Неорганические материалы, 2023, T. 59, № 7, стр. 822-829

Трехкомпонентная взаимная система Li+, K+ || Br, WO$_{4}^{{2 - }}$

М. А. Истомова 1*, И. К. Гаркушин 1

1 Самарский государственный технический университет
443100 Самара, ул. Молодогвардейская, 244, Россия

* E-mail: mariaistomova@mail.ru

Поступила в редакцию 30.03.2023
После доработки 16.07.2023
Принята к публикации 17.07.2023

Аннотация

В работе исследована трехкомпонентная взаимная система Li+, K+ || Br, ${\text{WO}}_{4}^{{2 - }}$. Вероятный вариант разбиения системы на вторичные фазовые треугольники выбран на основе термодинамического расчета энтальпий и энергий Гиббса реакций обмена и подтвержден исследованием стабильных секущих KBr–Li2WO4 и KBr–Li2WO4⋅K2WO4 методом дифференциального термического анализа. Показано, что стабильные секущие представляют собой квазибинарные системы, для которых построены T–x-фазовые диаграммы. Построено древо фаз системы, имеющее линейное строение, включающее три стабильных треугольника LiBr–KBr–Li2WO4, KBr–Li2WO4–Li2WO4⋅K2WO4 и KBr–Li2WO4⋅K2WO4–K2WO4, соединяющихся двумя стабильными секущими. Для выявления тройных эвтектических смесей в стабильных треугольниках построены Т–х-фазовые диаграммы ряда сечений. Для квазидвойных и тройных эвтектик измерена удельная энтальпия плавления. В системе Li+, K+ || Br, ${\text{WO}}_{4}^{{2 - }}$ тройная смесь с минимальной температурой плавления 328°С имеет максимальное значение удельной энтальпии плавления – 200 кДж/кг.

Ключевые слова: фазовое равновесие, бромиды и вольфраматы лития и калия, эвтектика, квазибинарный, политермический, энтальпия плавления

Список литературы

  1. Гончаров Е.Г., Афиногенов Ю.П., Кондрашин В.Ю., Ховин А.М. Теоретические основы неорганической химии. Воронеж: ВГУ, 2014. 589 с.

  2. Денисова В.В., Таланова В.М. Общая и неорганическая химия / Под. ред. Денисова В.В., Таланова В.М. Ростов-на-Дону: Феникс, 2013. 573 с.

  3. Molten Salts Chemistry and Technology / Eds. Marcelle Gaune-Escard, Geir Martin Haarberg. N.Y.: Wiley, 2014. 600 p. https://doi.org/10.1002/9781118448847

  4. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. М.: Металлургия, 1978. 248 с.

  5. Третьяков Ю.Д., Путляев В.И. Введение в химию твердофазных материалов. М.: Наука, 2006. 400 с.

  6. Васина Н.А., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия, 1984. 112 с.

  7. Химические источники тока. Справочник / Под ред. Коровина Н.В., Скундина А.М. М.: МЭИ, 2003. 740 с.

  8. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев: Наук. думка, 1988. 192 с.

  9. Егорцев Г.Е. Фазовые равновесия в системах из фторидов и бромидов щелочных металлов: Автореф. дис. … канд. хим. наук. Самара. 2007. 24 с.

  10. Беляев И.Н. Диаграммы состояния систем с участием молибдатов и вольфраматов щелочных металлов и свинца // Журн. неорган. химии. 1961. Т. 6. Вып. 5. С. 1178–1188.

  11. Кошкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В., Воробьева В.П., Гаркушин И.К., Трунин А.С. Ликвидус системы Li || WO4, F, Cl(NO3) и Li || WO4, VO3, Cl(Br) // Журн. неорган. химии. 1987. Т. 32. Вып. 6. С. 1480–1483.

  12. Кошкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К., Трунин А.С. Ликвидус системы K2WO4–KF–KI(KBr) // Журн. неорган. химии. 1987. Т. 32. Вып. 10. С. 2541–2545.

  13. Посыпайко В.И., Васина Н.А., Грызлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных систем // Докл. АН СССР. 1975. Т. 23. № 5. С. 1191–1194.

  14. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1978. 255 с.

  15. Посыпайко В.И., Тарасевич С.А., Трунин А.С. и др. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов. М.: Наука, 1984. 215 с.

  16. Гаркушин И.К., Сухаренко М.А. Древо фаз, прогноз кристаллизующихся фаз и описание химического взаимодействия в системе MgO–SiO2–TiO2 // Неорган. материалы. 2022. Т. 58. № 11. С. 1231–1236. https://doi.org/10.31857/S0002337X22110045

  17. Харченко А.В., Егорова Е.М., Гаркушин И.К., Бурчаков А.В., Яковлев В.М., Новиков В.А. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в трехкомпонентной взаимной системе Li+, Rb+ || Br, ${\text{CrO}}_{4}^{{2 - }}$ // Неорган. материалы. 2022. Т. 58. № 11. С. 1219–1230. https://doi.org/10.31857/S0002337X2211008210.31857/S0002337X22110082

  18. Термические константы веществ: справочник / Под. ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып. 10. Ч. 1. 300 с.

  19. Термические константы веществ: справочник. Справочник / Под ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып. 10. Ч. 2. 441 с.

  20. Свойства неорганических соединений. Справочник / Под ред. Ефимова А.И. и др. Л.: Химия, 1983. 392 с.

  21. Brown E.M. Introduction to Thermal Analysis Techniques and Applications. N.Y.: Kluwer, 2004. 264 p. https://doi.org/10.1007/0-306-48404-8

  22. Gabbott P. Principles and Application of Thermal Analysis. N.Y.: Blackwell, 2008. 480 p. https://doi.org/10.1002/9780470697702

  23. Уэндландт У.У. Термические методы анализа; Пер. с англ. / под ред. Степанова В.А., Берштейна В.А. М.: Мир, 1978. 526 с.

  24. Haines P.J. Principles of Thermal Analysis and Calorimetry. RSC paper-backs, Royal Society of Chemistry (Great Britain). 2002. 220 p. ISBN 0854046100, 9780854046102.

  25. Гаркушин И.К., Фролов Е.И., Мощенский Ю.В. Термический анализ и калориметрия. Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 2013. 457 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.