1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал неорганической химии
  4. T. 68, № 3, 2023

Журнал неорганической химии, 2023, T. 68, № 3, стр. 291-299

Синтез и исследование фосфатов Na1 – xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La)

В. А. Седов a, *, Я. Б. Гляделова a, Е. А. Асабина a, В. И. Петьков a

a Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
603022 Нижний Новгород, пр-т Гагарина, 23, Россия

* E-mail: airbox200@gmail.com

Поступила в редакцию 30.08.2022
После доработки 03.10.2022
Принята к публикации 14.10.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Фосфаты Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La; 0 ≤ х ≤ 1) синтезированы методом Печини и изучены с использованием рентгенографии, электронной микроскопии, микрозондового анализа, ИК-спектроскопии. В системах имеет место изодиморфизм с образованием рядов твердых растворов, относящихся к структурному типу NaZr2(PO4)3 (NZP) и кристаллизующихся в пр. гр. R$\bar {3}$c и R$\bar {3}.$ Структурное исследование методом Ритвельда подтвердило изоморфную смесимость натрия и редкоземельного элемента в полостях NZP-структуры. Прослеживаются тенденции увеличения параметра с и уменьшения параметра а ячейки с ростом температуры, что типично для фосфатов NZP-строения.

Ключевые слова: NZP, фазообразование, структура, тепловое расширение, редкоземельные элементы

ВВЕДЕНИЕ

Интерес к фосфатам структурного типа NaZr2(PO4)3 (NZP/NASICON) объясняется перспективой их использования в качестве высокотехнологичных керамических материалов, обладающих регулируемым, в том числе малым, тепловым расширением, что позволяет применять их в изделиях, требующих высокого сопротивления термоудару [1–4], твердых материалов с высокой ионной проводимостью [5], востребованных при создании аккумуляторных батарей [6]. Помимо этого NZP-фосфаты, включающие редкоземельные элементы (РЗЭ), используются в качестве преобразователей ультрафиолетового, рентгеновского и гамма-излучения в видимый свет [7–9]; в качестве биологически совместимых добавок для обнаружения и визуализации опухолей [10], а также в качестве люминесцирующих материалов [11–16], устойчивых к разрушающим факторам окружающей среды.

Кристаллическая структура NaZr2(PO4)3 [17] и NaTi2(PO4)3 [18] базируется на трехмерном каркасе из октаэдров ZrO6 (TiO6) и тетраэдров РО4, формирующих колонки, параллельные друг другу. Полости внутри этих колонок заселены ионами Na+. Введение в полости NZP-структуры катионов в степени окисления +3 приводит к искажению симметрии ячейки по сравнению с родоначальником семейства [19–23]. Так, в структуре образцов R0.33Zr2(PO4)3 (R = Y, La…Lu) катионные позиции, расположенные в полостях внутри колонок полиэдров, расщепляются на три типа, и катионы R3+ упорядоченно заселяют один из них. При этом симметрия ячейки понижается от пр. гр. R$\bar {3}$c для родоначальника семейства до P$\bar {3}$ (La [20]) или $P\bar {3}$c (Ce–Lu, Y [19]) для фосфатов, включающих РЗЭ. Образование ограниченных твердых растворов состава A1 –xEu0.33xZr2(PO4)3 (A = Na, K, Rb), характеризующихся различной симметрией ячейки, наблюдалось со сторон обоих крайних членов [24].

Исследования фосфатов R0.33Ti2(PO4)3 (R = La, Pr, Gd), проведенные в [25, 26], показали, что в их структуре позиции полостей внутри колонок полиэдров расщепляются на два типа, один из которых на 2/3 заселен катионами редкоземельного элемента, а второй остается вакантным. Чередование этих двух типов полостей реализуется в рамках NZP-структуры с пр. гр. R$\bar {3}.$

Очевидно, что причиной различия строения цирконий- и титансодержащих фосфатов, включающих РЗЭ, является размер каркасообразующих октаэдров ZrO6 или TiO6 (радиус ионов Zr4+ равен 0.72 Å, Ti4+ – 0.61 Å [27]). В связи с этим представляло интерес изучить влияние каркасообразующего катиона на фазообразование и свойства тройных фосфатов щелочных и редкоземельных элементов. Целью настоящей работы является исследование фазообразования, строения и теплового расширения фосфатов Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3. Поскольку ионные радиусы РЗЭ в октаэдрически координированных полостях варьируются в интервале 0.87–1.03 Å, в качестве элементов R, замещающих натрий, выбраны иттрий (0.90 Å) и лантан (1.03 Å).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез фосфатов Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La; 0 ≤ х ≤ 1) проводили методом Печини [28]. В качестве исходных реагентов использовали реактивы квалификации не ниже “х. ч.” (табл. 1): Y2O3, LaCl3 · 7H2O, TiOCl2, NH4H2PO4, водные растворы NH3, HCl и HNO3, лимонную кислоту С6Н8О7, этиленгликоль С2Н6О2. Раствор оксихлорида титана TiOCl2, используемый для синтеза, получали окислением 15%-ного водного раствора TiCl3 марки “х. ч.” смесью концентрированных растворов HCl и HNO3 на воздухе с последующим гравиметрическим определением его концентрации [29]. Перед проведением синтеза навески Y2O3 растворяли в азотной кислоте, навески LaCl3 · 7H2O и NH4H2PO4 – в дистиллированной воде.

Таблица 1.

Характеристика реактивов, использованных для синтеза

Реактив Изготовитель Массовая доля, %
Y2O3 KENO trading >99.999
LaCl3 · 7H2O Химреактив ≥99.5
Лимонная кислота С6Н8О7 Реахим ≥99
Этиленгликоль С2Н6О2 Реахим ≥99
NH4H2PO4 Реахим ≥99
Водный раствор NH3 Химреактив 25, “ос. ч.”
Водный раствор HCl Химреактив 35–38, “х. ч.”
Водный раствор HNO3 Реахим 65, “х. ч.”
TiCl3 Векос 15, “ч. д. а”

В ходе синтеза растворы солей металлов смешивали в стехиометрическом соотношении, добавляли к ним лимонную кислоту (в мольном соотношении кислота : ионы металлов = 15 : 1) и растворяли ее при нагревании до 60°C. Затем к полученной смеси металл-цитратных комплексов медленно при перемешивании приливали этиленгликоль (в соотношении 4 : 1 к ионам металлов в растворе) и одновременно дигидрофосфат аммония до получения гомогенного геля, который затем поэтапно высушивали при 90 (48 ч), 130 (48 ч) и 350°С (24 ч). Осадок подвергали диспергированию, отжигу при 500, 550 и 600°С в течение 72 ч на каждой стадии, затем при 650 (48 ч) и 700°С (48 ч). Перед каждой стадией отжига проводили диспергирование порошковой смеси с применением этанола (в качестве поверхностно-активного вещества) для достижения монодисперсности и механической активации, ускоряющей синтез нанокристаллических материалов [30]. Фазовый состав образцов после отжига контролировали с помощью рентгенофазового анализа (РФА).

Рентгенографические исследования проводили на дифрактометре Shimadzu XRD-6000. Порошковые рентгенограммы записывали в фильтрованном CuKα-излучении (λ = 1.54178 Å) в диапазоне углов 2θ от 10° до 60° со скоростью сканирования 1 град/мин и шагом сканирования 0.02°. На основании структурного подобия изученных соединений с известными из литературы (NaTi2(PO4)3 [18], La0.33Ti2(PO4)3 [26]), а также с использованием метода аналитического индицирования по рентгенограммам были определены индексы hkl синтезированных фосфатов и рассчитаны параметры их элементарных ячеек.

Рентгенограмму образца Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 для структурных исследований записывали в интервале углов 2θ от 13° до 110° с шагом 0.02° и временем выдержки в точке 12 с. Обработку рентгенограмм и уточнение структур фосфатов проводили методом Ритвельда [25] с помощью программы Rietan-97 [26]. Аппроксимирование профилей пиков осуществляли согласно модифицированной функции псевдо-Войта (Mod-TCH pV).

Для оценки теплового расширения и деформации структуры при нагревании фосфаты Na0.5R0.165Ti2(PO4)3 (R = Y, La; х = 0.5) исследовали методом рентгенографии в интервале температур от 25 до 200°С с использованием приставки Anton Paar TTK 450. Линейные коэффициенты теплового расширения рассчитывали как относительные приращения параметров ячеек а или с при повышении температуры (T) на один градус: ${{\alpha }_{a}} = \frac{1}{a}\frac{{da}}{{dT}},$ ${{\alpha }_{с}} = \frac{1}{с}\frac{{dс}}{{dT}}.$ Средние линейные коэффициенты теплового расширения оценивали по формуле: αav = (2αa + αc)/3.

Для исследования морфологии поверхности образцов применяли сканирующий электронный микроскоп Jeol JSM-7600F с термополевой электронной пушкой (катод Шоттки) с диапазоном увеличения от ×25 до ×1 ×106. Микроскоп оснащен системой микроанализа – энергодисперсионным спектрометром Oxford X-Max 80 (Premium) с полупроводниковым кремний-дрейфовым детектором. Точность определения элементного состава образцов методом электронного микрозондового анализа составляла 0.5–2.5 мол. %.

ИК-спектры синтезированных веществ записывали на спектрофотометре FTIR-8400 с приставкой ATR при комнатной температуре в диапазоне волновых чисел 1400−400 см–1. Образцы для съемок представляли собой смеси фосфата и KBr, спрессованные в полупрозрачные таблетки.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Согласно результатам рентгенографии, ИК-спектроскопии и электронного микрозондового анализа, в системах Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La) образуются фосфаты структурного типа NZP. Однофазные фосфаты получены в результате длительного отжига при температурах от 550 (для х = 1) до 700°С (для х = 0). Повышение температуры отжига приводило к термическому разложению NZP-фаз (прежде всего составов с х, близкими к 1).

На рис. 1 приведены рентгенограммы синтезированных NZP-фосфатов. Образцы в области составов 0 ≤ х ≤ 0.7 (R = Y) и 0 ≤ х ≤ 0.4 (La) проиндицированы в пр. гр. R$\bar {3}$c, образцы с 0.8 ≤ х ≤ 1.0 (Y) и 0.5 ≤ х ≤ 1.0 (La) – в пр. гр. R$\bar {3}.$ Для фосфатов с пр. гр. R$\bar {3}$ наблюдалось появление дополнительных дифракционных максимумов на рентгенограммах по сравнению с фосфатами, кристаллизующимися в пр. гр. R$\bar {3}$c с более высокой симметрией.

Рис. 1.

Рентгенограммы фосфатов: а – Na1 –xY0.33xTi2(PO4)3, где x = 0 (1), 0.2 (2), 0.5 (3), 0.7 (4), 0.8 (5), 0.9 (6), 1 (7), и б – Na1 –xLa0.33xTi2(PO4)3, где x = 0 (1), 0.2 (2), 0.3 (3), 0.4 (4), 0.5 (5), 0.7 (6), 1 (7). Приведены штрих-рентгенограммы NaTi2(PO4)3 (x = 0) и La0.33Ti2(PO4)3 (x = 1).

Данные электронной микроскопии и микрозондового анализа подтвердили гомогенность полученных образцов и соответствие их составов теоретическим в пределах погрешности метода.

Результаты ИК-спектроскопии (рис. 2) синтезированных фосфатов подтверждают их принадлежность к ортофосфатам NZP-строения и отсутствие в образцах рентгеноаморфных примесей.

Рис. 2.

ИК-спектры фосфатов: а – Na1 –xY0.33xTi2(PO4)3 где x = 0 (1), 0.2 (2), 0.5 (3), 0.7 (4), 0.8 (5), 0.9 (6), 1 (7), и б – Na1 –xLa0.33xTi2(PO4)3, где x = 0 (1), 0.2 (2), 0.3 (3), 0.4 (4), 0.5 (5), 0.7 (6), 1 (7).

Согласно фактор-групповому анализу, в ИК-спектрах фосфатов NZP-строения с пр. гр. R$\bar {3}$c возможно проявление пяти полос валентных асимметричных колебаний (1250–1020 см–1), одной полосы валентного симметричного колебания (1020–950 см–1), пяти деформационных асимметричных (650–500 см–1) и двух деформационных симметричных колебаний (<500 см–1). В ИК-спектрах фосфатов с пр. гр. R$\bar {3}$ правилами отбора разрешено по шесть полос валентных и деформационных асимметричных колебаний, две полосы валентных и четыре полосы деформационных симметричных колебаний. Таким образом, число разрешенных и наблюдаемых полос валентных и деформационных колебаний также было больше в спектрах фосфатов с более низкой симметрией (рис. 2).

Для подтверждения смесимости натрия и РЗЭ в полостях NZP-структуры в изученных рядах проведено структурное исследование фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 (х = 0.5) методом Ритвельда по данным порошковой рентгенографии. Анализ рентгенограммы образца в соответствии с законами погасания показал, что рассматриваемый фосфат кристаллизуется в пр. гр. R$\bar {3}$c, поэтому в качестве исходной модели использовали координаты атомов в структуре NaTi2(PO4)3 [18]. Условия съемки и основные результаты уточнения приведены в табл. 2–4. На рис. 3 видно хорошее совпадение экспериментальной и вычисленной рентгенограмм образца.

Таблица 2.

Условия съемки, параметры кристаллической решетки и результаты уточнения кристаллической структуры фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3

Пространственная группа R$\overline 3 $с (№ 167)
Z 6
Интервал углов 2θ, град 13.00−110.00
Параметры ячейки:
a, Å 8.4983(7)
c, Å 21.8323(15)
V, Å 3 1365.51(18)
Число отражений 193
Число уточняемых параметров* 23 + 13
Факторы достоверности (%):
Rwp; Rp 3.50; 2.80
S 1.28

* Первая цифра – фоновые и профильные параметры, шкальный фактор, параметры элементарной ячейки; вторая цифра – позиционные, тепловые параметры атомов и их заселенности.

Таблица 3.

Координаты и изотропные тепловые параметры атомов в структуре Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3

Атом Позиция x y   Z   B, Å2
Na/Y 6b 0 0 0 2.95(2)
Ti 12с 0 0 0.14637(9) 0.49(8)
P 18e 0.7144(3) 0 0.25 1.53(9)
O(1) 36f 0.2011(5) 0.1735(5) 0.3103(2) 1.02(13)
O(2) 36f 0.4777(4) 0.3041(5) 0.2482(2) 0.36(11)
Таблица 4.

Основные межатомные расстояния в структурообразующих полиэдрах Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3

Связь d, Å
Na/Y–O(2) (×6) 2.221(4)
Ti–O(1) (×3) 1.863(5)
Ti–O(2) (×3) 2.159(4)
P–O(2) (×2) 1.570(3)
P–O(1) (×2) 1.572(5)
Рис. 3.

Фрагменты экспериментальной (1), вычисленной (2) и разностной (3) рентгенограмм фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3. Штрихами (4) показаны положения брегговских рефлексов.

Фрагмент структуры фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 представлен на рис. 4. Основу его структуры составляет каркас {[Ti2(PO4)3]–}3∞, в котором атомы Ti координированы шестью атомами кислорода РО4-тетраэдров. Тетраэдры двумя вершинами скрепляют вершины двух октаэдров, образуя колонку, и двумя другими вершинами присоединяются к соседним колонкам. Октаэдрически координированные позиции полостей внутри колонок полиэдров совместно заняты ионами Na+ и Y3+, что свидетельствует об их изоморфной смесимости.

Рис. 4.

Фрагмент кристаллической структуры фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3.

Таким образом, результаты исследования фазообразования свидетельствуют о том, что в рядах синтезированных фосфатов Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La) наблюдается изодиморфизм, при котором твердые растворы, примыкающие к чистым компонентам с x = 0 и 1, кристаллизуются в пр. гр. R$\bar {3}$c и R$\bar {3}.$

Сравнение данных по фазообразованию в изученных системах (табл. 5) иллюстрирует общую закономерность изоморфизма: ион меньшего радиуса в качестве изоморфной примеси входит в кристаллическую структуру легче, чем ион большего радиуса. При этом для твердых растворов, образованных со стороны NaTi2(PO4)3 (пр. гр. R$\bar {3}$c), изменение химического состава незначительно сказывается на значении параметров ячеек фосфатов (рис. 5). Для твердых растворов, в структуре которых наблюдается упорядочение катионов в полостях (пр. гр. R$\bar {3}$), даже небольшое изменение х приводит к значительному росту высоты ячейки с и уменьшению параметра а в результате соответствующих деформаций [1].

Таблица 5.

Области реализации твердых растворов типа NZP в системах Na1 –xRх/3Ti2(PO4)3

R r(R3+), Å* Пределы х Пр. гр.
Y 0.9 0 ≤ x ≤ 0.7 R$\bar {3}$c
0.8 ≤ x ≤ 1.0 R$\bar {3}$
La 1.03 0 ≤ x ≤ 0.4 R$\bar {3}$c
0.5 ≤ x ≤ 1.0 R$\bar {3}$

* r(Na+) = 1.02 Å.

Рис. 5.

Зависимость параметров ячеек фосфатов Na1 –xY0.33xTi2(PO4)3 (а) и Na1 –xLa0.33xTi2(PO4)3 (б) от их химического состава (х).

Температурные зависимости параметров ячеек фосфатов Na0.5R0.165Ti2(PO4)3 (R = Y, La; х = 0.5) приведены на рис. 6. Для обоих образцов увеличение межатомных расстояний с повышением температуры приводит к росту высоты ячейки с. Параметр а ячейки фосфата, содержащего в полостях более крупные ионы La3+, также увеличивается с ростом температуры. В случае же фосфата Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 (с меньшими по размеру ионами в полостях) возникающий при нагреве скоррелированный поворот полиэдров каркаса вызывает уменьшение параметра а, что также характерно для NZP-соединений [1]. Изучение теплового расширения фосфатов Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 и Na0.5La0.165Ti2(PO4)3 показало, что за счет отрицательного значения линейного коэффициента расширения αa, измеренного перпендикулярно главной оси третьего порядка кристалла (табл. 6), по значению среднего линейного коэффициента теплового расширения αav иттрийсодержащий фосфат можно отнести к среднерасширяющимся веществам. Лантан-содержащий фосфат характеризуется бóльшим значением αаv.

Рис. 6.

Зависимость параметров ячеек фосфатов Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 (а) и Na0.5La0.165Ti2(PO4)3 (б) от температуры.

Таблица 6.

Коэффициенты теплового расширения фосфата Na0.5R0.165Ti2(PO4)3 в интервале температур от 25 до 200°C

Коэффициент Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 Na0.5La0.165Ti2(PO4)3
αa × 106, °C−1 –4.5 4.1
αc × 106, °C−1 24.0 20.6
|αa−αc| × 106, °C−1 28.5 16.6
αav× 106, °C−1 5.0 9.6

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучено фазообразование титансодержащих NZP-фосфатов, включающих в полости структуры редкоземельные элементы Y и La. Показано, что в рядах синтезированных фосфатов Na1 –xR0.33xTi2(PO4)3 (R = Y, La) имеет место изодиморфизм с образованием рядов граничных твердых растворов, структура которых различается степенью упорядочения катионов в полостях. Результаты исследования подтверждены структурными данными. Изучение теплового расширения фосфатов Na0.5Y0.165Ti2(PO4)3 и Na0.5La0.165Ti2(PO4)3 показало, что деформации их ячеек при нагревании в значительной мере определяются размером катионов, занимающих полости структуры.

Список литературы

  1. Pet’kov V.I., Asabina E.A. // Glass Ceram. 2004. V. 61. № 7. P. 233. https://doi.org/10.1023/B:GLAC.0000048353.42467.0a

  2. Kimpa M.I., Mayzan M.Z.H., Yabagi J.A. et al. // IOP Conf. Series: Earth and Environmental Science. 2018. V. 140. P. 012156. https://doi.org/10.1088/1755-1315/140/1/012156

  3. Naqash S., Gerhards M.-Th., Tietz F. et al. // Batteries. 2018. V. 4. P. 33. https://doi.org/10.3390/batteries4030033

  4. Anantharamulu N., Koteswara Rao K., Rambabu G. et al. // J. Mater. Sci. 2011. V. 46. P. 2821. https://doi.org/10.1007/s10853-011-5302-5

  5. Куншина Г.Б., Бочарова И.В. // Физика и химия стекла. 2020. Т. 46. № 6. С. 615. https://doi.org/10.31857/S0132665120060141

  6. Курзина Е.А., Стенина И.А., Далви А. и др. // Неорган. материалы. 2021. Т. 57. № 10. С. 1094. https://doi.org/10.31857/S0002337X21100079

  7. Achary S.N., Bevara S., Tyagi A.K. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 340. P. 266. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2017.03.006

  8. Стеблевская Н.И., Белобелецкая М.В., Устинов А.Ю. и др. // Журн. неорган. химии. 2019. Т. 64. № 2. С. 179. https://doi.org/10.1134/S0044457X19020211

  9. Kodaira C.A., Brito H.F., Malta O.L. et al. // J. Lumin. 2003. V. 101. P. 11.

  10. Lin M., Zhao Y. Wang S. et al. // Biotechnol. Adv. 2012. V. 30. P. 1551.

  11. He X., Huang J., Zhou. L. et al. // Cent. Eur. J. Phys. 2012. V. 10. P. 514. https://doi.org/10.2478/s11534-012-0014-2

  12. Kanunov A.E., Orlova A.I. // Rev. J. Chem. 2018. V. 8. P. 1. https://doi.org/10.1134/S207997801801003X

  13. Glorieux B., Jubera V., Orlova A.I. et al. // Inorg. Mater. 2013. V. 49. P. 82. https://doi.org/10.1134/S0020168513010032

  14. Hirayama M., Sonoyama N., Yamada A. et al. // J. Solid State Chem. 2009. V. 182. P. 730. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2008.12.015

  15. Wang J., Zhang Z.-J. // J. Alloys Compd. 2016. V. 685. P. 841. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.06.224

  16. Швецов А.Е., Корытцева А.К. // Журн. общ. химии. 2015. Т. 85. № 3. С. 359.

  17. Слободяник Н.С., Нагорный П.Г., Корниенко З.И. и др. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 2. С. 443.

  18. Zatovsky I.V., Slobodyanik N.S., Stratiychuk D.A. et al. // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 2000. V. 55. P. 291. https://doi.org/10.1515/znb-2000-3-411

  19. Bykov D.M., Gobechiya E.R., Kabalov Yu.K. et al. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. P. 3101. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2006.06.002

  20. Barre M. These Présentée à L’Université du Maine pour obtenir le titre de docteur de L’Université du Maine. Mention Chimie de l’Etat Solide. 2007. 173 p.

  21. Barre M., Crosnier-Lopez M.P., Le Berre F. et al. // Chem. Mater. 2005. V. 17. P. 6605.

  22. Barre M., Le Berre F., Crosnier-Lopez M.P. et al. // Chem. Mater. 2006. V. 18. P. 5486.

  23. Kurazhkovskaya V.S., Bykov D.M., Borovikova E.Yu. et al. // Vibrat. Spectrosc. 2010. V. 52. P. 137.

  24. Kanunov A., Orlova A., Zavedeeva G. et al. // Bull. Mater. Sci. 2017. V. 40. № 1. P. 7. https://doi.org/10.1007/s12034-016-1337-1

  25. Lightfoot P., Woodcock D.A., Jorgensen J.D. et al. // Int. J. Inorg. Mater. 1999. V. 1. P. 53.

  26. Асабина Е.А., Шварев Р.Р., Петьков В.И. и др. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62. № 9. С. 1224. https://doi.org/10.7868/S0044457X17090136

  27. Shannon R.D. // Acta Crystallogr., Sect. A. 1976. V. 32. P. 751.

  28. Matraszek A., Godlewska P., Macalik L. et al. // Alloys Compd. 2015. V. 619. P. 275.

  29. László E. International Series of Monographs on Analytical Chemistry, Gravimetric Analysis. Pergamon: Elsevier, 1965. P. 814.

  30. Калинкин А.М., Кузьменков О.А. Калинкина Е.В. и др. // Журн. общ. химии. 2022. Т. 92. № 6. С. 981. https://doi.org/10.31857/S0044460X22060178

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска содержание выпуска

Журнал неорганической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал