НЕФТЕХИМИЯ, 2023, том 63, № 4, с. 485-493

УДК 579.22:579.66:547.912

СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ

УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОДУКТАХ ТЕРМОЛИЗА АСФАЛЬТЕНОВ,

СМОЛ И КИСЛОТ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ СЛАБОПРЕОБРАЗОВАННОЙ

НЕФТИ МЕСТОРОЖДЕНИЯ АНАСТАСИЕВСКО-ТРОИЦКОЕ

(IV ГОРИЗОНТ)

Г. А. Гаджиев¹, О. А. Стоколос¹

¹Российский государственный университет нефти и газа (Национальный исследовательский университет)

имени И.М. Губкина, Москва, 119991 Россия

^*E-mail: gordadze@rambler.ru

Поступила в редакцию 06 марта 2023 г.

После доработки 20 апреля 2023 г.

Принята к публикации 15 сентября 2023 г.

Методом хромато-масс-спектрометрии исследованы закономерности распределения углеводородов-био-

маркеров (н-алканов, изопренанов, стеранов и терпанов) и углеводородов ряда адамантана в слабо зрелой

нефти месторождения (м-ия) Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт) и продуктах термолиза асфальте-

нов, смол и кислот этой нефти. В результате термолиза высокомолекулярных предшественников нефти

образуются те же углеводороды (УВ), что и в исходной нефти, и протоадамантаны (предшественники

адамантанов). УВ ряда адамантана не образуются; их присутствие в этой нефти обусловлено привно-

сом из других нефтематеринских толщ. Экспериментально показано, что н-алканы, присутствующие в

исходной нефти в незначительном количестве, высвобождаются в более жестких условиях.

Ключевые слова: асфальтены, смолы, кислоты, термолиз, углеводороды-биомаркеры

DOI: 10.31857/S0028242123040032, EDN: OJBWAR

Анастасиевско-Троицкое месторождение - одно

ряда адамантана С₁₀-С₁₄, при практическом от-

из крупнейших месторождений западной Куба-

сутствии протоадамантанов (предшественников

ни, добыча нефти из которого составляет около

адамантанов). Как показали наши исследования, в

40% из всей добычи в Краснодарском крае. Нефть

нефтях и органическом веществе морского генези-

IV горизонта (миоцен, глубина 1570 м) отличает-

са, наблюдается обратная картина (считается, что в

ся от нефтей, отобранных из других горизонтов.

исходном органическом веществе для образования

Это отличие заключается прежде всего в том, что

нефти отсутствуют адамантановые структуры) [7].

она слабо преобразованная (среди стеранов коэф-

В этой связиинтересно было выяснить, образуют-

фициенты зрелости K^1зри K^2зр не достигли равно-

ся ли дополнительные количества н-алканов и УВ

весной концентрации, наблюдаются относительно

ряда адамантана наряду с другими УВ-биомарке-

высокие концентрации моретана, смол и асфаль-

рами в результате термолиза высокомолекуляр-

тенов) [1-6]. Практически отсутствует бензиновая

ных предшественников нефти (асфальтенов, смол

фракция (до 180^оС), среди алканов изопренаны

и кислот), выделенных из слабо преобразованной

преобладают над н-алканами. Кроме того, величи-

нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое IV горизонта.

на отношения показателя пристана к фитану (2.2)

В случае образования дополнительных количеств

указывает на то, что эта нефть преимущественно

гомологического ряда н-алканов, эксперименталь-

морского типа, но, вместе с тем, присутствуют УВ

но будет доказано, что н-алканы генерируются в

485

486

ГОРДАДЗЕ и др.

более жестких условиях; кроме того, если при тер-

состава С₁₀ и С₁₄. Программирование температуры

молизе не образуются УВ ряда адамантана, то они,

осуществляли от 70 до 290°C cо скоростью подъ-

скорее всего, эмигрировали из другой нефтемате-

ема 4°/мин. Разделение УВ проводили на капил-

ринской толщи.

лярных колонках с неподвижной фазой HP-1MS

(25 м × 0.25 мм × 0.5 мкм). Газ-носитель - гелий.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Идентификацию соединений осуществляли

В качестве объекта исследования была выбрана

путем добавления к исследуемым образцам пред-

полагаемых эталонных соединений, на основании

нефть Анастасиевско-Троицкого месторождения

IV горизонта (миоцен, глубина 1570 м).

литературных данных, а также с помощью исполь-

зования библиотеки масс-спектров NIST.

Нефтяные кислоты выделяли по стандартной

методике [8, 9], однако, поскольку в них содержат-

ся УВ, для очистки от них и разделения на фракции

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

по полярности пользовались методом адсорбци-

Ниже приведена характеристика слабозрелой

онной хроматографии на силикагеле марки АСК.

нефти месторождения Анастасиевско-Троицкое

Пробу кислот помещали в колонку длиной 1000 мм

(IV горизонт) по углеводородам-биомаркерам и

и диаметром 10 мм, заполненную 40-кратным из-

углеводородам ряда адамантана.

бытком силикагеля, а затем экстракцией н-гек-

саном удаляли УВ. Полноту десорбции УВ опре-

деляли методом газожидкостной хроматографии

н-Алканы и изопренаны

(ГЖХ). Для выделения кислот их последовательно

В табл. 1 и на рис. 1 представлена характери-

десорбировали бензолом и смесью бензола с этило-

стика нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое (IV го-

вым спиртом (1:1 по объему) до полной десорбции

ризонт) и продуктов термолиза кислот, смол и ас-

кислот. Растворители (бензол и спирто-бензольную

фальтенов по н-алканам и изопренаном с m/z 71.

смесь) отгоняли на роторном испарителе.

Во всех продуктах термолиза образуется гомо-

Бензольные и спирто-бензольные смолы и кис-

логический ряд н-алканов С₁₀-С₃₄ и регулярные

лоты, десорбированные с силикагеля АСК разде-

изопренаны (среди регулярных изопренанов, как и

ляли в аппарате Д.К. Жесткова [10]. Асфальтены

во всех нефтях мира отсутствуют регулярные изо-

выделяли путем разбавления фракций нефти, вы-

пренаны состава С₁₂ и С₁₇). Величины отношения

кипающих выше 350°С 40-кратным объемом н-гек-

пристана к фитану в исходной нефти и продуктах

сана. Термолиз асфальтеновпроводили в запаянной

термолиза асфальтенов довольно близки (2.2 про-

стеклянной ампуле при 330°С в течение 6 ч [11-21].

тив 2.6).

Анализ УВ нефти и продуктов термолиза про-

В продуктах термолиза спирто-бензольных кис-

водили методами капиллярной ГЖХ и хрома-

лот наблюдается одновременное превалирование,

то-масс-спектрометрии. ГЖХ осуществляли на

как четных алканов С₁₈, С₂₀, С₂₂, С₂₄ над нечетны-

приборе Bruker 430-GC с пламенно-ионизацион-

ми С₁₉, С₂₁, С₂₃ и С₂₅, так и нечетных алканов со-

ным детектором, программированием темпера-

става С₂₇, С₂₉, С₃₁ над С₂₈, С₃₀ и С₃₂.

туры от 80 до 320°C асфальтенов исследования в

В продуктах термолиза бензольных смол наблю-

режиме электронной ионизации осуществляли на

приборе Agilent 6890N/5975С. Все спектры были

дается превалирование четных н-алканов С₁₆, С₁₈,

сняты при энергии ионизации 70 эВ и ускоряющем

С₂₀, С₂₂ над нечетными н-алканами С₁₇, С₁₉, С₂₁,

напряжении 3500 В. Температура камеры иониза-

С₂₃, хотя считается, что в слабопреобразованных

ции составляла 250°С. Использовали режим SIM

нефтях морского генезиса характерно превалиро-

(selected ion monitoring - селективный мониторинг

вание нечетных н-алканов состава С₁₅, С₁₇, С₁₉ над

ионов) с записью следующих характеристических

четными С₁₆, С₁₈, С₂₀. В то время как в слабопре-

ионов: m/z 71 - для н-алканов и изопренанов, m/z

образованных нефтях континентального генезиса

217 и 218 - для стеранов, m/z 191 и 177 - для терпа-

высокомолекулярные н-алканы состава С₂₇, С₂₉,

нов и m/z 135, 136, 149, 163, 177 - для адамантанов

С₃₁ превалируют над четными [4-6, 21].

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 4 2023

СР

АВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

487

Таблица 1. Сравнительная характеристика нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт) и продуктов термолиза

кислот, смол и асфальтенов по н-алканам и изопренанам

Продукты термолиза

Исходная

Отношение углеводородов

кислот

бензольных

нефть

асфальтенов

смол

бензольных

спирто-бензольных

Пристан

2.2

1.5

1.1

1.3

2.6

Фитан

4.0

1.0

0.8

0.6

0.9

1.8

0.6

0.7

0.4

2.8

0.8

0.7

0.5

0.7

2.9

0.9

0.3

1.3

8.2

K^1неч

1.0

0.9

0.7

0.8

1.1

K^2неч

1.3

1.0

1.9

1.1

1.4

Примечание:

- коэффициент низкомолекулярной нечетности;

- коэффициент высокомолекулярной нечетности.

В продуктах термолиза асфальтенов коэффи-

Стераны

циенты нечетности близки к исходной нефти. Ве-

В табл. 2 представлена сравнительная харак-

личина отношения пристан/фитан составляет 2.2,

теристика нефти м-ия Анстасиевско-Троицкое

что говорит о прибрежно-морском органическом

(IV горизонт) и продуктов термолиза кислот, смол

веществе (ОВ) нефти с незначительным вкладом

и асфальтенов по стеранам. В бензольных кисло-

континентального ОВ. Эта величина близка к та-

тах, в отличие от спиртобензольных кислот, отсут-

ковой же и в продуктах термолиза асфальтенов (2.2

ствуют стераны, в то время как в спиртобензоль-

против 2.6).

ных кислотах присутствуют как алифатические

Необходимо отметить и то, что в исходной ис-

УВ-биомаркеры (н-алканы и изопренаны), так и

следуемой нефти наблюдается значительное пре-

циклические.

обладание изопренанов над н-алканами, в отличие

Коэффициенты зрелости K^1зри K^2зр по стеранам

от продуктов термолиза кислот, смол и асфальте-

состава С₂₉не достигли равновесных концентра-

нов. Так, в исходной нефти величины отношения

ций (в равновесии K^1зри K^2зр должны составлять

пристан/н-С₁₇и фитан/н-С₁₈равны 4 и 1.8, соответ-

величины 0.55 и 0.85, соответственно) ни в ис-

ственно; в продуктах же термолиза кислот, смол

ходной нефти, ни в продуктах термолиза кислот,

и асфальтенов эти коэффициенты варьируют в

смол и асфальтенов. В тоже время продукты тер-

пределах 0.9-1.0 и 0.4-0.6, соответственно. Такое

отличие можно объяснить тем, что исходное ОВ

молиза бензольных смол и асфальтенов менее зре-

для нефти м-ия Анастаьевско-Троицкое не под-

лые, чем исходная нефть (K^1зри K^2зр 0.09-0.13 и 0.3

вергалось высокотемпературному воздействию и,

против 0.29 и 0.50, соответственно). Относитель-

следовательно, из высокомолекулярных соедине-

ное содержание стеранов С₂₇, С₂₈ и С₂₉ указыва-

ний-предшественников н-алканы высвобождаются

ет на морское ОВ; при этом величина отношения

в более жестких условиях.

диа/регулярных стеранов в исходной нефти и в

НЕФТЕХИМИЯ ттом 63 № 4 2023

СР

АВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

489

Таблица 2. Сравнительная характеристика нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт) и продуктов термоли-

за кислот, смол и асфальтенов по стеранам

Продукты термолиза

Отношение

Исходная

кислот

смол

углеводородов

нефть

асфальтенов

бензольных

спирто-бензольных

бензольных

спирто-бензольных

C₂₇ : C₂₈ : C₂₉

27 : 37 : 36

34 : 26 : 40

33 : 33 : 33

17 : 40 : 42

C₂₇ : C₂₉

0.81

0.83

1.0

0.43

C₂₈ : C₂₉

1.05

0.69

1.0

0.91

Отсутствуют

K^1зр

0.29

0.35

0.09

0.13

K^2зр

0.50

0.58

0.3

Диа/Рег

0.36

0.28

0.09

0.1

Примечание: K^1зр = αЅ/(αS + αR), K^2зр = αββ/(αββ + αR), диа./рег. (диахолестаны 10α13β17, α20S и 20R C₂₇); С₂₇ : С₂₈ : С₂₉ - регуляр-

ные стераны С₂₇, С₂₈, С₂₉.

Таблица 3. Сравнительная характеристика нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт) и продуктов термоли-

за кислот, смол и асфальтенов по терпанам

Продукты термолиза

Отношение

Исходная

кислот

смол

углеводородов

нефть

асфальтенов

бензольных

спирто-бензольных

бензольных

спирто-бензольных

1.04

1.0

0.14

0.17

0.24

0.12

0.58

0.6

0.69

1.17

1.2

Отсутствуют

0.03

0.19

0.23

0.44

3.33

1.47

0.69

0.54

1.5

1.3

0.89

Примечание: T_s - 22,29,30-трисноргопан - 17α-метил, 18α; T_m - 22,29,30-трисноргопан - 18α-метил, 17α; Γ₂₉ - адиантан; Γ₃₀-

гопан; M₃₀- моретан.

продуктах термолиза спиртобензольных кислот

ми свойствами) это отношение значительно ниже

довольно высокое (0.36 и 0.28, соответственно).

(0.1-0.2) [22, 23]. Но как показали наши исследова-

Некоторые ученые считают, что относительно

ния, относительное содержание диастеранов связа-

высокое значение величины отношения диа/регу-

но с особенностями исходного ОВ, а не с процес-

лярных стеранов обусловлено каталитическими

сами изомеризации регулярных стеранов [24]. Так,

свойствами глинистых толщ (регулярные стераны

в исходной нефти и в продуктах термолиза спирто-

изомеризуются в диастераны). Вместе с тем, в кар-

бензольных кислот величина отношения диа/регу-

бонатных толщах (не обладающих каталитически-

лярных стеранов (0.36 и 0.28, соответственно), а в

НЕФТЕХИМИЯ ттом 63 № 4 2023

490

ГОРДАДЗЕ и др.

Таблица

4. Относительное распределение адамантанов в нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения

(IV горизонт) и их равновесные концентрации

Углеводород

Нефть,

Равновесные концентрации, %

1-МА

59.7

С₁₁

2-МА

40.3

1-ЭА

7.3

0.1

2-ЭА

17.2

С₁₂

1,3-дМА

22.3

92.5

1,4-дМА

35.2

1,2-дМА

1.4

1-Э-3-МА

16.7

1.5

1,3,5-тМА

15.2

92.5

С₁₃

1,3,6-тМА

24.2

1,3,4-тМА

43.9

1-Э,3,5-ДМА

34.7

1,3,5,7-ТеМА

8.7

С₁₄

1,2,5,7-ТеМА

39.2

1,3,5,6-ТеМА

17.4

Примечание: МА - метиладамантан, дМА - диметиладамантан, тМА - триметиладамантан, ТеМА - тетраметиладамантан,

ЭА - этиладамантан.

бензольных смолах и асфальтенах 0.09 и 0.1. Ины-

зрелости бензольных смол и асфальтенов по срав-

ми словами, относительное содержание зависит от

нению с исходной нефтью.

содержания различных исходных высокомолеку-

Соотношение R- и S-эпимеров гомогопанов С₃₁

лярных соединений-предшественников нефти.

в исходной нефти ближе к равновесию (т.е. ОВ бо-

лее преобразованное), по сравнению с продуктами

термолиза кислот, смол и асфальтенов

Терпаны

В табл. 3 представлена сравнительная харак-

теристика нефти м-ия Анстасиевско-Троицкое

Адамантаны

(IV горизонт) и продуктов термолиза кислот, смол

В табл. 4 представлены относительное распре-

и асфальтенов по терпанам. В бензольных кисло-

деление адамантанов С_10с-С₁₄ в нефти Анастасиев-

тах, в отличие от спиртобензольных, отсутствуют

ско-Троицкого месторождения (IV горизонт) и их

терпаны, в то время как в спиртобензольных кисло-

равновесные концентрации. На рис. 2 представле-

тах присутствуют как алифатические УВ-биомар-

ны УВ ряда адамантана С₁₀-С₁₄ в исходной нефти

керы (н-алканы и изопренаны), так и циклические.

с характеристическими ионами m/z 135, 136, 149,

Нетрудно заметить, что величина отношения

163 и 177 и протоадамантаны с этими же характе-

коэффициента степени зрелости Ts/Tm в исходной

ристическими ионами в продуктах термолиза ас-

нефти и в продуктах термолиза спиртобензольных

фальтенов.

смол практически одинаковые (1.04 и 1.0); в про-

Из рис. 2 нетрудно заметить, что из исходной

дуктах термолиза бензольных смол и асфальтенов

нефти элюируются практически «чистые» адаман-

значительно ниже. Аналогично, величина зрелости

таны, в то время как в продуктах термолиза наблю-

М₃₀/Г₃₀ в исходной нефти и в продуктах термолиза

дается присутствие протоадамантанов, в результате

кислот значительно ниже (0.24 и 0.12), по сравне-

изомеризации которых на кислотных катализато-

нию с продуктами термолиза бензольных смол и

рах образуются УВ ряда адамантана С₁₀-С₁₄. Ана-

асфальтенов, что свидетельствует о слабой степени

логичная картина наблюдается и в продуктах тер-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 4 2023

СР

АВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

491

Рис. 2. Масс-хроматограммы адамантанов и протоадамантанов (m/z 136,135,149,163, 177) нефти (А) и продуктов термолиза

асфальтенов (Б) месторождения Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт).

молиза кислот и смол, выделенных из нефти м-ия

Таким образом, на основании исследования за-

Анастасиевско-Троицкого (IV горизонт).

кономерности распределения УВ в слабозрелой

нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт)

Из табл. 4 и рис. 2 видно, что в нефтях Анаста-

выявлены следующие закономерности.

сиевско-Троицкого месторождения присутствуют

«чистые» адамантаны состава С₁₀-С₁₄ [25].Прото-

- В результате термолиза высокомолекулярных

адамантаны - соединения неустановленной струк-

предшественников (кислот, смол и асфальтенов)

туры, но имеющие такие же характеристические

слабо зрелой нефти м-ия Анастасиевско-Троицкое

ионы, что и адамантаны - m/z 135, 136, 149, 163 и

(IV горизонт) образуются насыщенные УВ-био-

177. Обычно присутствующие в морских нефтях,

маркеры (н-алканы, изопренаны, стераны и терпа-

практически отсутствуют. Можно предположить,

ны), присутствующие в исходной нефти. УВ ряда

что УВ ряда адамантана эмигрировали из других

адамантана, которые присутствуют в значитель-

нефтематеринских толщ. Как будет показано далее,

ных количествах в нефти, в продуктах термолиза

это предположение подтвердилось.

отсутствуют.

НЕФТЕХИМИЯ ттом 63 № 4 2023

492

ГОРДАДЗЕ и др.

- В результате термолиза высокомолекуляр-

Peters K.E., Moldowan J.M. The biomarker guide:

interpreting molecular fossils in petroleum and ancient

ных предшественников нефти образуются про-

sediments. New Jersey. Prentice Hall, 1993. 363 р.

тоадамантаны (предшественники адамантанов),

Peters K.E., Walters C.C., Moldowan J.M. The

изомеризацией которых в присутствии кислотных

Biomarker Guide, 2nd Edition. V. I. Biomarkers and

катализаторов генерируются углеводороды ряда

Isotopes in the Environment and Human History.

адамантана.

Cambridge University Press. 2005. 471 p; V. II.

- Наличие адамантанов С₁₀-С₁₄ свидетельству-

Biomarkers and Isotopes in Petroleum Exploration and

Earth History. Cambridge University Press, Cambridge.

ет о том, что нефть м-ия Анастасиевско-Троицкое

2005. 679 p.

образовалась из двух нефтематеринских толщ.

Гируц М.В., Гордадзе Г.Н. Химия и геохимия угле-

– Экспериментально доказано, что н-алканы,

водородов алмазоподобного строения. - М.: ООО

практически отсутствующие в исходной нефти, об-

«Издательский дом Недра», 2017. 221 с.

разуются в более жестких условиях.

Намёткин Н.С., Егорова Г.М., Хамаев В.Х. Нафтено-

вые кислоты и продукты их химической переработки.

М.: Химия, 1982. 184 с.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Васильева А.В., Гируц М.В., Стоколос О.А., Юсу-

Гордадзе Г.Н. является членом редколлегии

пова А.А., Вылекжанина Д.С., Гордадзе Г.Н. Угле-

журнала «Нефтехимия». Остальные авторы заявля-

водороды-биомаркеры в продуктах термолиза

кислот, выделенных из мылонафта нефти Анаста-

ют об отсутствии конфликта интересов, требующе-

сиевско-Троицкого месторождения (IV горизонт) //

го раскрытия в данной статье.

Труды Российского гос. ун-тета нефти и газа имени

И.М. Губкина. 2022. № 2 (307). С. 46-58. https://doi.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

org/10.33285/2073-9028-2022-2(307)-46-58

10.

Васильева А.В., Стоколос О.А., Гируц М.В., Юсупо-

Гордадзе Гурам Николаевич, д.г.-м.н., к.х.н.,

ва А.А., Вылекжанина Д.С., Алдабергени Р.И.,

профессор, ORCID: https://orcid.org/0000-0002-

Гордадзе Г.Н. Бензольные и спиртобензольные кис-

5300-3159

лоты слабозрелой нефти// Материалы XII Междуна-

Васильева Анна Владимировна, ORCID: https://

родной конференции «Химия нефти и газа». Томск,

orcid.org/0000-0002-0096-7858

ИХН СО РАН, 26-30 сентября 2022. С. 34-35.

11.

Жестков Д.К. Элементный и групповой анализ;

Вылекжанина Дарья Сергеевна, ORCID: https://

химические, хроматографические и спектральные

orcid.org/0000-0003-2629-9699

методы [Отв. ред. Г. Д. Гальперн]. Сб. трудов ИНХС

Гаджиев Гаджи Ахмедович, ORCID: https://

АН СССР. М.: Наука, 1969. С. 21-27.

orcid.org/0000-0002-8130-4801

12.

Rubinstein J., Spyckerelle C., Strausz O.P. Pyrolysis

of asphaltenes: A sourse of geochemical information //

Стоколос Ольга Анатольевна, к.т.н., доцент,

Geochim. et cosmochim. acta. 1979. V. 43. № 1. P. 1-6.

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2284-6843

13.

Арефьев О.А., Макушина В.М., Петров Ал.А. Асфаль-

тены - показатели геохимической истории нефтей //

Известия АН СССР. Сер. геол. 1980. № 4. С. 24-130.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

14.

Гордадзе Г.Н., Петров Ал.А. Исследование угле-

1. Баженова О.К. Исходное органическое вещество

водородного состава продуктов термолиза Запад-

раннекатагенетических нефтей. В кн. «Накопление

но-Сибирских нефтей // Геология нефти и газа. 1986.

и преобразование органического вещества совре-

№ 3. С. 31-33.

менных и ископаемых осадков». М.: Наука, 1990.

15.

Гордадзе Г.Н. Углеводороды в нефтяной геохимии.

С. 76-82.

Теория и практика. М.: Российский гос. Ун-тет нефти

2. Петров Ал.А. Нефти ранних этапов генерации //

и газа имени И.М. Губкина. 2015. 559 с.

Геология нефти и газа. 1988. № 10. С. 50-53.

16.

Антипенко В.Р. Термические превращения высоко-

3. Bazhenova O.K., Arefiev O.A. Immature oil products

сернистого природного асфальтита. Геохимические,

of early catagenic of bacterial-algaeorganic matter //

технологические аспекты. Новосибирск.: Наука,

Organic Geochemistry 1990. V. 16. № 1-3. P. 307-331.

2013. 184 с.

4. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984.

17.

Гордадзе Г.Н., Гируц М.В., Кошелев В.Н., Юсупо-

264 с.

ва Т.Н. Особенности распределения углеводоро-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 4 2023

СР

АВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

493

дов-биомаркеров в продуктах термолиза асфальтенов

J. Chem. Soc. Perkin Transaction I. 1975. Is. 19.

разного фракционного состава (на примере нефтей,

P. 1833-1836.

отобранных из карбонатных отложений месторожде-

21. Waples D.W., Machihara T. Biomarkers for geologist -

ние Татарстана) // Нефтехимия. 2015. Т. 55. № 1.

A practical guide to the application of steranes and

С. 25-34. https://doi.org/10.7868/S0028242115010050

triterpanes in petroleum geology // In AAPG Methods

[Gordadze G.N., Giruts M.V., Koshelev V.N., Yusupo-

in Exploration Series 9. Tulsa, Oklahoma: American

va T.N.. Distribution features of biomarker hydrocarbons

Association of Petroleum Geologists, 1991. 91 p.

in asphaltene thermolysis products of different fractional

22. Van Kaam-Peters H.M.E., Köstter J., Van der Gaast S.J.,

compositions (using as an example oils from carbonate

Dekker M., De Leeuw J.W., Sinninghe Damste J.S. The

deposits of Tatarstan oilfields) // Petrol. Chemistry.

effect of clay minerals on diasterane/sterane ratios //

2015. Vol. 55. № 1. P. 22-31. https://doi.org/10.1134/

Geochim. Cosmochim. Acta. 1998. V. 62. P. 2923-2929.

S0965544115010053].

23. Waples D.W., Machihara T. Application of sterane and

18. Гаджиев Г.А., Гируц М.В., Васильева А.В., Вылек-

triterpane biomarkers in petroleum exploration // Bull.

жанина Д.С., Макарова Е.Ю., . Образование угле-

Can. Petrol. Geol. 1990. V. 38. P. 357.

водородов ряда адамантана из современных и древ-

24. Юсупова А.А., Гируц М.В., Васильева А.В., Вылекжа-

них ископаемых смол (янтарей) хвойных деревьев //

нина Д.С., Гордадзе Г.Н. К вопросу образования ди-

Химия твердого топлива. 2022. № 3. С. 59-65. https://

астеранов в нефти и органическом веществе пород //

doi.org/10.31857/S0023117722030033

19. Connan J., Bouroullec J., Dessort D., Albrecht P. The

Геохимия. 2023. Т. 28. № 7. С. 687-694. https://doi.

microbial input in carbonate-anhydrite facies of a

org/10.31857/S0016752523070051

sabkha paleoenvironment from Guatemala: A molecular

25. Гируц М.В. Алмазоподобные углеводороды в не-

approach // Org. Geochemistry. 1986. № 10. P. 29-50.

фтях и моделирование процессов их образования.

20. Rubinstein I., Sieskind O., Albreecht P. Rearranged

Дисс. …докт. хим. наук: 02.00.13. РГУ нефти и газа

sterenes in a shale: occurrence and simulated formation //

имени И.М. Губкина. Москва, 2015. 280 с.

НЕФТЕХИМИЯ ттом 63 № 4 2023