Неорганические материалы, 2022, T. 58, № 4, стр. 374-381

Получение и строение новых ортофосфатов A2R1.5Ta0.5(PO4)3 (A = K, Rb; R = Ga, Gd, Dy, Ho, Er, Yb) со структурой минерала лангбейнита

А. К. Корытцева 1*, А. И. Орлова 1, С. В. Нагорнова 1, Н. А. Седова 1, А. И. Бескровный 2

1 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
603022 Нижний Новгород, Россия

2 Лаборатория им. И.М. Франка, Объединенный институт ядерных исследований
141980 Московская обл., Дубна, ул. Жолио Кюри, 6, Россия

* E-mail: koak@mail.ru

Поступила в редакцию 18.10.2021
После доработки 13.01.2022
Принята к публикации 14.01.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Новые ортофосфаты состава A2R1.5Ta0.5(PO4)3 (A = K, Rb; R = Ga, Gd, Dy, Ho, Er, Yb) получены путем твердофазного взаимодействия, охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, рентгеновской дифракции. Установлено, что они кристаллизуются в структуре минерала лангбейнита (пр. гр. P213), параметр кубической элементарной ячейки возрастает с ростом ионного радиуса лантаноида. Методом порошковой дифракции нейтронов выполнено уточнение структуры K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3: катионы калия и диспрозия разупорядочены по каркасным позициям структуры. Полученные соединения представляют интерес в качестве кристаллических однофазных минералоподобных матриц для долговременной изоляции от биосферы опасных радионуклидов.

Ключевые слова: лангбейнит, галлий, тантал, лантаноиды, фосфаты, твердофазный синтез, рентгеновская дифракция, нейтронография, ИК-спектроскопия, кристаллическая структура

ВВЕДЕНИЕ

Фосфаты со структурой природного минерала лангбейнита (природный аналог K2Mg2(SO4)3, кубическая сингония, пр. гр. P213) образуют большое семейство природных аналогов [1, 2]. Эта структура обладает октаэдро-тетраэдрическим каркасом и объемными полостями в соответствии с кристаллохимической формулой (M1)(9)(М2)(6–12)[${\text{L}}_{2}^{{(6)}}$(PO4)3], где L и M – каркасные и некаркасные позиции соответственно, в которых могут размещаться катионы с к. ч. в соответствующих кислородных полиэдрах, равными 6 и 9 или 12 [3]. Система ортофосфатов такого строения характеризуется широким изоморфизмом катионов и анионов, благодаря которому возможно включение в состав этих соединений разных по природе катионов в степенях окисления от 1+ до 5+ с образованием твердых растворов. Интерес к таким фосфатам определяется их оптическими [4, 5], магнитными свойствами [6], высокой термической и химической стабильностью, способностью к иммобилизации опасных радионуклидов [79].

Информация об известных фосфатах, относящихся к структурному типу лангбейнита, представлена нами ранее в обзорах [10, 11]. Из нее следует, что такие изоструктурные фосфаты могут содержать катионы: Na, Rb, Cs, Tl; Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn, Co, Ni, Cu, Zn; Al, Ti(III), V, Cr, Ga, Y, Rh, In, La, Ln = Ce–Lu; Ti(IV), Zr, Hf, Nb, Ta [11]. Обращает на себя внимание тот факт, что в литературе мало сведений о фосфатах пятивалентных элементов. В частности, синтезированы и исследованы соединения вида K2R0.5C1.5(PO4)3, где R = Al, Cr, Fe, Y, In; С = Nb, Ta [12, 13], а также твердые растворы K2Tb1.5 – хTa0.5(PO4)3:xEu3+ (x = 0.01, 0.03, 0.05, 0.07, 0.10) [14] и K2Dy1.5 –хEuxTa0.5(PO4)3 (x = 0–1.5) [15]. Кроме научного интереса к структурно-химическим исследованиям фосфатов пятивалентных элементов, в частности тантала, имеется ряд практических задач, где результаты таких работ могут быть полезными. В связи с тем, что тантал используется в ядерно-энергетических системах в качестве материалов теплообменников, а оксид тантала используется в атомной технике для варки стекла, поглощающего γ-излучение, возникают проблемы их утилизации – переработки совместно с другими опасными компонентами отходов в устойчивые химические формы. Такие отходы содержат, как правило, также и лантаноиды (продукты деления, поглотители нейтронов). Как показано в [10], роль кристаллических (керамических) матриц, пригодных для долговременного хранения и захоронения подобных отходов ядерных технологий, могут выполнять материалы со структурой лангбейнита.

Целью данной работы является изучение возможности получения и строения фосфатов вида A2R1.5Ta0.5(PO4)3 (A = K, Rb, Cs; R = Ga, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Yb, Lu).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В качестве исходных реагентов использовали KCl (“Вектон”, 99.5%), RbCl (“Вектон”, 99.5%), CsCl (“Вектон”, 99.5%), NH4H2PO4 (“Вектон”, 99.8%), Ta2O5 (“Вектон”, 99.9%), Sm2O3 (“Ланхит”, 99.99%), Eu2O3 (“Ланхит”, 99.99%), Gd2O3 (“Ланхит”, 99.99%), Dy(NO3)3 · 5Н2O (Merck, 99.9%), Ho(NO3)3 · 5H2O (Merck, 99.9%), Er2O3 (“Ланхит”, 99.99%), Yb2O3 (“Ланхит”, 99.99%), Lu2O3 (Merck, 99.9%). Фосфаты получали твердофазным методом. Стехиометрические смеси исходных реагентов тщательно диспергировали и выдерживали при температуре 450°С в течение 3 ч. Полученные продукты повторно диспергировали в агатовой ступке и далее ступенчато отжигали при 600, 800, 880, 900°С в течение суток и при 970°С в течение 12 ч. В промежутках между стадиями диспергирование повторяли.

Исследование образцов методом рентгенофазового анализа выполняли на дифрактометре Shimadzu XRD-6000 в СuKα-фильтрованном излучении (λ = 1.54048 Å) при комнатной температуре в диапазоне углов отражения 2θ от 10° до 50°, со скоростью записи 1 град/мин. Систематические ошибки за счет геометрических факторов были устранены внесением поправки. Фазовый состав идентифицировали с использованием базы данных PDF-2 [16].

ИК-спектры полученных соединений регистрировали на спектрофотометре SPECORD 75IR в диапазоне волновых чисел 1400–400 см–1. Образцы для съемки представляли собой тонкодисперсные пленки, которые готовили путем нанесения суспензии образца в изопропиловом спирте на подложку KBr с последующим высушиванием.

Нейтронограммы порошков, помещенных в цилиндрические контейнеры диаметром 10 мм, регистрировали на времяпролетном дифрактометре ДРВ, установленном на импульсном реакторе ИБР-2 (Дубна, РФ) [17]. Съемку выполняли при комнатной температуре. Уточнение структуры методом Ритвельда проводили с использованием программы Mria [18].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Полученные соединения представляли собой поликристаллические порошки белого цвета для соединений галлия, гадолиния, диспрозия, иттербия; желтого цвета для соединений гольмия, розового цвета для соединений эрбия.

Данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о принадлежности полученных соединений к классу ортофосфатов. На спектрах соединений (рис. 1) присутствуют все полосы поглощения, которые могут быть представлены в соответствии с теорией групп для фосфорного тетраэдра в кристаллической решетке с пр. гр. Р213 (800–1400 см–1 – валентные колебания связи РО, 450–650 см–1 – деформационные колебания связи РО).

Рис. 1.

ИК-спектры синтезированных соединений.

Данные РФА показали образование однофазных продуктов А2R1.5Ta0.5(PO4)3, где A = K, Rb; R = Ga, Gd, Dy, Ho, Er, Yb. На рис. 2 в качестве примера представлены рентгенограммы некоторых синтезированных фосфатов. Для всех полученных продуктов положение и относительная интенсивность дифракционных максимумов на рентгенограммах были идентичны.

Рис. 2.

Рентгенограммы порошков синтезированных соединений: K2Er1.5Ta0.5(PO4)3 (1), K2Ho1.5Ta0.5(PO4)3 (2), K2Gd1.5Ta0.5(PO4)3 (3).

По результатам выполненного аналитического индицирования с использованием аналога K2GdZr(PO4)3 [19] все продукты характеризовались кубической сингонией и относились к структурному типу лангбейнита (пр. гр. Р213). Кристаллографические параметры представлены в табл. 1. Видно, что параметр кубической элементарной ячейки возрастает с увеличением ионного радиуса лантаноида (к. ч. = 6), взятого по системе радиусов Шеннона [20]. Это согласуется с данными [8] по цирконийсодержащим фосфатам со структурой лангбейнита K2LnZr(PO4)3 (Ln = Ce–Yb, Y). При этом параметр a для танталсодержащих фосфатов K2Ln1.5Ta0.5(PO4)3 выше (табл. 1), чем для их циркониевых аналогов K2LnZr(PO4)3 для всех производных калия (рис. 3), т. к. у первых доля более крупного катиона лантаноида в расчете на одну формульную единицу выше, чем у вторых. Если сравнивать Ln-содержащие фосфаты структурного типа лангбейнита с Ln-содержащими фосфатами структурных типов монацита и ксенотима [21], то у всех элементарная ячейка увеличивается с ростом радиуса лантаноида. Рассматривая эти каркасные структуры как построенные из полиэдров, связанных по вершинам (лангбейниты) и ребрам (монациты), можно заметить, что они достаточно легко расширяются при заселении LnOx-полиэдров с к. ч. = 6 и к. ч. = 9 более крупными катионами.

Таблица 1.  

Условия синтеза и кристаллографические параметры фосфатов А2R1.5Ta0.5(PO4)3 (A = K, Rb; R = Ga, Gd, Dy, Ho, Er, Yb)

Формула Содержание лантаноида в фосфате, мас. % Температура
синтеза, °С
Параметры элементарной ячейки Содержание лантаноида в фосфате, мас. % Температура
синтеза, °С
Параметры элементарной ячейки
а, Å V, Å3 Формула а, Å V, Å3
К-содержащие производные Rb-содержащие производные
K2Ga1.5Ta0.5(PO4)3   800 9.825(3) 948.4(1)          
K2Gd1.5Ta0.5(PO4)3 34.2 800 10.430(7) 1134.6(3) Rb2Gd1.5Ta0.5(PO4)3 30.2 880 10.44(4) 1139(2)
K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 35.0 800 10.345(2) 1107.1(1) Rb2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 30.9 900 10.44(8) 1140(5)
K2Ho1.5Ta0.5(PO4)3 35.3 800 10.325(3) 1100.7(1) Rb2Ho1.5Ta0.5(PO4)3 31.2 900 10.43(7) 1136(9)
K2Er1.5Ta0.5(PO4)3 35.6 800 10.317(3) 1098.1(5) Rb2Er1.5Ta0.5(PO4)3 31.5 900 10.36(9) 1114(8)
          Rb2Yb1.5Ta0.5(PO4)3 32.2 900 10.36(3) 1112(9)
Рис. 3.

Зависимость параметров элементарной ячейки от радиуса лантаноида.

Установленная температура синтеза однофазных продуктов составила 800°С для производных калия и 900°С для производных рубидия (табл. 1). Недавно описанный в [15] порошкообразный фосфат K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 был получен твердофазной реакцией при 950°С. Мы полагаем, что использование нами низкотемпературной орторомбической модификации оксида тантала повлияло на кинетику твердофазного взаимодействия и привело к снижению температуры синтеза вещества на 150°С.

В образцах с Sm, Eu и Lu для A = K, Rb присутствовали фазы соответствующих простых фосфатов самария, европия и лютеция в соизмеримых с целевыми фазами количествах, причем фазовая картина сохранялась и при температуре 970°С. Cs-содержащие кристаллические соединения Cs2Sm1.5Ta0.5(PO4)3 и Cs2Eu1.5Ta0.5(PO4)3 получить не удалось. Вероятно, это связано с тем, что цезий улетучивался при температуре реакции, приводя к нарушению стехиометрии и невозможности образования соединения заданного состава. Таким образом, в состав полученных соединений входят только лантаноиды иттриевой группы, поскольку обладают меньшими ионными радиусами по сравнению с представителями цериевой группы [20]. При этом содержание лантаноидов в расчете на формульную единицу составляет 34–35 мас. % в случае производных калия и 30–32 мас. % для производных рубидия.

С применением метода Ритвельда по данным порошковой нейтронографии было выполнено (табл. 2) уточнение структуры фосфата K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3. На рис. 4 представлена нейтронограмма указанного фосфата. Рассчитанные позиционные и тепловые параметры для фосфата K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 приведены в табл. 3, а значения межатомных расстояний и валентных углов фосфата K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 – в табл. 4. В качестве стартовой модели для уточнения структурных характеристик K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 были использованы данные для K2PrZr(PO4)3 [8]. При обработке спектра допускалась возможность перемешивания атомов Dy и Ta по двум М-позициям каркаса с учетом того, что сумма заселенностей каждого из них равна единице. Фрагмент структуры представлен на рис. 5.

Таблица 2.  

Экспериментальные параметры и результаты уточнения кристаллической структуры K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3

Сингония Кубическая
Пр. гр. P213 (№ 198)
a, Å 10.3142(1)
V, A3 1097.3(2)
Z 4
Цвет Белый
d, Å 0.97–4.76
Число рефлексов 164
Rexp 4.02
Rwp 2.59
Rp 3.78
χ2 2.56
Число уточняемых параметров 39
Рис. 4.

Нейтронограмма фосфата K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3: теоретический и экспериментальный спектры, расчетное положение рефлексов.

Таблица 3.  

Заселенности позиций (w), координаты и тепловые факторы Bизо катионов в структуре K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3

Атом Позиция w x y z Bизо
K(1) 4a 1 0.0507 0.0507 0.0507 4
K(2) 4a 1 0.3138 0.3138 0.3138 0.3
Dy/Ta(1) 4a 0.75/0.25 0.5795 0.5795 0.5795 0.3
Dy/Ta(2) 4a 0.75/0.25 0.8554 0.8854 0.8554 0.38
P 12b 3 0.6051 0.4552 0.2442 0.24
O1 12b 4 0.6518 0.4996 0.3701 0.44
O2 12b 4 0.7124 0.4239 0.1696 0.17
O3 12b 4 0.5423 0.3013 0.2748 0.18
O4 12b 4 0.5887 0.6042 0.1659 0.15
Таблица 4.  

Межатомные расстояния (Å) и валентные углы в структуре K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3

    KO9-полиэдры     PO4-тетраэдры
K1–O2 2.8 × 3 K2–O1 2.41 × 3             O1–P–O2 104.3
K1–O3 2.85 × 3 K2–O2 2.42 × 3 P–O1 1.4 O2–P–O3 107.7
K1–O4 3.24 × 3 K2–O4 3.8 × 3 P–O2 1.47 O1–P–O4 99.7
〈K–O〉     2.96° 〈K–O〉 2.88° P–O3 1.76 O2–P–O3 100.7
(Dy/Ta)O6-октаэдры P–O4 1.76 O2–P–O4 148.2
(Dy/Ta)1–O1 2.45 × 3 (Dy/Ta)2–O3 2.47 × 3 〈P–O〉 1.60° O3–P–O4 91.47
(Dy/Ta)1–O2 2.36 × 3 (Dy/Ta)2–O4 2.12 × 3             〈O–P–O〉 108.7°
〈(Dy/Ta)1–O〉     2.41° 〈(Dy/Ta)2–O〉 2.30°                        
Рис. 5.

Фрагмент структуры K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3.

Согласно полученным данным, Dy и Ta занимают позиции каркаса, обозначенные в табл. 4 как (Dy/Ta)1 и (Dy/Ta)2. Они координируются шестью атомами кислорода с образованием октаэдров (Dy/Ta)O6. Подобное разупорядоченное распределение по катионным позициям наблюдается в K2Tb1.5Ta0.5(PO4)3 [14]. В соединении K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3, полученном ранее в работе [15], подобная структурная особенность не обнаружена. Это может быть связано с тем, что в [15] структуру уточняли по данным рентгеновской дифракции, где указанные катионы Dy и Ta трудно различимы по рассеянию. Применение в данной работе для соединения K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 метода дифракции нейтронов имеет преимущество перед рентгеновской дифракцией, поскольку амплитуды когерентного рассеяния нейтронов для Dy и Ta существенно различаются между собой [22].

Несмотря на сложность вхождения в однотипные позиции каркаса катионов Dy и Ta, значительно различающихся по ионным радиусам (0.912 Å для Dy c к. ч. = 6 и 0.64 Å для Ta c к. ч. = 6) и электронному строению, факт существования соединения K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 подчеркивает гибкость лангбейнитового каркаса в отношении включения (адаптации в структуре) различных по природе катионов. Октаэдры (Dy/Ta)O6 значительно деформированы: длина связей (Dy/Ta)–O варьируется от 2.12 до 2.47 Å и в среднем равна 2.36 Å. Это несколько больше длин связей (Dy/Ta)–O (2.18 Å) в K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 [15] и (Tb/Ta)–O (2.161 Å) в K2Tb1.5Ta0.5(PO4)3 [14], но находится в соответствии с длинами связей Ta–O (от 1.87 до 2.45 Å) и Dy–O (от 2.34 до 2.45 Å) в сложном оксиде DyTa7O19 [23].

PO4-тетраэдры изолированы друг от друга, но посредством общих атомов кислорода они соединены с (Dy/Ta)-октаэдрами в соотношении 3 : 2 в расчете на одну формульную единицу, образуя димер. Соединение полиэдров за счет только общих кислородных вершин (но не ребер и/или граней) делает каркас очень гибким: с одной стороны, допускает значительную деформацию обоих полиэдров, а с другой – позволяет сохранять октаэдро-тетраэдрический димер как характерный фрагмент лангбейнитового каркаса. Эти димеры сочленяются и образуют трехмерную вязь, содержащую крупные межкаркасные эллипсоидального вида полости, полностью заселенные катионами K.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методом твердофазной реакции при 800 и 900°С получены новые соединения тантала, лантаноидов иттриевой группы и галлия состава A2R1.5Ta0.5(PO4)3 (A = K, Rb; R = Ga, Gd, Dy, Ho, Er, Yb). Использование низкотемпературной модификации оксида тантала позволило снизить температуру синтеза K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 на 150°С по сравнению с данными [15].

Уточнение структуры K2Dy1.5Ta0.5(PO4)3 по данным порошковой дифракции нейтронов показало разупорядоченный характер распределения Dy и Ta по позициям каркаса.

Данные фосфаты могут рассматриваться как перспективные однофазные минералоподобные матрицы-кандидаты, способные включать в свой состав компоненты, образующиеся при переработке отходов ядерных технологий, в частности фракции редкоземельных элементов, для изоляции их от биосферы.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (номер проекта 21-13-00308).

Авторы благодарят В.С. Куражковскую за снятие ИК-спектров.

Список литературы

  1. Benmoussa A., Borel M.M., Grandin A., Leclaire A., Raveau B. Langbeinite, a Host Lattice for “V3O” Clusters: The Trivalent Vanadium Phosphate K11V15P18O73 // J. Solid State Chem. 1992. V. 97. № 2. P. 314–318. https://doi.org/10.1016/0022-4596(92)90039-X

  2. Kasthuri Rangan K., Gopalakrishnan J. New Titanium-Vanadium Phosphates of Nasicon and Langbeinite Structures, and Differences between the Two Structures toward Deintercalation of Alkali Metal // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. № 1. P. 116–121. https://doi.org/10.1006/jssc.1994.1080

  3. Сизова Р.Г., Блинов В.А., Воронков А.А., Илюхин В.В., Белов Н.В. Уточненная структура Na4Zr2(SiO4)3 и ее место в ряду смешанных каркасов с общей формулой M2(TO4)3 // Кристаллография. 1981. Т. 26. № 2. С. 293–300.

  4. Carvajal J.J., Aznar A., Solé R., Gavaldà Jna., Massons J., Solans X., Aguiló M., Díaz F. Growth and Structural Characterization of Rb2Ti1.01Er0.99(PO4)3 // Chem. Mater. 2003. V. 15. № 1. P. 204–211. https://doi.org/10.1021/cm020806t

  5. Jiao M., Lv W., Lü W., Zhao Q., Shao B., You H. Optical Properties and Energy Transfer of a Novel KSrSc2(PO4)3: Ce3+/Eu2+/Tb3+ Phosphor for White Light Emitting Diodes // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 4080–4087.

  6. Lajmi B., Hidouri M., Wattiaux A., Fournés L., Darriet J., Ben Amara M. Crystal Structure, Mössbauer Spectroscopy, and Magnetic Properties of a New Potassium Iron Oxyphosphate K11Fe15(PO4)18O Related to the Langbeinite-Like Compounds // J. Alloys Compd. 2003. V. 361. № 1–2. P. 77–83. https://doi.org/10.1016/S0925-8388(03)00412-2

  7. Orlova A.I., Trubach I.G., Kurazhkovskaya V.S., Pertierra P., Salvadó M.A., García-Granda S., Khainakov S.A., Garcıa J.R. Synthesis, Characterization, and Structural Study of K2FeZrP3O12 with the Langbeinite Structure // J. Solid State Chem. 2003. V. 173. № 2. P. 314–318. https://doi.org/10.1016/S0022-4596(03)00101-4

  8. Трубач И.Г., Бескровный А.И., Орлова А.И., Орлова В.А., Куражковская В.С. Синтез и исследование новых фосфатов вида K2LnZr(PO4)3 (Ln = Ce–Yb, Y) со структурой лангбейнита // Кристаллография. 2004. Т. 49. № 4. С. 692–696.

  9. Орлова А.И., Орлова В.А., Бучирин А.В., Бескровный А.И. Цезий и его аналоги рубидий, калий в ромбоэдрических [тип NaZr2(PO4)3] и кубических [тип лангбейнита] фосфатах. 1. Кристаллохимические исследования // Радиохимия. 2005. Т. 47. № 3. С. 203–212.

  10. Orlova A.I., Ojovan M.I. Ceramic Mineral Waste-Forms for Nuclear Waste Immobilization // Materials. 2019. V. 12. P. 2638–2683. https://doi.org/10.3390/ma12162638

  11. Орлова А.И., Корытцева А.К., Логинова Е.Е. Семейство фосфатов со структурой лангбейнита. Кристаллохимический аспект иммобилизации радиоактивных отходов // Радиохимия. 2011. Т. 53. № 1. С. 48–57.

  12. Орлова А.И., Корытцева А.К., Борцова Е.В., Нагорнова С.В., Казанцев Г.Н., Самойлов С.Г., Банкрашков А.В., Куражковская В.С. Фосфаты тантала и ниобия каркасного строения. Кристаллохимическое моделирование, синтез и исследование новых соединений // Кристаллография. 2006. Т. 51. № 3. С. 391–399.

  13. Затовский И.В., Слободяник Н.С., Ущапивская Т.Н., Огородник И.В., Бабарик А.А. Синтез сложных фосфатов со структурой лангбейнита из растворов в расплавах // Журн. прикл. химии. 2006. Т. 79. № 1. С. 12–17.

  14. Xue Y.-L., Zhao D., Zhang S.-R., Li Y.-N., Fan Y.-P. A New Disordered Langbeinite-Type Compound, K2Tb1.5Ta0.5P3O12, and Eu3+-Doped Multicolour Light-Emitting Properties // Acta Crystallogr. 2019. V. 75. P. 213–220.

  15. Zhang S., Zhao D., Dai Sh., Lou H., Zhang R. Energy Transfer, Superior Thermal Stability and Multi-Color Emitting Properties of Langbeinite-Type Solid-Solution Phosphor K2Dy1.5 –xEuxTa0.5(PO4)3 // J. Rare Earths. 2021. V. 39. № 8. P. 921–929. https://doi.org/10.1016/j.jre.2020.07.003

  16. DIFFRAC.EVA. Release 2011. Copyright Bruker AXS 2010, 2011. Version 2.0. www.bruker-axs.com

  17. Балагуров А.М., Бескровный А.И., Журавлев В.В., Миронова Г.М., Бобриков И.А., Неов Д., Шеверёв С.Г. Дифрактометр для исследований переходных процессов в реальном времени на импульсном источнике нейтронов ИБР-2 // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2016. V. 10. № 5. С. 3–16.

  18. Zlokazov V.B., Chernyshev V.V. MRIA – a Program for a Full Profile Analysis of Powder Multiphase Neutron-Diffraction Time-of-Flight (Direct and Fourier) Spectra // J. Appl. Crystallogr. 1992. V. 25. № 3. P. 447–451. https://doi.org/10.1107/S0021889891013122

  19. Wulff H., Guth U., Loescher B. The Crystal Structure of K2REZr(PO4)3 (RE = Y, Gd) Isotypic with Langbeinite // Powder Diffr. 1992. V. 7. P. 103–106.

  20. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides // Acta Crystallogr., Sec. A. 1976. V. 32. № 5. P. 751–767. https://doi.org/10.1107/S0567739476001551

  21. Ni Y., Hughes J.M., Mariano A.N. Crystal Chemistry of the Monazite and Xenotime Structures // Am. Mineral. 1995. V. 80. P. 21–26.

  22. Sears V.F. Neutron Scattering Lengths and Cross Sections // Neutron News. 1992. V. 3. № 3. P. 26–27. https://doi.org/10.1080/10448639208218770

  23. Guo G.-C., Zhuang J.-N., Wang Y.-G., Chen J.-T., Zhuang H.-H., Huang J.-S., Zhan Q.-E. Dysprosium Tantalum Oxide, DyTa7O19 // Acta Crystallogr. 1996. V. 52. P. 5–7.

Дополнительные материалы отсутствуют.