НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 1, с. 92-98

УДК 544.476.2:544.723.54

ОСОБЕННОСТИ ХЕМОСОРБЦИИ КРЕЗОЛА НА ПОРИСТОМ

ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕМ СОРБЕНТЕ, ПОЛУЧЕННОМ ИЗ

УГЛЕРОДНОГО ОСТАТКА ПЕРЕРАБОТКИ ЛИГНИНА

СООБЩЕНИЕ I. ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА И АДСОРБЦИОННАЯ

СПОСОБНОСТЬ СОРБЕНТА

В. И. Пасевин³, М. В. Цодиков^1,*

¹Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, 119991 Россия

²Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, 125047 Россия

³ООО «СОРБИС ГРУПП», Москва, 119361 Россия

*E-mail: tsodikov@ips.ac.ru

Поступила в редакцию 22 июля 2020 г.

После доработки 13 сентября 2020 г

Принята к публикации 18 сентября 2020 г.

Представлены результаты по изучению пористой структуры и особенностей хемосорбции м-крезола на

поверхности нового адсорбента, полученного из углеродсодержащих остатков углекислотного катали-

тического риформинга лигнина древесного происхождения. Основная стадия формирования пористой

структуры - обработка углеродного железосодержащего остатка диоксидом углерода в плазменно-ката-

литическом режиме, стимулированным микроволновым излучением. Железосодержащие кластеры были

сформированы на поверхности исходного лигнина и использованы в качестве катализатора на первой

стадии его переработки. Сорбент имеет развитую пористую структуру. Суммарный объем пор составляет

0.65 см³/г, при этом объем микропор - 0.18 см³/г, объем мезопор - 0.42 см³/г. Адсорбент характеризуется

мономодальным распределением адсобционных пор по эффективным размерам с диаметром 3.8 нм.

Методом ИК-спектроскопии исследована in situ динамика адсорбции м-крезола. Показано, что в про-

цессе адсорбции происходит химическое превращение крезола с образованием связей Ph-O-C между

фенильным кольцом крезола и концевыми (углеродными или кислородными) атомами адсорбента.

Ключевые слова: лигнин, адсорбент, эффективный размер адсорбционных пор, микроволновое облу-

чение, плазменно-каталитический режим, ИК-спектроскопия

DOI: 10.31857/S0028242121010093

Материалы на основе углерода занимают осо-

стые адсорбенты, используемые в различных обла-

бое место в различных отраслях современной эко-

стях, в том числе, для удаления токсичных и вред-

номики благодаря сочетанию таких свойств, как

ных примесей [1].

химическая стойкость в агрессивных средах, жа-

Одно из таких направлений относится к соз-

ростойкость, высокая механическая прочность при

данию широкого спектра пористых материалов в

повышенных температурах, электропроводность,

ряду смешанных форм углерода, таких как актив-

повышенный/пониженный коэффициент трения,

ные угли, сибунит, углеродные волокна и ткани,

высокая пористость и развитая поверхность, био-

углерод-углеродные композиции и т.п., представля-

логическая совместимость с живой материей. Все

ющих практический интерес в качестве адсорбен-

это позволяет создавать на основе углеродных ма-

тов, катализаторов и носителей [2]. В настоящее

териалов уникальные детали сложнейшей конфи-

время крупнейшими потребителями углеродных

гурации, область применения которых простира-

адсорбентов (более 50% общего выпуска) являют-

ется от медицины и военной техники до решения

ся пищевая промышленность и водоочистка. Зна-

экологических проблем, связанных с антропоген-

чительный расход углеродных адсорбентов на

ным загрязнением окружающей среды. Особую

очистку питьевой воды (обесцвечивание, дезодо-

роль среди углеродных материалов играют пори-

рирование, дехлорирование, детоксикация) и сточ-

ОСОБЕННОСТИ ХЕМОСОРБЦИИ КРЕЗОЛА... :. I.

Рис. 1. Изотермы адсорбции-десорбции N₂ (а) и распределение объема пор по эффективным размерам (б) для образца,

приготовленного из углеродного остатка лигнина.

ных вод для создания замкнутого водооборота на

В настоящее время адсорбционный метод

промышленных предприятиях связан с ограничен-

успешно развивается для оказания помощи в экс-

ностью подземных источников чистой воды с од-

тремальных ситуациях и относится к наиболее

ной стороны, и резким увеличением в последние

эффективным методам очищения организма от

годы загрязнения мирового водного бассейна за

токсинов. Перспективным направлением являет-

счет бытовых и промышленных жидких отходов, с

ся создание селективных моно- или полифункци-

другой. Причем при очистке сточных вод активные

ональных энтеросорбентов, извлекающих ком-

угли могут использоваться как на стадии предвари-

поненты химуса и стимулирующих транспорт

тельного удаления токсичных примесей, так и для

конкретных метаболитов или токсинов. В этом на-

окончательной их доочистки [1, 2].

правлении большое значение имеет сорбционная

Возможности применения лигнина в качестве

емкость и однородность структуры пор [9].

сырьевого источника для получения сорбентов наи-

Ранее нами была показана возможность получе-

более широко изучены на базе технических лигни-

ния адсорбента из железосодержащего углеродного

нов, в частности, щелочных лигнинов (образуются

остатка углекислотного риформинга смешанного

при варке древесины в растворах щелочей), лигно-

лигнина древесного происхождения при использо-

сульфонатов (при сульфитной варке древесины) и

вании микроволнового облучения (МВО) [10]. Же-

гидролизных лигнинов (при кислотном гидролизе

лезосодержащие кластеры были сформированы на

древесины) [3-6].

поверхности исходного лигнина и использованы в

Углеродные адсорбенты предназначены для

качестве катализатора на первой стадии его пере-

многоцелевого назначения и производятся в круп-

работки. В процессе углекислотного риформинга,

ных масштабах. Уровень и состояние углеадсорб-

стимулированного микроволновым облучением,

ционной технологии охраны воздушного бассейна

конверсия органической массы лигнина в син-

от загрязнений в основном определяется наличи-

тез-газ составляет 63-65% [11]. Адсорбент был по-

ем дешевых и высокоактивных адсорбентов, об-

лучен из углеродного остатка этого процесса путем

ладающих высокой механической прочностью. В

нескольких стадий, описанных в [10]. На первой

качестве прекурсора для приготовления активи-

стадии остаток был обработан разбавленной HCl

рованного угля методом парогазовой активации

с целью удаления слабосвязанного оставшегося в

используют черный щелок целлюлозно-бумажно-

остатке железа. На второй стадии остаток был об-

го производства [7]. Оптимизированные условия

работан СО₂, при микроволновом облучении при

получения качественного активированного угля

повышенной, индуцированной облучением темпе-

на основе лигнина включают предварительную

ратуре 1000-1100°С. После второй стадии поверх-

карбонизацию лигнинсодержащего щелока при

ность углеродного остатка возросла до 360 м²/г. На

температуре 450°C в течение 60 мин и последу-

последней стадии пористый остаток насыщали ги-

ющую активацию паром при 725°C в течение

дроксидом аммония и обрабатывали термическим

40 мин. Полученные активированные угли обладают

ударом при 400°С в течение 20-30 мин. После тер-

адсорбционной емкостью по метиленовому синему

мического удара удельная поверхность адсорбента

92.5 мг/г [8].

возрастала до 578-620 м²/г.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

БОНДАРЕНКО и др.

Таблица 1. Величина удельной поверхности, объем микро- и мезопор, эффективный размер пор

Суммарный

Адсорбционный

Эффективный размер

Удельная

Адсорбционный

объем

объем ми-

пор, соотвествующий

Образец

поверхность,

объем мезопор,

адсорбционных

кропор, V_ми,

максимуму на кривой

S_уд, м²/г

V_BHJ, см³/г

пор, V_У, см³/г

t-метод, см³/г

распределения, D, нм

Иходный

616

0.65

0.18

0.42

3.8

адсорбент

В настоящей статье представлены результаты

ния парами сорбата. Количество адсорбированного

по изучению пористой структуры и адсорбционной

крезола определяли весовым методом. Неизмен-

способности по отношению к м-крезолу адсорбен-

ным вес адсорбента достигался после 4-х часовой

та, полученного из остатка углекислотного рифор-

адсорбции паров м-крезола. Суммарный адсорб-

минга лигнина [10]. Выбор в качестве адсорбата

ционный объем по крезолу составил 2.27 г на 1 г

м-крезола обусловлен тем, что молекула крезола

адсорбента.

является аналогом ароматических соединений, об-

Исследование текстурных характеристик об-

разуемых при превращении сырья нефтяного и

разцов проводили методом низкотемператур-

растительного происхождения. При этом молекула

ной адсорбции азота на анализаторе NOVA 2000

м-крезола обладает двумя активными центрами ад-

(Quantachrome Instruments, США). Предваритель-

сорбции: бензольное кольцо по строению подобное

ную очистку поверхности образцов осуществля-

строению слоистых графитированных адсорбен-

ли путем вакуумирования при температуре 300°С

тов, и кислородсодержащая группа, способная вза-

в течение 2 ч. Расчет удельной поверхности про-

имодействовать с пористой структурой адсорбента.

водили с помощью уравнения БЭТ в интервале

относительных давлений P/P_S = 0.05-0.3 [13-15].

Суммарный объем пор V_Σ определяли по количе-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ству адсорбированного азота при относительном

Пористый адсорбент готовили из остатка угле-

давлении P/P_S = 0.99. Распределение объема пор

кислотного риформинга смешанного лигнина дре-

по эффективным размерам определяли на основа-

весного происхождения по методике, представлен-

нии кривой десорбции рассчитывали по уравне-

ной в [10].

нию Баррета-Джойнера-Халенды (BJH) [16, 17].

Суммарный адсорбционный объем определяли

Объем микропор определяли t-методом, используя

эксикаторным методом [12]. Навеску предвари-

при расчетах программное обеспечение, входящее

тельно прогретого при 150°С и при вакууме (2 мм

в комплектацию прибора.

рт. ст.) адсорбента помещали в эксикатор совмест-

Для изучения особенностей адсорбции методом

но с открытым бюксом, наполненным м-крезолом,

ИК-спектроскопии м-крезол добавляли небольши-

и выдерживали при температуре 20^оС до насыще-

ми порциями с помощью шприца с последующим

встряхиванием сорбента. Завершение процесса

пропитки определяли по комкованию порошково-

го сорбента. В среднем на навеску сорбента ≈ 0.7 г

наносилось 1.5 см³ м-крезола. После нанесения

крезола емкость закрывали крышкой и выдержива-

ли 2 ч, периодически перемешивая сорбент, затем

крышку открывали и оставляли сорбент сушиться

под тягой на 20 ч. Исследуемый материал пред-

варительно высушивали в вакуумном шкафу при

150°С в течение 2 ч.

Изучение особенностей (динамики) адсорбции

крезола на поверхности синтезированного мате-

риала (адсорбента) исследовали in situ методом

ИК-спектроскопии на ИК-микроскопе HYPERION

2000. Для проведения исследований образцы сме-

шивали с KBr и прессовали в таблетки. ИК-спектры

образцов лигнина, порошков исходного адсорбен-

та, а также адсорбента, пропитанного крезолом, по-

Рис. 2. ИК-спектры отражения лигнина (1), твердого

лучали в режиме пропускания для образцов в виде

остатка после риформинга лигнина (2), адсорбента (3).

таблеток, прессованных с бромистым калием (IFS-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

ОСОБЕННОСТИ ХЕМОСОРБЦИИ КРЕЗОЛА... :. I.

Рис. 4. ИК-спектры отражения - детализация в обла-

Рис. 3. ИК-спектры отражения: 1 - м-крезол; 2 - 2 мин

сти поглощения связей С-О: 1 - м-крезол; 2 - 2 мин

контакта м-крезол + сорбент; 3 - 10 мин контакта; 4 -

30 мин контакта; 5 - 2 ч контакта; 6 - сорбент.

66v/sBruker, разрешение 2 см^-1, скан. 30, диапазон

пор по размерам. Эффективный диаметр пор D, со-

400-4000 см^-1), в режиме отражения с поверхности

ответствующий максимуму на кривой распределе-

(ATR) (кристалл Ge, скан. 100, разрешение 2 см^-1,

ния, составляет 3.8 нм.

диапазон 600-4000 см^-1). ИК-спектры пропуска-

Адсорбент продемонстрировал высокую адсор-

ния и отражения для исследуемых образцов полно-

бционную способность по крезолу: 1 г адсорбен-

стью идентичны, однако, в спектрах пропускания

та при комнатной температуре поглощает 2.27 г

из-за гигроскопичности KBr наблюдаются полосы

м-крезола.

колебаний ОН-группы воды. Эксперименты по из-

Данные ИК-спектроскопии показали, что гра-

учению динамики хемосорбции крезола в ячейке

фитизация сорбента выражена намного ярче, чем

ИК-спектрометра повторяли дважды.

в углеродном остатке, полученном после рифор-

минга лигнина. Это следует из сравнения ИК-спек-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

тров лигнина, твердого остатка после риформин-

га лигнина, описанного в работе [18], и сорбента,

На рис. 1а представлены изотермы адсорбции-

представленного на рис. 2. Анализ этих спектров

десорбции азота образца исходного адсорбента,

показывает, что в твердом остатке лигнина после

приготовленного из углеродного остатка лигнина.

риформинга частично сохраняются отдельные аро-

Материал обладает высокой удельной поверхно-

матические кольца и алкильные группы, связан-

стью, величина которой, рассчитанная по методу

ные простыми эфирными связями, в то время как

БЭТ, составляет 619 м²/г.

в сорбенте таких групп практически не остается и

Представленная изотерма адсорбции имеет ка-

основными структурными группами являются кон-

пиллярно-конденсационный гистерезис, характер-

денсированные ароматические кольца с концевыми

ный для мезопористых структур. Форма петли ги-

окисленными группами.

стерезиса близка, согласно классификации Де Бура,

Полоса в спектре сорбента С-О-связей

к “B”-типу, характерному для переходной области

(1041 см^-1) в концевых окисленных графитовых

на границе раздела микро- и мезо- пористой струк-

кольцах имеет значительно более высокую интен-

туры и обладающей порами щелевидной структуры

сивность, чем в спектрах твердого остатка после

[12, 14]. Исследованный материал имеет развитую

риформинга лигнина. С другой стороны, полосы

пористую структуру, основные параметры кото-

С-Н в области 2840-3100 см^-1, имеющие достаточ-

рой приведены в табл. 1. Суммарный объем пор

но высокую интенсивность в ИК-спектрах твердо-

составляет 0.65 см³/г, при этом объем микропор -

го остатка после риформинга лигнина [18], практи-

0.18 см³/г, объем мезопор, рассчитанный по методу

чески отсутствуют в спектре сорбента.

BHJ, - 0.42 см³/г. На рис. 1б представлена зависи-

мость распределения объема пор по эффективным

На рис. 3-5 представлены ИК-спектры сорбен-

размерам на основании результатов десорбции.

та, пропитанного крезолом, зарегистрированные

Анализ кривой показал, что для исследованного

в разное время контакта в сравнении со спектром

образца характерно мономодальное распределение

м-крезола (1). Уже после 2 мин контакта (спектр 2

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

БОНДАРЕНКО и др.

на рис. 3) в спектре сорбента хорошо проявляются

полосы, характеризующие м-крезол; при этом ин-

тенсивная полоса 1041см^-1(спектр 6 на рис. 3 и 4)

сорбента, относящаяся к связям С-О-С и С-О-Н в

окисленных поверхностных структурах углеродно-

го материала, практически не фиксируется.

Из данных рис. 3 видно, что вся поверхность

сорбента покрыта м-крезолом. В спектре 3 наблю-

дается возникновение новых слабых полос, а неко-

торые полосы сдвинуты по сравнению со спектром

исходного м-крезола (рис. 3-5). В частности, ши-

рокая полоса 3317 см^-1, относящаяся к валентным

колебаниям связей -ОН в спектре жидкого крезо-

ла, сдвинута на 41 см^-1 в область длинных волн в

спектре смеси сорбент-крезол (спектр 2), что сви-

детельствует об образовании водородных связей с

Рис. 5. ИК-спектры отражения: детализация в области

участием -ОН-групп (рис. 3).

поглощения неплоских деформационных колебаний

Появление новой полосы 1061 см^-1, которая

С=С-Н ароматических колец: 1 - м-крезол; 2 - 2 мин

может быть отнесена к связям С-О, подтверждает

контакта м-крезол + сорбент; 3 - 10 мин контакта; 4 -

возможность ассоциации между атомами кислоро-

30 мин контакта; 5 - 2 ч контакта; 6 - сорбент.

да в структуре сорбента и -ОН-группами м-крезо-

Рис. 6. Схема взаимодействия крезола с концевыми атомами кислорода в графитоподобных структурах сорбента.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

ОСОБЕННОСТИ ХЕМОСОРБЦИИ КРЕЗОЛА... :. I.

ла (рис. 4). В спектрах, зарегистрированных после

крезол может координироваться ароматическим

10, 30 и более минут контакта крезола с сорбентом,

кольцом с концевыми ароматическими кольцами

наблюдается практически полное исчезновение

плоских графитоподобных частиц в составе адсо-

полосы в области 3300-3200 и 1243 см^-1, относя-

рбента, вследствие чего происходит ассоциация с

щихся, соответственно, к валентным колебаниям

концевыми окисленными группами, приводящая к

связей О-Н и Ph-O м-крезола, а также возникно-

последующему образованию эфиров. Если это так,

вение и рост интенсивности новых широких полос

то данный адсорбент может быть перспективным

1214 и 1061см^-1, которые могут быть отнесены к

материалом для связывания не только ароматиче-

связям Ph-O-С в простых эфирах (рис. 3, 4). То

ских спиртов, но и других ароматических соедине-

есть, можно констатировать, что ассоциация крезо-

ний, в частности тяжелых нефтяных фракций.

ла с концевыми окисленными группами сорбента

Присутствие графитоподобных структур в

приводит к исчезновению ароматических гидрок-

составе адсорбента подтверждено наличием в

сильных групп крезола и возникновению новых

Raman-спектре достаточно интенсивных полос G

ковалентных эфирных связей между ароматиче-

и D [18].

ским кольцом крезола и графитовыми структурами

Химические превращения, которые происходят

сорбента.

при взаимодействии м-крезола с концевыми окис-

После 2 ч контакта м-крезола и сорбента спек-

ленными группами на поверхности графитоподоб-

тры больше не меняются. Из данных, полученных

ных частиц, входящих в состав углеродного сор-

при анализе ИК-спектров смесей м-крезол-сор-

бента, схематически представлены на рис. 6.

бент, можно заключить, что в ходе контакта проис-

Однако следует отметить, что на поверхности

ходит химическое превращение крезола с образо-

лигнина остаются кластеры железосодержащей ка-

ванием связей Ph-O-C между фенильным кольцом

талитической системы, используемой в качестве ка-

крезола и концевыми (углеродными или кислород-

тализатора в процессе углекислотного риформинга

ными) атомами сорбента. Кроме простых эфирных

лигнина, которые также могут быть каталитически

связей, возникающих при взаимодействии крезола

активными центрами хемосорбции крезола.

с сорбентом, в спектре появляется и растет по ин-

тенсивности полоса 1721 см^-1, которая относится к

валентным колебаниям карбонильной группы С=О

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

(рис. 3, 4). Следует отметить, что в спектре м-кре-

На основании проведенных исследований мож-

зола полосы в этой области отсутствуют, а в спек-

но сделать вывод, что адсорбент, получаемый из

тре сорбента очень слабая полоса при 1717 см^-1

остатка углекислотного риформинга лигнина дре-

проявляется (спектр 6 на рис. 3, 4). В спектре 3 по-

весного происхождения, имеет высокую удельную

сле двухминутного контакта крезола с адсорбен-

поверхность, обладает развитой пористой структу-

том, полоса в этой области расщепляется (1740,

рой и имеет мономодальное распределение пор по

1721 см^-1) и растет по интенсивности. После

размерам.

10 мин контакта полоса 1721 см^--1 резко увеличи-

Данный материал обладает высокой адсорбци-

вается по интенсивности и во всех других спектрах

онной способностью по отношению к м-крезолу.

(3-5) сохраняет эту интенсивность (рис. 3, 4). Из

Данные колебательной спектроскопии указывают

этого можно заключить, что карбонильные группы

на химическое взаимодействие м-крезола с актив-

на поверхности адсорбента возникают сразу же по-

ными центрами поверхности адсорбента.

сле контакта с крезолом.

Разработка адсорбента, проявляющего высокую

Анализ спектров, представленных на рис. 5 по-

активность к хемосорбции кислородсодержащих

зволяет отметить еще одну особенность ИК-спек-

ароматических соединений, приготовленного из

тров смеси м-крезол-адсорбент, отличающиеся

углеродсодержащего остатка углекислотного ри-

разными временами контакта. Полосы крезола,

форминга лигнина в синтез-газ [11], обеспечивает

относящиеся к валентным колебаниям связей С-С

в этих двух процессах исчерпывающую переработ-

в ароматическом кольце (1596 и 1492 см^-1, рис. 2),

ку лигнина в важные продукты нефтехимии.

не меняются в зависимости от времени контакта в

спектрах смеси крезол-адсорбент. С другой сторо-

ны, полосы неплоских деформационных колебаний

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

углов Н-С-С (м-замещенное фенильное кольцо) -

Работа выполнена в рамках Государственного

773 и 687cм^-1, а также деформационных колеба-

задания ИНХС по теме № 47.

ний в узле СН₃-С(Ph), которые бывают очень чув-

ствительны к π-координации по ароматическому

кольцу, в спектрах смесей смещены на 6-4 см^-1 в

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

сторону коротких волн по сравнению со спектром

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

чистого м-крезола (рис. 5). Из этого следует, что

тересов, требующего раскрытия в данной статье.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021

БОНДАРЕНКО и др.

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ

Fu K., Yue Q., Gao B. Preparation, characterization and

application of lignin-based activated carbon from black

Бондаренко Галина Николаевна, д.х.н., г.н.с.;

liquor lignin by steam fctivation // Chem. Eng. J. 2013.

ORCID - 0000-0002-0653-9598

V. 228. № 15. P. 1074-1082.

Колбешин Александр Сергеевич, инженер

Jawaid M., Tahir P. M., Saba N. Lignocellulosic fibre

ИНХС РАН

and biomass-based composite materials: processing,

Либерман Елена Юрьевна, к.х.н., доцент;

properties and applications. Woodhead Publishing, 2017.

ORCID - 0000-0002-3387-9248

505 p.

Чистяков Андрей Валерьевич, к.х.н., в.н.с.;

Alkhatib A.J., Al Zailaey K. Medical and environmental

ORCID -0000-0002-4443-7998

applications of activated charcoal: review article //

Пасевин Вячеслав Иванович, главный инженер

European Scientific J. 2015. V. 11. № 3. P. 50-56.

ООО»Сорбис групп»

10.

Tsodikov M.V., Nikolaev S.A., Chistyakov A.V., Bukhtenko

O.V., Fomkin A.A. Formation of adsorbents from fe-

Цодиков Марк Вениаминович, д.х.н., зав. лаб.;

containing processing residues of lignin // Microporous

ORCID - 0000-0002-8253-2945

and Mesoporous Materials. 2020. V. 298. P. 110089-

110096.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

11.

Tsodikov M.V., Ellert O.G., Nikolaev S.A., Arapova O.V.,

Bukhtenko O.V., Maksimov Yu.V., Kirdyankin D.I.,

1. Kuznetsov B.N., Chesnokov N.V., Ivanov I.P., Vepriko-

Vasil’kov A.Yu. Fe-Containing nanoparticles used as

va E.V., Ivanchenko N.M. Methods of porous materials

effective catalysts of lignin reforming to syngas and

obtaining from lignin and wood bark // J. of Siberian

hydrogen assisted by microwave irradiation // J. of

Federal University. Chemistry. 2015. V. 2. № 8. P. 232-

Nanoparticle Research. 2018. V. 20. № 3. P. 86-101.

255.

12.

Гиллебрант В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И.

2. Kuznetsov B.N., Chesnokov N.V., Ivanov I.P., Vepriko-

Практическое руководство по неорганическому ана-

va E.V., Ivanchenko N.M. Porous carbon materials

лизу. «Химия»: М., 1966. 654 с.

produced by the chemical activation of birch wood //

13.

Gregg S.J., Sing K.S.W. Adsorption, surface area and

Solid fuel chemistry. 2016. V. 50. № 1. P. 23-30.

3. Haq I., Mazumder P., Kalamdhad A.S. Recent advances

porosity. L.: Academic Press, 1982. 957 p.

in removal of lignin from paper industry wastewater

14.

Elliot S. The physics and chemistry of solids. New York:

and its industrial applications: a review // Bioresource

Wiley&Sons, 1998. 794 p.

Technology. 2020. С. 123636-123647.

15.

Barrett E.P., Joyner L.G., Halenda P.P. The determina-

4. Rabinovich M.L., Fedoryak O., Dobele G., Andersone A.,

tion of pore volume and area distributions in porous

Gawdzik B., Lindström M.E., Sevastyanova O. Carbon

substances. I. Computations from nitrogen isotherms //

adsorbents from industrial hydrolysis lignin: the USSR/

J. Am. Chem. Soc. 1951. P. 373-380.

Eastern European experience and its importance for

16.

Dubinin M.M., Plavnik G.M. Microporous Structures

modern biorefineries // Renewable and Sustainable

of Carbonaceous Adsorbents // Carbon. 1968. V. 6.

Energy Reviews. 2016. V. 57. P. 1008-1024.

P. 183-192.

5. Ayyachamy M., Cliffe F.E., Coyne J.M., Collier J.,

17.

Feldman L.C., Mayer J.W. Fundamentals of surface and

Tuohy M.G. Lignin: untapped biopolymers in biomass

thin film analysis. Amsterdam: Elsevier Sciens, 1986.

conversion technologies // Biomass Conv. Bioref. 2013.

352 р.

№ 3. P. 255-269.

18.

Arapova O.V., Bondarenko G.N., Chistyakov A.V.,

6. Suhas S., Carrott P.J.M., Carrott M.M.L.R. Lignin - from

Tsodikov M.V. Vibrational spectroscopy studies of

natural adsorbent to activated carbon: a review // Biores.

structural changes in lignin under microwave irradiation //

Technol. 2007. № 98. P. 2301-2312.

Russ. J. Phys. Chem. A. 2017. V. 91. № 9. P. 1717-1729.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 1 2021