Координационная химия, 2023, T. 49, № 5, стр. 303-307

Одновалентный тулий. Синтез и свойства TmI

А. А. Фагин 1, С. Ю. Бухвалова 1*, В. А. Куропатов 1, М. Н. Бочкарев 1**

1 Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН
Нижний Новгород, Россия

* E-mail: sv-4.4.1991@iomc.ras.ru
** E-mail: mboch@iomc.ras.ru

Поступила в редакцию 02.09.2022
После доработки 12.10.2022
Принята к публикации 25.10.2022

Аннотация

Реакцией опилок тулия с иодом при 680°С получена трудно разделимая смесь продуктов А, состоящая из металлического тулия (65%), TmI2 (14%) и TmI (21%). Иодид одновалентного тулия не удается выделить в индивидуальном состоянии, но его присутствие в продуктах подтверждается, кроме магнитных измерений, реакциями c нафталином и периленом, протекающими в мягких условиях. Реакция TmI с нафталином, протекающая при 40°С, дает комплекс трехвалентного тулия с дианионом нафталина [TmI(C10H8)(DME)3]. Многостадийная реакция с периленом начинается с образования анион-радикального комплекса двухвалентного тулия [(TmI)+(C20H12)(DME)3] и заканчивается формированием комплекса трехвалентного тулия [(TmI)2+(C20H12)2(DME)3]. Присутствие в реакционной смеси на начальном этапе анион-радикального интермедиата подтверждено данными спектроскопии ЭПР.

Ключевые слова: одновалентный тулий, иодид тулия, магнитный момент, реакционная способность, нафталин, перилен, анион-радикал

Список литературы

  1. Arnold P.L., Cloke F.G.N., Nixon J. F. // Chem. Commun. 1998. P. 797.

  2. Arnold P.L., Cloke F.G.N., Hitchcock P.B., Nixon J.F. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 32. P. 7630.

  3. Martin J.D., Corbett J.D. // Angew. Chem. Int. Ed. E-ngl. 1995. V. 34. № 2. P. 233.

  4. Bochkarev M.N. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. P. 835.

  5. Fong F.K., Cape J.A., Wong E.Y. // Phys. Rev. 1966. V. 151. P. 299.

  6. Dirscherl R., Lee H.U. // J. Chem. Phys. 1980. V. 73. P. 3831.

  7. Li W.-L., Chen T.-T., Chen W.-J. et al. // Nature Commun. 2021. V. 12. P. 6467.

  8. Kȁning M., Hitzschke L., Schalk B. et al. // J. Phys. D. 2011. V. 44. № 22. Art. 224005.

  9. Kȁning M., Schalk B., Schneidenbach H. // J. Phys. D. 2007. V. 40. P. 3815.

  10. Бочкарев М.Н., Фагин А.А., Хорошеньков Г.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2002. С. 1757 (Bochkarev M.N., Fagin A.A., Khoroshenkov G.V. // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2002. V. 51. P. 1909).

  11. Хорошеньков Г.В., Фагин А.А., Бочкарев М.Н. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2003. С. 1627 (Khoroshenkov G.V., Fagin A.A., Bochkarev M.N. et al. // Russ. Chem. Bull. 2003. V. 52. P. 1715).

  12. Фагин А.А., Бухвалова С.Ю., Бочкарев М.Н. // Коорд. химия. 2022. Т. 48. № 11. С. 686 (Fagin A.A., Bukhvalova S.Yu., Bochkarev M.N. // Russ. J. Coord. Chem. 2022. V. 48. P. 741). https://doi.org/10.1134/S1070328422110045

  13. Бочкарев М.Н., Протченко А.П. // Приборы и техника эксперимента. 1990. № 1. С. 194.

  14. Bochkarev M.N., Fedushkin I.L., Fagin A.A. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 1997. V. 36. № 1–2. P. 133.

  15. Bochkarev M.N., Fedushkin I.L., Fagin A.A. et al. // Chem. Commun. 1997. P. 1783.

  16. Evans W.J., Allen N.T., Ziller J.W. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 11749.

  17. Levason W., Matthews M.L., Reid G. et al. // Dalton Trans. 2004. P. 51.

  18. Taylor W.V., Xie Z.-L., Cool N.I. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 16. P. 10364.

  19. Brown M.D., Levason W., Reid G. et al. // Dalton Trans. 2006. P. 5648.

  20. Mashima K., Nakayama Y., Nakamura A. et al. // J. Organomet. Chem. 1994. V. 473. P. 85.

  21. Münzfeld L., Schoo C., Bestgen S. et al. // Nature Commun. 2019. V. 10. Art. 3135.

  22. Segal B.G., Kaplan M., Fraenkel G.K. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. P. 4191.

Дополнительные материалы отсутствуют.