2 · 4H2O (III), где H3L1 – семикарбазон 2,3-дигидроксибензальдегида, H2L2 – семикарбазон 2-гидрокси-3-метоксибензальдегида.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Для синтеза использовали коммерческие реактивы и растворители “x. ч.” без дополнительной очистки.
Синтез лигандов. H3L1 и H2L2 получали по измененной методике, описанной в [23] и [24] соответственно. К раствору солянокислого семикарбазида (1.11 г, 10 ммоль) и тригидрата ацетата натрия (1.36 г, 10 ммоль) в 15 мл смеси вода–этанол (1 : 2 по объему) добавляли 2,3-дигидроксибензальдегид (1.38 г, 10 ммоль) или 2-гидрокси-3-метоксибензальдегид (1.52 г, 10 ммоль) соответственно и перемешивали полученную смесь при комнатной температуре в течение 1 ч. Образовавшуюся суспензию отфильтровывали, осадок промывали этанолом и сушили на воздухе. Выход 81% (H3L1)/93% (H2L1).
H3L1: ИК-спектр (ν, cм–1): 3600, 3483, 3454, 3436, 3346, 1669, 1592, 1279, 1221. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.; J, Гц): 6.37 (уш. с., 2H, NH2), 6.63 (т., J = 7.8, 1H, Ar–H5), 6.75 (д.д., J = 7.8, 1.5, 1H, Ar–H4), 7.17 (д., J = 7.8, 1H, Ar–H6), 8.13 (с., 1H; HC=N), 9.19, 9.41 (уш. с., 2H, OH), 10.18 (уш. с., 1H; СОNH). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 115.84 (ArC4), 117.30 (ArC6), 118.96 (ArC5), 120.96 (ArC1), 138.55 (CH=N), 144.54 (ArC2–OH), 145.43 (ArC3–OH), 156.38 (C=O). Спектр ЯМР 15N: 77 (NH2), 154 (NH–CO), 313 (N=CH).
H2L2: ИК-спектр (ν, cм–1): 3465, 3329, 3267, 1672, 1585, 1264, 1218. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.; J, Гц): 3.80 (с., 3H, OCH3), 6.40 (уш. С., 2H, NH2), 6.76 (д., J = 7.9, 1H, Ar–H5), 6.91 (д., J = 7.9, 1H, Ar–H4), 7.38 (д., J = 7.8, 1H, Ar–H6), 8.16 (с., 1H; HC=N), 9.30 (уш. с., 1H, OH), 10.21 (уш. с., 1H; СОNH). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 55.85 (ArC3–OCH3), 112.21 (ArC4), 118.16 (ArC6), 118.96 (ArC5), 121.08 (ArC1), 137.24 (CH=N), 145.32 (ArC2–OH), 147.88 (ArC3–OCH3), 156.62 (C=O). Спектр ЯМР 15N: 77 (NH2), 155 (NH–CO), 315 (N=CH).
Синтез I. К теплой суспензии, содержащей 0.05 г H3L1 в 15 мл ацетона, добавляли 10 капель триэтиламина (Et3N) и наблюдали постепенное растворение соединения. Полученный раствор светло-желтого цвета оставляли при комнатной температуре в закрытой склянке, в которой в этот же день наблюдали формирование прозрачных монокристаллов в виде иголок, пригодных для РСА. Очевидно, что кристаллизационные молекулы ацетона довольно легко теряются при воздействии атмосферы на кристаллы при температуре окружающей среды с видимым влиянием на морфологию кристалла. Для рентгеновского эксперимента потери растворителя удалось избежать.
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.; J, Гц): 0.93 (т. 9H, J = 7.1, N(СH2СH3)3), 2.08 (с., 6H, ацетон), 2.43 (кв., 6H, J = 7.1, N(СH2СH3)3), 6.36 (уш. с., 2H, NH2), 6.62 (д., J = 7.8, 1H, Ar–H5), 6.74 (д., J = 7.7, 1H, Ar–H4), 7.17 (д., J = 7.8, 1H, Ar–H6), 8.13 (с., 1H; HC=N), 10.15 (уш. с., 1H; СОNH). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 11.64 и 45.74 (триэтиламин), 30.56 (ацетон), 115.77 (ArC4), 117.22 (ArC6), 118.86 (ArC5), 120.92 (ArC1), 138.47 (CH=N), 144.57 (ArC2–O), 145.44 (ArC3–O), 156.32 (C=O), 206.29 (ацетон). Спектр ЯМР 15N: 47 (N+), 77 (NH2), 152 (NH–CO), 312 (N=CH).
Синтез II. К суспензии 0.098 г (0.5 ммоля) H3L1 в 20 мл метанола приливали по каплям при постоянном перемешивании раствор 0.146 г (0.5 ммоля) Ni(NO3)2 · 6H2O в 10 мл метанола. Затем смесь нагревали на водяной бане до полного растворения семикарбазона, а полученный светло-зеленый раствор фильтровали через бумажный фильтр. Из фильтрата через некоторое время выпадали пригодные для РСА светло-зеленые монокристаллы в виде ромбических пластинок, которые отфильтровывали, промывали метанолом и высушивали на воздухе. Выход ~42%.
Найдено, %: | C 37.58; | H 4.88; | N 16.20. |
Для С18.5H27.5N7O11.75Ni | |||
вычислено, %: | С 37.36; | Н 4.66; | N 16.49. |
ИК-спектр (ν, cм–1): 3834, 3334, 3292, 1666, 1554, 1407, 1268, 1216, 577, 551, 489.
Синтез III. К горячему раствору 0.238 г NiCl2 · · 6H2O (1.0 ммоль) в 10 мл этанола добавляли 0.209 г (1.0 ммоль) H2L2. Полученную смесь в течение 30 мин нагревали до температуры кипения. Затем образовавшийся зеленый раствор охлаждали при комнатной температуре. Через 3 сут зеленый кристаллический осадок, содержащий монокристаллы, пригодные для РСА, отфильтровывали, промывали этанолом, диэтиловым эфиром и сушили при 120°С в течение 1.5 ч. Выход 0.152 г (49%).
Найдено, %: | C 39.27; | H 4.15; | N 15.18. |
Для C18H22N6O6Cl2Ni (после потери воды) | |||
вычислено, %: | С 39.45; | Н 4.05; | N 15.36. |
ИК-спектр (ν, cм–1): 3465, 3329, 3284, 3223, 1663, 1590, 1536, 1253, 1230, 598, 584, 531, 471, 423.
Состав и строение соединений установили на основе элементного анализа, данных ИК-спектроскопии и методом РСА. ИК-спектры снимали на FT-IR Perkin Elmer spectrum100 спектрометре в вазелиновом масле в области 4000–400 см–1 и АТР в области 4000–650 см–1. Cпектры ЯМР высокого разрешения на ядрах 1Н, 13С и 15N регистрировали на спектрометре Фурье-ЯМР AVANCE III 400 MHz (Bruker) с рабочими частотами 400.13, 100.61 и 40.54 МГц соответственно. Эксперименты ЯМР проводили при комнатной температуре 25°С. ДМСО-d6 (изотопное обогащение 99.95%) использовали в качестве растворителя. Химические сдвиги (ХС (δ) м.д.) относятся к пику остаточного растворителя (1Н: 2.50 м.д., 13С: 39.50 м.д.); константы спин-спинового взаимодействия (J) даны в Гц. 1D- (1H, 13C) и 2D-гетероядерные (1H/13C HSQC, 1H/13C HMBC и 1H/15N HMQC, 1H/15N HMBC) ЯМР эксперименты проводили с использованием стандартных последовательностей импульсов. ХС ядер 15N приведены по отношению к жидкому NH3 [25]. Анализ данных проводили с использованием программного обеспечения Bruker TOPSPIN 2.1.
РСА для соединений I–III проведен на дифрактометрах Xcalibur Е (МоKα-излучением, λ = = 0.71073 Å, графитовый монохроматор) при комнатной температуре для I и III, для II – при 180 K. Обработка экспериментальных данных и определение параметров элементарной ячейки выполнены по программе CrysAlis Oxford Diffraction Ltd. [26]. Структуры решены прямыми методами и уточнены методом МНК в основном в анизотропном полноматричном варианте для неводородных атомов (SHELXS-97, SHELXL2014) [27, 28]. Кристаллографические данные и характеристики эксперимента структуры I–III приведены в табл. 1, некоторые межатомные расстояния и валентные углы – в табл. 2, геометрические параметры водородных связей (ВС) – в табл. 3.
Таблица 1.
Параметр | Значение | ||
---|---|---|---|
I | II | III | |
Брутто-формула | C15.5H27N4O3.5 | C18.50H27.50N7O11.75Ni | C18H30N6O10Cl2Ni |
М | 325.41 | 594.68 | 620.09 |
Сингония | Моноклинная | Моноклинная | Моноклинная |
Пр. гр. | C2/c | P21/c | C2/c |
a, Å | 18.1901(17) | 17.9605(11) | 22.8033(11) |
b, Å | 14.0208(15) | 12.8375(6) | 10.7327(4) |
c, Å | 14.3246(12) | 21.9246(13) | 12.0921(4) |
β, град | 92.716(8) | 99.888(6) | 117.447(3) |
V, Å3 | 3649.2(6) | 4980.0(5) | 2626.31(18) |
Z | 8 | 8 | 4 |
ρ (выч.), г/см3 | 1.185 | 1.586 | 1.568 |
μ, mm–1 | 0.085 | 0.854 | 1.004 |
F(000) | 1408 | 2476 | 1288 |
Размеры кристалла, мм | 0.4 × 0.05 × 0.05 | 0.2 × 0.15 × 0.15 | 0.33 × 0.24 × 0.08 |
Область θ, град | 2.91–25.05 | 1.85–25.50 | 3.16–25.50 |
Интервалы индексов отражений | –21 ≤ h ≤ 20, –16 ≤ k ≤ 16, –17 ≤ l ≤ 14 |
–21 ≤ h ≤ 20 –15 ≤ k ≤ 15 –17 ≤ l ≤ 26 |
–26 ≤ h ≤ 27, –12 ≤ k ≤ 12, –14 ≤ l ≤ 10 |
Число измеренных/ независимых рефлексов (Rint) |
6255/3207 (0.0639) | 23 982/9260 (0.0593) | 4848/2433 (0.0223) |
Число рефлексов с I > 2σ(I) |
1242 | 6679 | 2036 |
Полнота съемки, % | 99.0 | 99.9 | 99.3 |
Число уточняемых параметров | 233 | 715 | 172 |
GOOF | 0.984 | 1.002 | 1.004 |
R1, wR2 (I > 2σ(I)) | 0.0666, 0.0871 | 0.0679, 0.1389 | 0.0392, 0.1013 |
R1, wR2 (весь массив) | 0.1790, 0.1194 | 0.1055, 0.1567 | 0.0509, 0.1091 |
Δρmax/Δρmin, e Å–3 | 0.191/–0.193 | 0.578/–0.487 | 0.532/–0.275 |
Таблица 2.
Связь | d, Å | Связь | d, Å |
I | |||
C(2)–N(1) | 1.282(3) | C(1)–O(1) | 1.245(4) |
N(1)–N(2) | 1.386(3) | C(1)–N(3) | 1.324(4) |
N(2)–C(1) | 1.359(4) | ||
II | |||
Ni(1)–O(1A) | 2.065(3) | Ni(2)–O(1B) | 2.080(3) |
Ni(1)–O(2A) | 2.051(3) | Ni(2)–O(2B) | 2.078(3) |
Ni(1)–N(1A) | 2.001(4) | Ni(2)–N(1B) | 2.001(4) |
Ni(1)–O(4A) | 2.123(3) | Ni(2)–O(4B) | 2.077(3) |
Ni(1)–O(5A) | 2.053(3) | Ni(2)–O(5B) | 2.026(3) |
Ni(1)–N(4A) | 1.996(4) | Ni(2)–N(4B) | 1.994(4) |
C(2А)–N(1А) | 1.288(6) | C(2В)–N(1В) | 1.277(5) |
N(1А)–N(2А) | 1.379(5) | N(1В)–N(2В) | 1.379(5) |
N(2А)–C(1А) | 1.361(6) | N(2В)–C(1В) | 1.350(5) |
C(1А)–O(1А) | 1.246(5) | C(1В)–O(1В) | 1.251(5) |
C(1А)–N(3А) | 1.319(6) | C(1В)–N(3В) | 1.325(6) |
C(10А)–N(4А) | 1.280(6) | C(10B)–N(4B) | 1.291(5) |
N(4А)–N(5А) | 1.379(5) | N(4B)–N(5B) | 1.371(5) |
N(5А)–C(9А) | 1.364(6) | N(5B)–C(9B) | 1.358(6) |
C(9А)–O(4А) | 1.257(5) | C(9B)–O(4B) | 1.247(5) |
C(9А)–N(6А) | 1.319(6) | C(9B)–N(6B) | 1.325(6) |
III | |||
Ni(1)–O(1) | 2.045(2) | N(1)–N(2) | 1.380(3) |
Ni(1)–O(2) | 2.048(2) | N(2)–C(1) | 1.363(3) |
Ni(1)–N(1) | 2.006(2) | C(1)–O(1) | 1.247(3) |
C(2)–N(1) | 1.273(3) | C(1)–N(3) | 1.322(4) |
Угол | ω, град | Угол | ω, град |
I | |||
C(2)N(1)N(2) | 114.5(3) | N(2)C(1)O(1) | 118.9(3) |
N(1)N(2)C(1) | 121.5(3) | O(1)C(1)N(3) | 122.7(3) |
N(2)C(1)N(3) | 118.4(3) | ||
II | |||
O(1А)Ni(1)O(2А) | 167.21(12) | O(1B)Ni(2)O(2B) | 165.31(12) |
O(1А)Ni(1)N(1А) | 78.92(14) | O(1B)Ni(2)N(1B) | 79.68(13) |
O(1А)Ni(1)O(4А) | 94.29(13) | O(1B)Ni(2)O(4B) | 96.63(12) |
O(1А)Ni(1)O(5А) | 91.97(13) | O(1B)Ni(2)O(5B) | 88.14(12) |
O(1А)Ni(1)N(4А) | 93.07(13) | O(1B)Ni(2)N(4B) | 94.37(13) |
O(2А)Ni(1)N(1А) | 88.29(14) | O(2B)Ni(2)N(1B) | 86.79(13) |
O(2А)Ni(1)O(4А) | 87.29(12) | O(2B)Ni(2)O(4B) | 89.51(12) |
O(2А)Ni(1)O(5А) | 89.47(12) | O(2B)Ni(2)O(5B) | 88.92(12) |
O(2А)Ni(1)N(4А) | 99.68(13) | O(2B)Ni(2)N(4B) | 99.94(13) |
N(1А)Ni(1)O(4А) | 98.08(14) | N(1B)Ni(2)O(4B) | 92.12(13) |
N(1А)Ni(1)O(5А) | 95.87(14) | N(1B)Ni(2)O(5B) | 101.26(13) |
N(1А)Ni(1)N(4А) | 171.17(15) | N(1B)Ni(2)N(4B) | 168.35(15) |
O(4А)Ni(1)O(5А) | 165.57(12) | O(4B)Ni(2)O(5B) | 166.41(12) |
Угол | ω, град | Угол | ω, град |
O(4А)Ni(1)N(4А) | 78.64(14) | O(4B)Ni(2)N(4B) | 78.54(14) |
O(5А)Ni(1)N(4А) | 88.06(14) | O(5B)Ni(2)N(4B) | 88.45(14) |
C(2А)N(1А)N(2А) | 118.0(4) | C(2B)N(1B)N(2B) | 117.9(4) |
N(1А)N(2А)C(1А) | 115.6(4) | N(1B)N(2B)C(1B) | 116.1(4) |
N(2А)C(1А)N(3А) | 117.0(4) | N(2B)C(1B)N(3B) | 115.5(4) |
N(2А)C(1А)O(1А) | 120.0(4) | N(2B)C(1B)O(1B) | 121.4(4) |
O(1А)C(1А)N(3А) | 123.1(4) | O(1B)C(1B)N(3B) | 123.0(4) |
C(10А)N(4А)N(5А) | 117.2(4) | C(10B)N(4B)N(5B) | 118.4(4) |
N(4А)N(5А)C(9А) | 116.8(4) | N(4B)N(5B)C(9B) | 115.4(4) |
N(5А)C(9А)N(6А) | 117.2(4) | N(5B)C(9B)N(6B) | 116.7(4) |
N(5А)C(9А)O(4А) | 119.7(5) | N(5B)C(9B)O(4B) | 120.1(4) |
O(4А)C(9А)N(6А) | 123.1(5) | O(4B)C(9B)N(6B) | 123.1(4) |
III | |||
O(1)Ni(1)O(1)#1 | 93.37(11) | O(2)Ni(1)O(2)#1 | 87.70(12) |
O(1)Ni(1)O(2) | 166.79(7) | O(2)Ni(1)N(1) | 87.58(8) |
O(1)Ni(1)O(2)#1 | 90.91(8) | O(2)Ni(1)N(1)#1 | 95.63(8) |
O(1)Ni(1)N(1) | 79.48(8) | N(1)Ni(1)O(1)#1 | 97.44(7) |
O(1)Ni(1)N(1)#1 | 97.44(7) | N(1)Ni(1)N(1)#1 | 175.56(12) |
C(2)N(1)N(2) | 118.0(2) | N(2)C(1)O(1) | 119.9(2) |
N(1)N(2)C(1) | 115.5(2) | O(1)C(1)N(3) | 122.6(3) |
N(2)C(1)N(3) | 117.5(2) |
Таблица 3.
Контакт D–H∙∙∙A | Расстояние, Å | Угол DHA, град | Координаты атомов А | ||
---|---|---|---|---|---|
D–H | H∙∙∙A | D∙∙∙A | |||
I | |||||
N(4)–H(1)∙∙∙O(2) | 0.98 | 1.68 | 2.661(4) | 177 | x, y, z |
N(3)–H(1)∙∙∙O(2) | 0.86 | 2.30 | 3.008(4) | 140 | x, –y, z + 1/2 |
N(3)–H(2)∙∙∙O(1) | 0.86 | 2.08 | 2.928(3) | 171 | –x + 1, y, –z + 3/2 |
N(2)–H(1)∙∙∙O(1) | 0.86 | 2.01 | 2.848(4) | 166 | –x + 1, –y, –z + 1 |
O(3)–H(1)∙∙∙O(2) | 0.82 | 2.17 | 2.641(3) | 117 | x, y, z |
II | |||||
N(2AA)–H(1)···O(3) | 0.86 | 2.06 | 2.829(5) | 149 | x, –y + 1/2, z – 1/2 |
N(2A)–H(1)∙∙∙O(1) | 0.86 | 2.55 | 3.278(6) | 144 | x, –y + 1/2, z – 1/2 |
N(3A)–H(1)∙∙∙O(1B) | 0.86 | 2.53 | 3.332(5) | 156 | x, –y + 3/2, z – 1/2 |
N(3A)–H(2)∙∙∙O(1) | 0.86 | 2.23 | 3.057(6) | 161 | x, –y + 1/2, z – 1/2 |
N(5A)–H(1)∙∙∙O(8) | 0.86 | 2.01 | 2.839(5) | 162 | –x + 1, –y + 2, –z + 1 |
N(6A)–H(1)∙∙∙O(4) | 0.86 | 2.09 | 2.938(5) | 170 | –x + 1, –y + 1, –z + 1 |
N(6A)–H(1)∙∙∙O(5) | 0.86 | 2.72 | 3.233(6) | 120 | –x + 1, –y + 1, –z + 1 |
N(2B)–H(2)∙∙∙O(4) | 0.86 | 2.02 | 2.876(5) | 178 | x, y, z |
N(3B)–H(1)∙∙∙O(1A) | 0.86 | 2.04 | 2.851(5) | 157 | x, –y + 3/2, z + 1/2 |
N(3B)–H(2)∙∙∙O(6) | 0.86 | 2.04 | 2.879(6) | 164 | x, y, z |
N(5B)–H(1)∙∙∙O(9) | 0.86 | 1.84 | 2.671(6) | 161 | x – 1, y, z |
N(6B)–H(1)∙∙∙O(4B) | 0.86 | 2.13 | 2.936(5) | 155 | x, –y + 1, –z + 1 |
N(6B)–H(2)∙∙∙O(2) | 0.86 | 2.22 | 2.958(6) | 145 | x, –y + 1, –z + 1 |
O(2A)–H(1)∙∙∙O(5B) | 0.63 | 1.84 | 2.459(4) | 165 | x, y, z |
O(3A)–H(1)∙∙∙O(7) | 0.82 | 1.88 | 2.691(5) | 171 | x, y, z |
O(6A)–H(1)∙∙∙O(10) | 0.82 | 1.78 | 2.599(5) | 174 | x – 1, y, z |
O(2B)–H(1)∙∙∙O(5A) | 0.89 | 1.62 | 2.487(4) | 166 | x, y, z |
O(3B)–H(1)∙∙∙O(6A) | 0.82 | 1.88 | 2.648(5) | 157 | x, y, z |
O(6B)–H(1)∙∙∙O(3A) | 0.82 | 2.01 | 2.801(5) | 163 | x, y, z |
O(7)–H(1)∙∙∙O(4A) | 0.82 | 2.07 | 2.875(5) | 165 | –x + 1, –y + 1, –z + 1 |
O(8)–H(1)∙∙∙O(5) | 0.82 | 2.19 | 2.937(6) | 151 | –x + 1, y + 1/2, –z + 3/2 |
O(8)–H(1)∙∙∙O(6) | 0.82 | 2.43 | 3.091(6) | 139 | –x + 1, y + 1/2, –z + 3/2 |
O(9)–H(1)∙∙∙O(1w) | 0.88 | 1.70 | 2.54(7) | 159 | –x + 1, –y + 2, –z + 1 |
O(9)–H(1)∙∙∙O(11) | 0.88 | 1.85 | 2.67(7) | 155 | –x + 1, –y + 2, –z + 1 |
O(10)–H(1)∙∙∙O(2) | 0.82 | 1.99 | 2.786(6) | 162 | –x + 1, –y + 1, –z + 1 |
O(11)–H(1)∙∙∙O(3B) | 0.94 | 1.90 | 2.83(7) | 178 | x, –y + 3/2, z + 1/2 |
O(12)–H(1)∙∙∙O(1B) | 0.92 | 1.97 | 2.888(12) | 177 | x, y, z |
O(1w)–H(1)∙∙∙O(3B) | 0.85 | 1.99 | 2.83(7) | 176 | x, –y + 3/2, z + 1/2 |
O(1w)–H(2)∙∙∙O(12) | 0.80 | 1.89 | 2.69(4) | 177 | x, y, z |
III | |||||
N(3)–H(1)∙∙∙O(2w) | 0.86 | 2.23 | 3.000(4) | 149 | x, y, z |
N(3)–H(2)∙∙∙Cl(1) | 0.86 | 2.48 | 3.295(3) | 158 | x, y, z |
N(2)–H(1)∙∙∙Cl(1) | 0.86 | 2.73 | 3.453(2) | 142 | x, y, z |
O(2)–H(1)∙∙∙O(1w) | 0.82 | 1.86 | 2.573(3) | 146 | x, y, z |
O(1w)–H(1)∙∙∙Cl(1) | 0.85 | 2.31 | 3.146(2) | 167 | –x + 1, –y + 2, –z |
O(1w)–H(2)∙∙∙Cl(1) | 0.85 | 2.40 | 3.200(2) | 158 | x–1/2, y – 1/2, z |
O(2w)–H(1)∙∙∙Cl(1) | 0.85 | 2.35 | 3.200(3) | 173 | x, –y + 2, z + 1/2 |
O(2w)–H(2)∙∙∙Cl(1) | 0.85 | 2.50 | 3.326(3) | 166 | –x + 3/2, –y + 5/2, –z + 1 |
Позиционные и тепловые параметры атомов соединений депонированы в Кембриджском банке структурных данных (ССDС № 2041894–2041896 (I–III); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Лиганды H3L1 и H2L2 получали с помощью реакции конденсации семикарбазида с 2,3-дигидроксибензальдегидом и 2-гидрокси-3-метоксибензальдегидом соответственно (схема 1 ). Структура полученных лигандов подтверждена ИК- и ЯМР-спектроскопией.
Схема 1 .
Спектральные характеристики ЯМР 1H лиганда H3L1, полученные в растворах ДМСО-d6 и MeOD-d4, описаны в [23]. Зарегистрированные нами ХС ядер 1H лиганда H3L1 в растворе ДМСО-d6 совпадают с описанными данными [23] и дополняют их. Например, с помощью гетероядерного эксперимента 1H/13C HSQC были точно отнесены сигналы арильных протонов H4–H6 (кросс-пики при 6.75/115.84, 6.63/118.96 и 7.17/117.30 соответственно). Впервые приводятся ХС углеродных и азотных ядер в лиганде H3L1 с использованием ЯМР 1H/13C HSQC, 1H/13C HMBC и 1H/15N HMQC, 1H/15N HMBC. При этом метиновый углерод фрагмента CH=N в спектре 1H/13C HSQC определен кросс-пиком при 8.13/138.55 м.д., в то время как удаленная корреляция С–Н этого же протона с углеродами при 120.96, 117.30 и 144.54 м.д. в спектре 1H/13C HMBC позволила правильно определить ХС арильных углеродов C1, C6 и C2 соответственно (схема 2 ). Некоторые ключевые гетерокорреляции 1H/13C HMBC, 1H/15N HMQC и 1H/15N HMBC для установления 13С и 15N ЯМР характеристик лиганда H3L1 указаны на схеме 2 .
Схема 2 .
Данные спектров ЯМР для H2L2 приведены в [29–31]. Сравнительный анализ данных из вышеуказанных источников доказал несомненную пользу 2D HETCOR ЯМР экспериментов для точного определения ХС магнитно-активных ядер. Так, в [30], где указано применение техники гетерокорреляции 1H/13C, найдена только характеристика ЯМР 1H лиганда H2L2, точно совпадающая с нашей. Однако в [24, 29] в описании 1H- и 13С-спектральных данных мы обнаружили некоторые отличия в отнесении ХС, которые объяснимы отсутствием техники 2D НЕТСОR ЯМР из арсенала использованных методов. Например, ХС амидного протона фрагмента C(=О)–NН (8.17 м.д. в [29], 10.21 м.д. – наши данные) отнесен к метиновому N=СН (10.25 м.д. в [29], 8.16 м.д. – наши данные). Ядро метинового углерода N=СН в [29] описано ХС при 147.88 м.д., а также указаны ХС арильных ядер C1–C3 и C6: 118.13, 137.21, 145.31 и 121.09 м.д. соответственно. Проведенные нами эксперименты 2D НЕТСОR ЯМР с образцом H2L2 полностью доказывают правильность отнесения ХС исследуемых ядер 1H, 13C и 15N. При этом разрешение амидного и метинового протонов в фрагментах C(=О)–NН и N=СН прошло после применения экспериментов 1H/15N HMQC и 1H/13С HSQC: были получены четкие кросс-пики при 10.21 ̸155 и 8.16 ̸137.24 м.д. в соответствующих спектрах. Эти результаты позволили: 1) впервые определить ХС протонированных ядер азота – аминного при 77 м.д. (кросс-пик при 6.40/77 м.д. в 1H/15N HMQC спектре), амидного при 155 м.д. (кросс-пик при 10.21/155 м.д. в 1H/15N HMQC спектре); 2) охарактеризовать ядро метинового углерода N=СН – ХС при 137.24 м.д. (кросс-пик при 8.16/137.24 м.д. в 1H/13С HSQC спектре), отличное от значения ХС из [28] при 147.88 м.д. В результате проведения экспериментов 1H/13C HMBC уточнены ХС арильных ядер C1–C3 и C6. Некоторые избранные корреляции 1H/13C HMBC и 1H/15N HMBC для определения характеристик ЯМР 13С и 15N лиганда H2L2 указаны на схеме 3 .
Схема 3 .
В итоге, можно отметить, что экспериментальные техники гетеро-корреляции ЯМР 1H/13С и 1H/15N доказали неоднократно свою значимость для точной интерпретации спектральных данных, и они просто незаменимы для точного соотнесения ЯМР сигналов в спектре. Если по каким-то причинам отнесение сигналов невозможно, тогда целесообразнее просто перечислить значения их ХС.
В спектре ЯМР 1H органической соли I присутствуют все сигналы протонов лиганда H3L1 за исключением гидроксильных. Очень широкий сигнал при 0.15 м.д., соответствующий только амидному протону в лиганде H3L1, вероятнее всего, включает кроме амидного также катионный протон триэтиламина и протон гидроксильной группы при ArC3, что, в свою очередь, подтверждается характерной формой этого сигнала, доказывающей присутствие ВС с участием катионного и гидроксильного протонов. Таким образом, наличие ВС доказано и в растворе ДМСО-d6. Сравнительный анализ ХС протонов фрагмента H3L1 в соли I и в свободном лиганде не показал существенных отличий. Наличие как триэтиламинового фрагмента, так и кристаллизационного ацетона в I доказано сигналами при 0.93, 2.43 и 2.08 м.д. соответственно. В результате проведения одно- и двумерных гетерокорреляционных экспериментов для I получены спектральные данные ЯМР 13C, 15N и 1H/13C HSQC, 1H/13C HMBC и 1H/15N HMQC, 1H/15N HMBC, полностью подтверждающие ее структуру. Резонансные частоты ядер 13C и 15N в соли I практически не изменяются по сравнению с H3L1, в то время как дополнительно были зарегистрированы сигналы триэтиламина (11.64 и 45.74 м.д.) и ацетона (30.56 и 206.29 м.д.). Ядра азота протонированного Et3N были найдены с помощью эксперимента 1H/15N HMBC: протоны метильной группы триэтиламина при 0.93 м.д. показали удаленную N–Н-корреляцию с азотом при 47 м.д., в то время как для ядер азометинового (312 м.д.) и амидного (152 м.д.) азота были зарегистрированы гетероядерные многосвязные корреляции 1H/15N с азометиновым протоном при 8.13 м.д. Гетерокорреляция методом 1H/15N HMQC позволила безошибочно определить азот аминогруппы (два протона, резонирующие при 6.36 м.д. коррелируют с азотом при 77 м.д.).
В ИК-спектре лиганда H3L1 (в вазелиновом масле) наблюдаются широкие полосы при ~3600 и ~3483 см–1 (пл.), соответствующие ν(О–Н) воды и ассоциированных фенольных групп –OH в орто- и мета-позиции; две полосы средней интенсивности при 3454 и 3436 см–1, отвечающие соответственно валентным колебаниям νas, νs(N–H) в группе –NH2; слабая полоса ν(N–Н) вторичного амина при 3346 см–1; сильная полоса ν(C=О) амида I при 1695 см–1; средняя ν(C=N) + δ(N–H) амида II при 1669 см–1; ν(C=N) при 1592 см–1 и средняя широкая полоса ν(C–О(фенол)) при 1279 и слабая при 1221 см–1.
В ИК-спектре лиганда H2L2 (в вазелиновом масле) наблюдается сильная узкая полоса поглощения ν(N–H) при 3465 см–1 и вторичного амина 3329 см–1; возможно, ν(О–H) фенольной группы в орто-позиции при 3267 см–1, сильная полоса ν(C=О) амида I при 1672 см–1, сильная полоса ν(C=N) при 1585 см–1 и сильная широкая полоса ν(C–Офенол) при 1264 см–1.
Сравнительный анализ ИК-спектров лигандов и комплексов II и III показал, что широкие полосы (в виде плеч) при ~3600–3400 см–1 сохраняются, что свидетельствует о присутствии межмолекулярных водородных связях между ассоциированными группами О–Н молекул сольвента, а также фенольных групп. Полосы валентных колебаний νas и νs(N–Н) группы NH2 проявляются при 3334 (II), 3465 (III) см–1, т.е. смещаются в низкочастотную область вследствие участия в образовании водородных связей. Практически не меняет своего положения (смещение на ~10 см–1) средняя широкая полоса ν(N–Н) вторичного амина, наблюдающаяся в спектре комплексов при 3292 см–1 (II), 3329 см–1 (III) соответственно. Сильные полосы ν(C=О) амида I и ν(C=N) смещаются в низкочастотную область на 29 и 38 см–1 (II), 10 и 46 см–1 (III) соответственно вследствие координации карбонильного атома кислорода и азометинового атома азота к иону никеля(II), а также появляются новые полосы поглощения ν(Ni–О) при 577 и 551 см–1, ν(Ni–N) при 489 см–1 (II), ν(Ni–О) при 598, 584 и 551 см–1, ν(Ni–N) при 471 и 423 см–1 (III). Широкая средней интенсивности полоса поглощения ν(С–ОН) в спектре раздваивается на полосы поглощения при 1268 и 1216 см–1 (II), что свидетельствует о возможном присутствии как недепротонированных, так и депротонированных фенольных групп. Присутствие в спектре АТР комплекса II сильной уширенной полосы при 1407–1332 см–1, по всей вероятности, соответствует полосе поглощения ν3(NО) свободного нитрат иона.
Пригодные для РСА монокристаллы соли [(C2H5)3NH][H2L1] · 0.5(CH3)2CO (I) были получены из ацетона в присутствии триэтиламина при исследовании растворимости лиганда в различных полярных растворителях. Соединение I, кристаллизующееся в моноклинной пространственной группе C2/c (табл. 1), ионного типа, в его состав входит как катион протонированного триэтиламина, так и анион – семикарбазон с депротонированной гидроксильной группой в орто-положении и разупорядоченная по двум позициям молекула ацетона. Строение I приведено на рис. 1.
Конформацию органического аниона в I можно описать с помощью положения двух групп, фенильного кольца и семикарбазоновой группы относительно связей C=N и N–C в семикарбазонном фрагменте C(2)=N(1)–N(2)–C(1)(=O(1))–N(3) соответственно (нотация атомов соответствует нотации атомов в структуре). Конформационные формы семикарбазонов приведены на схеме 4 . Анализ общих структурных свойств молекул семикарбазонов [31–33] показал, что обычно атом O(1) находится в aнтиположении относительно гидразинового атома N(1) (схема 4 б). Также гидроксильная группа фенильного кольца может находиться в разных положениях относительно азометиновой связи C(2)=N(1) (схема 4 в) [24, 34].
Схема 4 .
Строение семикарбазонного аниона в I указывает на его стабилизацию в антиконформации, но с вращением гидроксильных групп на 180° вокруг связи С–С(2) (схема 4 в, рис. 1). При комплексообразовании этот лиганд легко может вращаться вокруг двух одинарных связей C(1)–N(2) и C(2)–C на 180 градусов, чтобы все три донорных атома находились в положении, подходящем для координации (схема 4 а). Это указывает на большую гибкость этих оснований Шиффа и важность внутри- и межмолекулярных взаимодействий при установлении их конфигураций. Длины связей N(1)–N(2), N(2)–C(1), C(1)–N(3) и C(1)–O(1) (табл. 2) в I имеют характер частичной двойной связи, что указывает на делокализацию электронной плотности в семикарбазонном фрагменте, и сопоставимы с подобными в семикарбазонных производных ароматических карбонильных соединений [31–33].
Компоненты в кристалле I связаны между собой системой ВС (табл. 3), стабилизируя конфигурацию семикарбазона, так как в последнем гидроксильная группа вовлечена во внутримолекулярную ВС, акцептором в которой служит атом кислорода соседней депротонированной ОН-группы, т.е. атомом кислорода в о-положении. Карбонильная и попеременно концевая/неконцевая аминогруппы соседних анионов объединены в синтоны $R_{2}^{2}$(8) через ВС N–H∙∙∙O и О–H∙∙∙O, образовывая цепочки, стабилизированные дополнительно ВС N–H∙∙∙O (рис. 2), где роль акцептора играет атом кислорода в о-положении. Этот же атом кислорода вовлечен как акцептор в межмолекулярную ВС N–H∙∙∙O, которая связывает органические катионы и анионы/цепочки из анионов (рис. 1, 3). Кристаллизационные молекулы ацетона связаны с катионами межмолекулярными ВС С–H∙∙∙O (С∙∙∙O 3.242 Å, H∙∙∙O 2.315 Å, угол СНО 160°), в которых акцептор – атом кислорода ацетона.
Соединение II было получено при взаимодействии H3L1 с нитратом Ni(II) в метаноле. Использование же H3L2 и хлорида Ni(II) в этих же условиях привели к образованию III. Соединения II и III ионные и состоят соответственно из мономерных комплексных катионов [Ni(H2L1)(HL1)]+ и анионов (NO3)– или [Ni(H2L2)2]2+ и анионов Cl–; при этом в кристаллы этих соединений вовлечены и различные сольватные молекулы. Координационный полиэдр иона Ni(II) в II и III имеет форму искаженного октаэдра, так как два тридентатных органических лиганда, координируясь либо в нейтральной, либо в монодепротонированной форме, используют тот же набор донорных атомов ONO: карбазидный и фенольный атомы кислорода и азометиновый атом азота (рис. 4). Таким образом, в II оба лиганда, сохраняя способ координирования, различаются по степени депротонированности: один из них координирован как монодепротонированный лиганд, а второй – как нейтральный, а в III – оба лиганда вовлечены как нейтральные. Следует отметить, что такое поведение тридентатного ONO основания Шиффа в бис-хелатированном комплексе Ni(II), как в II, необычно и встречается редко [13]. В координационных полиэдрах Ni(II) в II и III экваториальная плоскость образована атомами ONO одного тридентатного лиганда и одним атомом азота другого, тогда как в его вершинах расположены остальные два атома кислорода второго лиганда (рис. 4). В результате координирования к атомам металла этих органических лигандов образуются два сочлененных металлоцикла: один пятичленный семикарбазидный, другой шестичленный – салицилальдегидный. Длины связей и валентные углы в координационных полиэдрах ионов Ni(II) в II и III близки к аналогичным величинам в октаэдрических комплексах этого металла с тридентатными тио- и семикарбазоном салицилового альдегида [35, 36]. Длины связей в органических лигандах этих соединений немного отличаются (табл. 2), однако их значения подтверждают стабилизацию последних в кетоформе.
Соединение [Ni(H2L1)(HL1)](NO3) · 2.5MeOH · · 0.25H2O (II) кристаллизуется в моноклинной пространственной группе P21/n (табл. 1). В независимой части элементарной ячейки содержатся два кристаллографически независимых комплекса Ni(II) A и B. На рис. 4а представлено строение комплекса А с частичной нотацией атомов, при этом нотация в комплексах В подобная. В кристалле компоненты объединены сложной системой ВС, так как комплексные катионы содержат несколько групп ОН и NH, вовлеченных в качестве доноров протонов, а атомы кислорода O(1)–O(6) внешнесферных анионов (NO3)– – в качестве акцепторов (табл. 3, рис. 5). В кристалл можно выделить цепочки из комплексных катионов A и B, которые ассоциируются в димеры через межмолекулярные ВС О–H···O с участием фенольных атомов водорода (рис. 6), а последние развиваются дальше, используя межмолекулярные ВС N–H···O между аминогруппами и атомом кислорода карбонильной группы. Это расположение благоприятствует образованию π–π-стэкинг взаимодействий между подобными ароматическими кольцами комплексов А и В, межплоскостное среднее расстояние между ними равно 3.632 и 3.717 Å. Супрамолекулярная архитектура кристалла формируется за счет сильных межмолекулярных ВС, в которых вовлечены и кристаллизационные молекулы метанола и воды, образуя межмолекулярные ВС N–H···O, О–H···O, О(w)–H···O и О–H···O(w) (О(7)–О(12) – атомы кислорода молекул метанола (табл. 3). В результате, комплексные катионы и внешнесферные анионы объединены между собой и через кристаллизационные молекулы. Дополнительно в кристалле выявлены и слабые межмолекулярные ВС как между катионами и анионами (например, С···O(5) (x, –y + 1/2, z – 1/2) 3.386 Å, Н···O 2.63 Å, угол СНО 139°), так и между молекулами метанола и анионами (С···O(1) (–x + 1, –y + 1, –z + 1) 3.370 Å, Н···O 2.49 Å, угол СНО 152°).
Соединение [Ni(H2L2)2]Cl2 · 4H2O (III) кристаллизуется в моноклинной пространственной группе C2/c (табл. 1). В независимой части элементарной ячейки этого кристалла содержится половина центросимметричного комплексного катиона [Ni(H2L1)2]2+ (рис. 4б), один внешнесферный анион Сl– и две кристаллизационные молекулы воды. Метоксифункциональная группа органического нейтрального лиганда H2L2 не участвует в координации с ионом металла, но ее атом кислорода вовлечен в образование внутримолекулярной ВС О–H···O как акцептор. Компоненты кристалла III объединены системой межмолекулярных ВС, в которых как доноры протонов выступают все группы OH и NH комплексных катионов, а в качестве акцепторов – анионы Cl–, атомы кислорода кристаллизационных молекул воды, при этом последние вовлечены и как доноры, и как акцепторы (рис. 7): комплексные катионы связаны с анионами Cl– как ВС N–H···Cl, так и через молекулы воды ВС O–H···O(w), N–H···O(w) и O(w)–H···Cl (табл. 3). В систему межмолекулярных ВС вовлечены метильные группы фрагментов метокси и С(2)–Н как доноры и атомы О(1) органического лиганда и анионы Cl– как акцепторы с образованием С(2)–H···O(1) (x, –y + 2, z – 1/2) (С···O 3.179 Å, H···O 2.36 Å, угол СНО 146°) и С–H···Сl (x – 1/2, –y + 3/2, z – 1/2) (С···Cl 3.727 Å, H···Cl 2.92 Å, угол СНО 142°).
Структурные исследования комплексов Ni(II) с производными семикарбазона салицилового альдегида, содержащие гидрокси- и метоксигруппы в мета-положении в дополнение к орто-ОН-группе в ароматическом кольце показали, что последние не влияют на их способ координации и они выступают в качестве тридентатных хелатирующих лигандов. В процессе координирования данные лиганды стабилизируются как в депротонированном состоянии, так и в нейтральной форме, вследствие чего получаются молекулярные комплексы или ионные, вовлекающие внешнесферные анионы для компенсации заряда. Наличие недепротонированных функциональных групп в лигандах увеличивает количество водородных связей, что приводит к образованию различных супрамолекулярных архитектур в кристаллах.
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Список литературы
Supramolecular Chemistry, Concepts and Perspectives // Ed. J.-M. Lehn. Weinheim, Germany: VCH, 1995. 271 p.
Balzani V., Gedi A., Raymo F.M., Stoddart J.F. // Angew. Chem., Int. Ed. 2000. V. 39. P. 3348.
Sadhukhan D., Ray A., Pilet G. et al. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2011. V. 84. № 7. P. 764.
Vrdoljak V., Pavlovic G., Hrenar T. et al. //. RSC Adv. 2015. V. 5. P. 104870.
Sadhukhan D., Ghosh P., Gómez-García C. J., Rouzieres M. // Magnetochem. 2018. V. 4. P. 56.
Beraldo H., Gambino D. // Mini-Rev. Med. Chem. 2004. V. 4. P. 31.
Dutta S., Padhye S., Priyadarsini K.I., Newton C. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005. V. 15. P. 2738.
de Oliveira R.B., de Souza-Fagundes E.M., Soares R.P.P. et al. // Eur. J. Med. Chem. 2008. V. 43. P. 1983.
Noblıa E.J., Baran L., Otero P. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. № 2. P. 322.
Salem N.M.H., Rashad A.R., El Sayed L. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2015. V. 432. P. 231.
Wang J.-L., Liu B., Yang B.-S., Huang S.-P. // J. Struct. Chem. 2008. V. 49. № 3. P. 570.
Wang J.-L., Feng J., Xu M.-P., Yang B.-Sh. // Spectrochim. Acta. 2011. V. A78. P. 1245.
Sadhukhan D., Ray A., Pilet G. et al. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 8326.
Sutradhar M., Martins L.M.D.R.S., Guedes Da Silva M.F.C. et al. // Dalton Trans. 2014. V. 43. P. 3966.
Sadhukhan D., Maiti M., Pilet G. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2015. V. 2015. № 11. P. 1958.
Ray A., Rizzoli C., Pilet G. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. № 20. P. 2915.
Sutradhar M., Kirillova M.V., Guedes da Silva M.F.C. et al. // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 16578.
Chakraborty J., Thakurta S., Pilet G. et al. // Polyhedron. 2009. V. 28. P. 819.
Gao Y.-X., Wang L.-B., Niu Y.-L. // Acta Crystallogr. E. 2007. V. 63. P. m2128.
Guan G., Gao Y., Wang L., Wang T. // Acta Crystallogr. E. 2007. V. 63. P. m2662.
Sutradhar M., Fernandes A.R., Silva J. et al. // J. Inorg. Biochem. 2016. V. 155. P. 17.
Cuba L., Bourosh P., Kravtsov V. et al. // Chem. J. Moldova. General, Industrial and Ecological Chemistry. 2018. V. 13. № 1. P. 36.
Rogolino D., Bacchi A., De Luca L. et al. // J. Biol. Inorg. Chem. 2015. V. 20. P. 1109.
Binil P.S., Anoop M.R., Suma S., Sudarsanakumar M.R. // J. Therm. Anal. Calorim. 2013. V. 112. № 2. P. 913.
Bovey F.A., Mirau P., Gutowsky H.S. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Academic Press, 1988. P. 461.
CrysAlis RED. O.D.L. Version 1.171.34.76. 2003.
Sheldrick G. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. № 1. P. 112.
Sheldrick G.M. // Acta Crysallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
Jayanthi K., Meena R. P., Chithra K. et al. // J. Pharm. Chem. Biol. Sci. 2017. V. 5. № 3. P. 205.
Fernández M., Becco L., Correia I. et al. // J. Inorg. Biochem. 2013. V. 127. P. 150.
Valdes-Martinez J., Toscano R.A., Salcedo R. et al. // Monatsh. Chem. 1990. V. 121. P. 641.
Naik D.V., Palenik G.J. // Acta Crystallogr. B. 1974. V. 30. P. 2396.
Aravindakshan A.A., Sithambaresan M., Prathapachandra Kurup M.R. // Acta Crystallogr. E. 2013. V. 69. P. o586.
de Lima D.F., Perez-Rebolledo A., Ellena J., Beraldo H. // Acta Crystallogr. E. 2008. V. 64. P. o177.
Чумаков Ю.М., Цапков В.И., Биюшкин B.Н. и др. // Коорд. химия. 1995. Т. 21. № 12. C. 919 (Chuma-kov Yu.M., Tsapkov V.I., Byushkin V.N. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 1995. V. 21. № 12. Р. 919).
Zirnrner M., Schulte G., Luo X.-L., Crabtree R.H. // Angew. Chem., Int. Ed. 1991. V. 2. P. 193.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Координационная химия