1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Расплавы
  4. № 6, 2022

Расплавы, 2022, № 6, стр. 640-650

Изучение совместного электровосстановления ионов La3+ и Ni2+ в эквимольном расплаве KCl–NaCl при 973 K

Х. Б. Кушхов a, *, М. К. Виндижева a, Р. А. Мукожева a, Ф. А. Кишева a

a Кабардино-балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова
Нальчик, Россия

* E-mail: hasbikushchov@yahoo.com

Поступила в редакцию 05.07.2022
После доработки 22.07.2022
Принята к публикации 26.07.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методами циклической хроновольтамперометрии, хронопотенциометрии, хронопотенциометрии разомкнутой цепи (кривые включения и выключения) исследовано совместное электровосстановление ионов лантана и никеля на вольфрамовом электроде в эквимольном расплаве хлоридов калия и натрия при температуре 973 К. Показано, что из расплавленной системы KCl–NaCl–LaCl3 металлический лантан на инертном вольфрамовом электроде выделяется при потенциалах –2.1…–2.2 В относительно хлорсеребрянного электрода сравнения в одну трехэлектронную стадию, контролируемой стадией массопереноса при скоростях поляризации меньших 0.1 В/с. При более высоких скоростях поляризации сказывается замедленность стадии переноса заряда. При совместном содержании ионов лантана и никеля в эквимольном расплаве KCl–NaCl при 973 К на вольтамперных зависимостях наблюдается волна восстановления ионов никеля при потенциалах 0.0…–0.1 В, ионов лантана при потенциалах –1.85…–1.9 В. Помимо этих волн на вольтамперной зависимости имеются две волны восстановления при потенциалах –1.5…–1.6 и –1.75…–1.8 В. Появление последних двух волн связано с восстановлением ионов лантана с деполяризацией на предварительно выделившемся на вольфрамовом электроде металлического никеля, с образованием интерметаллических фаз лантана и никеля различного состава LaxNiy: $x{\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }} + y{\text{Ni}} \to {\text{L}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}} + 6x{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}.$ На волне при потенциалах ‒1.85…–1.9 В имеет место электровосстановление хлоридных комплексов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ на интерметаллиде LaxNiy с образованием фаз интерметаллида с более высоким содержанием лантана за счет взаимодействия интерметаллида LaxNiy с металлическим лантаном: ${\text{L}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}} + z{\text{La}} \to {\text{L}}{{{\text{a}}}_{{x{\kern 1pt} + {\kern 1pt} z}}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}}.$ На (E–t) зависимостях хронопотенциометрии разомкнутой цепи (кривые включения и выключения) выявлены плато задержки потенциала, соответствующие растворению отдельных фаз интерметаллидов лантана и никеля. На основании результатов анализа циклических вольтамперных зависимостей расплавленной системы KCl–NaCl–LaCl3–NiCl2 и (E – t) зависимостей, полученных прямым хронопотенциометрическим методом и хронопотенциометрией разомкнутой цепи можно сделать заключение, что электрохимический синтез интерметаллидов лантана с никелем возможно реализовать только в кинетическом режиме, а именно электровосстановлением ионов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ на предварительно выделившемся на вольфрамовом электроде металлическом никеле, с образованием в результате реакционной диффузии фаз интерметаллидов LaxNiy.

Ключевые слова: хлорид лантана, хлорид никеля, совместное электровосстановление, циклическая хроновольтамперометрия, хронопотенциометрия, хронопотенциометрия разомкнутой цепи, хлоридный расплав

ВВЕДЕНИЕ

Одним из перспективных методов получения интерметаллических соединений редкоземельных металлов является электролиз расплавленных солей. В этом методе электрохимический синтез осуществляется в результате совместного электровыделения компонентов синтезируемого интерметаллида из ионного расплава на катоде и их последующего взаимодействия на атомарном уровне с образованием нано-, субмикро-, микродисперсных порошков интерметаллидов [1, 2]. В литературе имеется недостаточная информация о процессах получения интерметаллидов лантана и никеля посредством электроосаждения из ионных расплавов. По сравнению с термическим восстановлением электролиз расплавленных солей с преимуществами непрерывности, низкой себестоимости, низкого электропотребления и экономичности является более привлекательным.

Как правило, для электрохимического получения интерметаллических соединений редкоземельных металлов можно использовать два процесса. В первом процессе электроосаждение редкоземельного металла проводят на реакционноспособном катоде с определенной деполяризацией [3, 4]. Так авторами Nagazajon at all [5] было обнаружено, что электровосстановление лантана La(III) на алюминиевом катоде происходит при более высоком анодном потенциале, чем на инертном вольфрамовом электроде, за счет образования интерметаллического соединения Al11La3, интерметаллического соединения диспрозия с железом [6, 7] и диспрозия с никелем [8–12]. Во втором процессе осуществляется совместное электровосстановление ионов редкоземельного металла с ионами металла интерметаллида на инертном электроде. В работе [13] в эвтектическом расплаве KCl–LiCl, содержащем LaCl3 и AlCl3, осуществлено совместное электровосстановление ионов La3+ и Al3+ и реализован электрохимический синтез интерметаллических соединений AlLa3, AlLa, Al2La, Al3La, Al11La3. Также в работах [14–18] авторами показана принципиальная возможность электрохимического синтеза интерметаллидов самария, лантана, гольмия, церия с кобальтом и никелем. Позже были проведены исследования по совместному электровосстановлению ионов диспрозия Dy3+ c ионами Al3+ [19], ионов Ho3+ c ионами Al3+ [20], ионов Sm3+ с ионами Ni2+ [21]. Насколько нам известно, совместное электровосстановление ионов лантана и никеля в ионных расплавах в литературных источниках не освещалось.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

Электрохимическая ячейка и электроды

Эксперименты проводили в герметичной кварцевой трехэлектродной ячейке в атмосфере очищенного и осушенного аргона. Для исключения попадания следов кислорода в атмосферу аргона в электрохимическую ячейку помещали циркониевую стружку в качестве геттера кислорода. Анодом и одновременно контейнером для расплава служил стеклоуглеродный тигель объемом 30 см3. В качестве электрода сравнения использовали хлорсеребряный электрод Ag | KCl–NaCl (1 : 1) – AgCl (2.5 мол. %), помещенный в трубку из оксида циркония (стабилизированного оксидом церия). Катодом служила вольфрамовая проволока диаметром 1.0 мм. На вольфрамовую проволоку одевалась алундовая трубка, обнажающая 40 мм проволоки, а площадь рабочего электрода рассчитывали по глубине погружения в расплав (10–15 мм). Подготовка и сборка ячейки осуществлялась в атмосфере очищенного аргона в перчаточном боксе mBraun Labstar 25 (Германия). Для создания рабочей температуры 973 К применяли печь сопротивления шахтного типа, нагревательным элементом которой служили силитовые стрежни. Автоматическое регулирование температуры осуществлялось с помощью электронного регулятора ОВЕН-ТРМ-1 (Россия), используя хромель-алюмелевую термопару (точность поддержания температуры 1°С). Дополнительно температуру расплава контролировали хромель-алюмелевой термопарой, помещенной в алюмооксидную гильзу, опущенную в исследуемый расплав. Циклические хроновольтамперограммы, хронопотенциограммы и измерения потенциала разомкнутой цепи были получены с использованием электрохимического комплекса Autolab PGSTAT 30 фирмы Ecochemie (Нидерланды), оснащенного интерфейсом IF-030. Вольтамперограммы обрабатывались с помощью программного обеспечения GPES 4.9. Для определения фазового состава катодных осадков использовали рентгеновский дифрактометр D2 PHAZER (Bruker, Германия).

Приготовление электролита

В качестве фонового электролита был выбран эквимольный расплав KCl–NaCl. Для его приготовления использовали KCl, NaCl марки “ос. ч.”. Соли перед проведением эксперимента сушили в вакуумном сушильном шкафу в течении 10 ч, а затем прокаливали в муфельной печи в течении 5 ч при температуре 450°С. В качестве источника ионов лантана и никеля использовали ультрасухие соли LaCl3, NiCI2 марки “ос. ч.”, компания “Химкрафт” (Россия, Калининград).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

Изучение совместного электровосстановления ионов La3+ и Ni2+ в эквимольном расплаве KCl–NaCl при 973 K

В работе [22] авторами изучено электровосстановление ионов лантана в эквимольном расплаве KCl–NaCl при 973 К на активных электродных материалах (Ag, Pt). На этих электродах имеет место сплавообразование материала электрода с выделяющимся металлическим лантаном и образование интерметаллида лантана с серебром и платиной.

Для исключения сплавообразования металлического лантана с материалом электрода, а также факторов, обусловленных проведением экспериментов в различных условиях и использованием различных электродных материалов в качестве катода и электрода сравнения, мы сочли необходимым воспроизвести наши эксперименты по электровосстановлению ионов лантана и никеля по отдельности на фоне эквимольного расплава KCl–NaCl, а затем при тех же условиях изучили их совместное электровосстановление.

На рис. 1 представлены циклические вольтамперограммы эквимольного расплава KCl–NaCl, содержащего 3.5 · 10–4 моль/см3 LaСl3 на вольфрамовом электроде. Из расплавленной системы KCl–NaCl–LaСl3 металлический лантан на инертном вольфрамовом электроде выделяется при потенциалах положительнее потенциалов разложения фонового электролита в одну трехэлектронную стадию ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ + 3ē ↔ La0 + 6Cl–.

Рис. 1.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl–NaCl–LaCl3 на вольфрамовом электроде при различных скоростях поляризации V, В/с: 1 – 0.1; 2 – 0.2; 3 – 0.3; 4 – 0.5; 5 – 1.0; 6 – 2.0. С (LaCl3) = 3.5 · 10–4 моль/см3, Т = 973 K, Sкатода = 0.315 см2.

При скоростях развертки потенциала до 0.1 В/с электродный процесс контролируется стадией массопереноса, а при более высоких скоростях развертки потенциала сказывается замедленность стадии переноса заряда.

На рис. 2 представлена хронопотенциограмма расплава KCl–NaCl, содержащего 3.5 · 10–4 моль/см3 LaСl3 на вольфрамовом электроде. Близость потенциала восстановления хлоридных комплексов лантана к потенциалу разложения фонового электролита KCl–NaCl не позволяет четко выявить переходное время на хронопотенциометрической кривой.

Рис. 2.

Хронопотенциограмма расплава KCl–NaC–LaСl3 (3.5 · 10–4 моль/см3) на вольфрамовом электроде. Т = 973 К, Sкатода = 0.315 см2.

Однако на кривых включения и выключения (хронопотенциометрия разомкнутой цепи, рис. 3) наблюдается задержка потенциала (плато потенциала), соответствующая потенциалу растворения металлического лантана. Затем потенциал электрода резко смещается к значению стационарного потенциала вольфрамового электрода относительно хлорсеребряного электрода сравнения. При этом длительность плато потенциала (время задержки потенциала) на кривых выключения зависит от продолжительности гальваностатического импульса поляризации.

Рис. 3.

Хронопотенциометрия разомкнутой цепи на вольфрамовом электроде в расплаве KСl–NaCl–LaCl3 (3.5 · 10–4 моль/см3). T = 973 К, Sкатода = 0.315 см2.

Согласно результатам исследований авторов [23] электровосстановление ионов Ni2+ на вольфрамовом электроде в эквимольном расплаве KCl–NaCl происходит в области потенциалов –0.05…–0.01 В относительно хлорсеребряного электрода сравнения в одну двухэлектронную стадию: ${\text{NiCl}}_{4}^{{2 - }} + 2\bar {e} \leftrightarrow {\text{N}}{{{\text{i}}}^{0}} + 4{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }},$ что хорошо согласуется и с результатами ранее опубликованных работ [24, 25].

Из фазовой диаграммы двойной металлической системы La–Ni [26] следует, что лантан с никелем образует ряд интерметаллических соединений La3Ni, La7Ni3, LaNi La2Ni3 LaNi2, LaNi3, La2Ni7, La17Ni4, LaNi5. Из всех фаз конгруэнтно плавящимися соединениями являются La3Ni, La7Ni3, LaNi, LaNi5, остальные фазы являются инконгруэнтно плавящимися соединениями, образующимися по различным перитектическим реакциям.

С целью определения возможности совместного электровосстановления ионов лантана и никеля нами проведены вольтамперные измерения эквимольного расплава KCl–NaCl, содержащего ионы лантана и никеля. Электрохимические измерения были проведены в различных вариантах. В первом варианте в эквимольный расплав KCl–NaCl добавляли определенное количество хлорида никеля и регистрировали вольтамперные зависимости процесса электровосстановления ионов никеля Ni2+. Затем в этот расплав добавляли хлорид лантана LaCl3 и снимали вольтамперную зависимость расплава при их совместном содержании в фоновом электролите KCl–NaCl (1 : 1). Во втором варианте вольтамперные измерения проводили в обратной последовательности. По третьему варианту для приготовления рабочего электролита в сухом боксе взвешивали расчетные количества необходимых прекурсоров – фонового электролита KCl–NaCl, хлорида лантана и никеля, смешивали их в сухом виде, засыпали в стеклоуглеродный тигель и при постоянном повышении температуры расплавляли в герметичной трехэлектродной ячейке в атмосфере аргона, доводили температуру до 973 К. Проведенные эксперименты показали, что последовательность приготовления рабочего электролита не влияет на характер вольтамперных зависимостей процессов совместного электровосстановления ионов лантана и никеля и поэтому, в основном, эксперименты проводили по третьему варианту.

На рис. 4 представлены циклические вольтамперограммы процесса совместного электровосстановления хлоридных комплексов лантана и никеля. При совместном содержании ионов лантана и никеля в эквимольном расплаве KCl–NaCl при 973 K на вольтамперных зависимостях наблюдается волна восстановления ионов никеля (волна Е) при потенциалах −0.0…–0.1 В, а также ионов лантана (волна В) при потенциалах −1.85…–1.9 В. Помимо этих волн на вольтамперной кривой имеются две волны восстановления волна С при потенциале –1.75…–1.8 В и нечетко выраженная волна D при потенциалах –1.5…–1.6 В. Волна В соответствует процессу выделения чистого металлического лантана (рис. 1). Появление волн D и C на вольтамперной зависимости мы связываем с электровосстановлением ионов лантана с деполяризацией на предварительно выделившемся на вольфрамовом электроде металлического никеля (волна Е). На этих волнах происходит образование интерметаллических фаз лантана и никеля различного фазового состава LaxNiy. На волне А имеет место выделение щелочного металла. На анодной ветви циклической вольтамперограммы (рис. 4) также наблюдается 5 волн А', В', С ', D', E '. Соответствие катодных волн восстановления и анодных волн электроокисления продуктов катодного цикла нами подтверждены снятием вольтамперных кривых до различных потенциалов возврата, соответствующих завершению каждой волны восстановления (рис. 4, кривые 1–6).

Рис. 4.

Циклические вольтамперограммы совместного электровосстановления ионов лантана и никеля на вольфрамовом электроде (относительно Ag/AgCl) в эквимольном расплаве KCl–NaCl при различных потенциалах возврата, В: 1 – –2.4; 2 – –2.2; 3 – –2.1; 4 – –2.0; 5 – –1.9; 6 – –1.8. Скорость поляризации 0.2 В/с, С (LaCl3) = 3.5 · 10–4 моль/см3, С (NiCl2) = 0.5 · 10–4 моль/см3, T = 973 K, Sкатода = 0.315 cм2.

Как отмечено выше на волнах D и C происходит электровосстановление ионов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ на вольфрамовом электроде, покрытом никелем с определенной деполяризацией с образованием интерметаллидов лантана с никелем состава LaxNiy

$x{\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }} + y{\text{Ni}} + 3x\bar {e} \to {\text{L}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}} + 6x{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}.$
Соответствующая волна D 'C ' в анодной части циклической вольтамперограммы связана с анодным растворением более электроотрицательного элемента лантана из интерметаллидов различного состава
${\text{L}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}} + 6x{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }} - 3x\bar {e} \to x{\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }} + y{\text{Ni}}{\text{.}}$
Появление волны B на хроновольтамперограмме связываем с электровосстановлением хлоридных комплексов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ на интерметаллиде LaxNiy с образованием металлического лантана. При этом не исключаем возможность образования фаз интерметаллида с более высоким содержанием лантана за счет взаимодействия интерметаллида LaxNiy с металлическим лантаном
${\text{L}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}} + z{\text{La}} \to {\text{L}}{{{\text{a}}}_{{x{\kern 1pt} + {\kern 1pt} z}}}{\text{N}}{{{\text{i}}}_{y}}.$
На волне B' имеет место электроокисление металлического лантана из фазы интерметаллида с образованием хлоридных комплексов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}.$

На (Е–t) зависимостях хронопотенциометрии разомкнутой цепи (кривые включения и выключения, рис. 5) наблюдается плато задержки потенциала. При отключении гальваностатического импульса тока 0.2 А (кривая 1) продолжительностью 8 с. потенциал с –2.0 В падает мгновенно до –1.8 В, соответствующий потенциалу электроокисления металлического лантана из фазы интерметаллида с наибольшим содержанием лантана. Затем скорость падения потенциала замедляется до ~ –1.65…–1.7 В, причем в этом интервале потенциала наблюдается тенденция раздвоения. После достижения потенциала –1.65…–1.7 В опять наблюдается резкое падение потенциала до –1.5…–1.45 В. В этой области происходит растворение металлического лантана из фазы интерметаллида с меньшим содержанием лантана. В течение 10–15 с значение потенциала электрода остается постоянным, а затем за короткий промежуток времени смещается к стационарному потенциалу вольфрамового электрода относительно хлорсеребрянного электрода сравнения.

Рис. 5.

Хронопотенциометрия разомкнутой цепи на вольфрамовом электроде в расплаве KСl–NaCl–LaCl3 (3.5 · 10–4 моль/см3)–NiCl2 (0.5 · 10–4 моль/см3), ток поляризации –0.2 А, продолжительность поляризации 8 c. T = 973 К, S = 0.315 cм2.

Таким образом на основании результатов анализа циклических вольтамперных зависимостей на вольфрамовом электроде в расплавленной смеси KСl–NaСl–LaCl3, KСl–NaCl–LaCl3–NiCl2 и (Е–t) зависимостей, полученных прямым хронопотенциометрическим методом и хронопотенциометрией разомкнутой цепи (кривые включения и выключения), можно сделать заключение, что при потенциалах –1.5…–1.6 В происходит электровосстановление ионов ${\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}$ на предварительно выделившемся на вольфрамовом электроде металлического никеля с образованием в результате реакционной диффузии интерметаллида LaxNiy.

При гальваностатическом режиме электролиза при плотностях катодного тока меньшей плотности предельного диффузионного тока электровосстановления ионов никеля или потенциостатическом электролизе до потенциалов достижения предельного тока электровосстановления ионов никеля на катоде по данным рентгенофазового анализа выделяется металлическая фаза никеля. В случае электролиза с плотностью катодного тока выше предельного диффузионного тока по ионам никеля и в потенциостатическом режиме при потенциалах соответствующих волн D, C, B на вольтамперограммах наряду с фазами металлического никеля при электролизе образуются фазы интерметаллидов лантана с никелем: La7Ni3, La2Ni3, LaNi2, LaNi3, La7Ni16, La2Ni7, LaNi5. Чем выше плотность катодного тока или отрицательнее потенциал электролиза, тем содержание металлической фазы никеля в катодном осадке уменьшается и увеличивается содержание фаз интерметаллидов, так и фаз интерметаллидов более богатых лантаном.

Список литературы

  1. Kushkhov Kh. B., Tlenkopachev M.R. Electrochemical synthesis of intermetallic and refractory compounds based on rare-earth metals in ionic melts: Achievements and prospects // Curr. Top. Electrochem. 2020. 22. P. 57–77.

  2. Кушхов Х.Б., Тленкопачев М.Р. Электрохимический синтез интерметаллических и тугоплавких соединений на основе редкоземельных металлов в ионных расплавах: достижение и перспективы // Журн. общей химии. 2021. 91. № 2. С. 301–325.

  3. Ковалевский А.В., Кондратьев Д.А. Получение сплавов – покрытий на никеле и кобальте методом диффузионного насыщения диспрозием в расплаве LiCl–KCl–DyCl3 // Изв. вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2016. 3. С. 51–57.

  4. Ковалевский А.В., Илюшенко Н.Г., Варкин В.Н., Сорокина В.В. Диффузионное насыщение никеля и кобальта цирконием, лантаном и итрием в галогенидных расплавах // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1988. № 5. С. 20–22.

  5. Liu Y.-L., Yuan L.-Y., Ye G.-A., Kui-Liu, Zhu L., Zhang M.-L., Chai Z.-F., Shi W.-Q. Co-reduction behaviors of lanthanum and aluminium ions in LiCI–KCI eutectic // Electrochimica Acta. 2014. 147. P. 104–113.

  6. Konishi H., Nohira T., Ito Y. Formation of Dy–Fe alloys films by molten salt electrochemical process // Electrochim. Acta. 2002. 47. P. 3533–3539.

  7. Guankun L., Yexiang T., Huichan H. Eelectrochemical investigation on the formation of Dy-Fe alloy in molten chlorides // J. Rare Earths. 1997. 4. P. 271–275.

  8. Konishi H., Nishikiori T., Nohira T. Thermodynamic properties of Dy–Ni intermetallic compounds // Electrochim. Acta. 2003. 48. P. 1403–1408.

  9. Konishi H., Nohira T. Morphology control of Dy–Ni alloy films by electrochemical displantation // Electrochem. Solid-State Lett. 2002. 5. P. 37–39.

  10. Konishi H., Nohira T., Ito Y. Kinetics of DyNi2 film growth by electrochemical implantation // Electrochimica Acta. 2003. 48. P. 563–568.

  11. Konishi H., Usui T., Nohira T. Electrochemical formation of Dy alloy films in a molten LiCl–KCl–DyCl3 system // J. Phys. Conf. Ser. 2009. 165. 012060.

  12. Yasuda K., Kobayashi S., Nohira T. Electrochemical formation of Dy–Ni alloys in molten NaCl–KCl–DyCl3 // Electrochim. Acta. 2013. 106. P. 293–300.

  13. Vandarkuzhali S., Gogoi N., Ghosh S., Reddy B.P., Nagarajan K. Electrochemical behaviour of LaCl3 at tungsten and aluminium cathodes in LiCl–KCl eutectic melt // Electrochimica Acta. 2012. 59. P. 245–255.

  14. Виндижева М.К., Мукожева Р.А., R.A., Тленкопачев М.Р., Кушхов Х.Б. Электрохимический синтез интерметаллидов на основе самария и кобальта в ионных расплавах // Перспектив. матер. 2010. 9. С. 255–257.

  15. Кушхов Х.Б., Виндижева М.К., Мукожева Р.А., Калибатова М.Н. Электрохимический синтез дисперсных порошков боридных фаз лантана из галогенидных расплавов // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2014. 2. Р. 11–16.

  16. Кушхов Х.Б., Виндижева М.К., Мукожева Р.А., Абазова А.Х., Кярова З.Х. Исследование механизма электровосстановления ионов церия и фторборат-ионов на вольфрамовом электроде и синтез соединений на их основе в эвтектическом расплаве K, Na, Cs/Cl при 823 К // Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. 2016. 1. С. 52–59.

  17. Liu L., Tong Y., Yang Q. Electroreduction Co(II), Ni(II) and codeposition with La(III) in in urea-NaBr melt // Rare Metals. 2000. 19. P. 237–241.

  18. Кушхов Х.Б., Карданова Р.А. Электрохимический способ получения наноразмерных порошков интерметаллидов гольмия и никеля в галогенидных расплавах. Патент РФ RU2621508C2.

  19. Su L.L., Liu K., Liu Y.L., Wang L., Yuan L.Y., Wang L., Li Z.J., Zhao X.L., Chai Z.F., Shi W.Q. Electrochemical behaviors of Dy(III) and its co-reduction with Al(III) in molten LiCl–KCl salts // Electrochim. Acta. 2014. 147. P. 87–95.

  20. Liu K., Liu Y.L., Yuan L.Y., Wang L., Wang L., Li Z.J., Chai Z.F., Shi W.Q. Thermodynamic and electrochemical properties of holmium and HoxAly intermetallic compounds in the LiCl–KCl eutectic // Electrochim. Acta. 2015. 174. P. 15–25.

  21. Liu Y.-H., Yan Y.-D., Zhang M.-L., Zheng J.-N., Zhao Y., Wang P., Yin T.-Q., Yun Xue Y., Jing X.-Y., Han W. Electrochemical syntheses of Sm-Ni alloy magnetic materials by co-reduction of Sm(III) and Ni(II) in LiCl–KCl–SmCl3–NiCl2 melt // J. Electrochem. Soc. 2016. 163. P. D672–D681.

  22. Кушхов Х.Б., Виндижева М.К. Механизмы электровосстановления хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов лантана в галогенидных расплавах // Укр. Хим. Журн. 2000. 66. № 5. С. 49–52.

  23. Kushkhov Kh., Ali Zh., Khotov A., Kholkina A. Mechanism of Dy3+ and Nd3+ ions electrochemical coreduction with Ni2+, Co2+, and Fe3+ ions in chloride melts // Materials. 2021. 14. P. 7440.

  24. Кушхов Х.Б., Супаташвили Д.Г., Шаповал В.И., Новоселова И.А., Гасвиани Н.А. Совместное электровосстановление молибдат-иона с катионами Ni и Co в хлоридных расплавах // Электрохимия. 1990. 26. № 3. С. 300–304.

  25. Sytchov J., Kushkhov H. Voltammetric investigation of the reduction processes of nickrl cobalt and iron ions chloride and chlorofluoride melts // Computer Sci. Conf. Miskolc. 2000. P. 69.

  26. An X.H., Gu Q.F., Zhang J.Y., Chen S.L., Yu X.B., Li Q. Experimental investigation and thermodynamic reassessment of La–Ni and LaNi5–H systems // Calphad. 2013. 40. P. 48–55.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Расплавы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал