ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 1, с. 89-94

УДК 549.242;547.53.024;548.312.5

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

µ₂-ОКСОБИС(КАРБОКСИЛАТОТРИАРИЛСУРЬМЫ)

Национальный исследовательский Южно-Уральский государственный университет,

пр. Ленина 76, Челябинск, 454080 Россия

*е-mail: vvsharutin@rambler.ru

Поступило в Редакцию 28 июня 2018 г.

После доработки 28 июня 2018 г.

Принято к печати 9 июля 2018 г.

Взаимодействием эквимолярных количеств триарилсурьмы, карбоновой кислоты и трет-бутил-

гидропероксида в эфире получены биядерные соединения сурьмы с мостиковым атомом кислорода:

[Ph₃SbOC(O)R]₂O (R = CF₂CF₃, CF₂CF₂CF₃), (4-МеC₆H₄)₃SbOC(O)CF₂CF₃]₂O, [(3-FC₆H₄)₃SbOC(O)R]₂O

(R = C₆F₅, CF₂CF₃). В полученных соединениях атомы Sb имеют, по данным рентгеноструктурного

анализа, координацию тригональной бипирамиды c карбоксилатными лигандами и мостиковым атомом

кислорода в аксиальных положениях. Внутримолекулярные расстояния Sb···O с карбонильным атомом

кислорода меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов Sb и O на ~0.2-0.4 Å.

Ключевые слова: µ₂-оксобис(карбоксилатотриарилсурьма), окислительный синтез, биядерные

карбоксилаты триарилсурьмы

DOI: 10.1134/S0044460X19010141

Дикарбоксилаты триарилсурьмы

- наиболее

фторзамещенными карбоновыми кислотами (пента-

изученные сурьмаорганические соединения [1-7],

фторпропионовой, гептафторбутановой и пента-

многие из них обладают биологической актив-

фторбензойной) в присутствии трет-бутилгидро-

ностью

[7-9]. Значительно менее изучены би-

пероксида (мольное соотношение 1:1:1) протекает

ядерные карбоксилаты триарилсурьмы с мостиковым

в эфире с образованием соединений µ₂-оксобис

атомом кислорода, которые представлены в

(карбоксилатотриарилсурьмы) 1-5, выделяемых с

литературе всего несколькими примерами [10-14].

выходом до 99%.

Расширение ряда сурьмаорганических соединений

Ar₃Sb + HOC(O)R + t-BuOOH

с гетероатомами как в арильных, так и в

карбоксилатных лигандах

- актуальная задача,

→ [Ar₃SbOC(O)R]₂O + H₂O + t-BuOH,

1-5

поскольку даже небольшие изменения в структуре

соединения могут привести к аномальному

Ar = Ph, R = CF₂CF₃ (1), CF₂CF₂CF₃ (2); Ar = 4-МеC₆H₄,

изменению их биологической активности.

R = CF₂CF₃(3); Ar = 3-FC₆H₄, R = C₆F₅ (4), CF₂CF₃(5).

Окисление триарилсурьмы трет-бутилгидро-

По данным РСА (табл. 1, 2), атомы сурьмы в

пероксидом или пероксидом водорода в при-

молекулах соединений 1-5 имеют мало искажен-

сутствии карбоновых кислот независимо от

ную тригонально-бипирамидальную координацию

соотношения исходных реагентов (1:1:2 или 1:1:1)

c карбоксилатными лигандами и мостиковым

приводит, как правило, к синтезу дикарбоксилатов

атомом кислорода в аксиальных положениях

триарилсурьмы Ar₃Sb[OC(O)R]₂, в то время как с

(рис. 1-3). Молекулы соединений 2-4 центросим-

иными кислотами НХ (фенолы, неорганические

метричны (центр инверсии - мостиковый атом

кислоты, сульфоновые кислоты, оксимы) при

кислорода). Аксиальные углы OSbO: 175.56(8)°,

эквимолярном соотношении реагентов образуются

176.77(8)° (1), 176.26(8)° (2), 177.66(8)° (3), 174.92(13)°

мостиковые соединения сурьмы [Ar₃SbХ]₂O [18].

(4), 176.95(18)°, 179.12(19)° (5). Суммы углов СSbС

Нами установлено, что взаимодействие триар-

в экваториальных плоскостях: 357.0(1)°, 358.5(1)°

илсурьмы (Ar₃Sb, Ar = Ph, 4-MeC₆H₄, 3-FC₆H₄) с

(1), 359.2(1)° (2), 358.0(1)° (3), 359.6(3)° (4), 359.0(3)°,

ШАРУТИН и др.

Таблица 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры соединений 1-5

Параметр

1048.16

1148.18

1132.37

1252.19

1156.11

Сингония

Триклинная

Моноклинная

Пространственная группа

P¯

C2/c

a, Å

11.406(15)

10.045(10)

10.501(7)

9.952(8)

24.92(2)

b, Å

12.010(16)

10.219(8)

11.188(8)

10.671(11)

10.948(9)

c, Å

15.83(2)

12.210(10)

11.482(10)

11.953(10)

33.09(3)

α, град

90.18(5)

92.02(4)

87.85(4)

87.33(4)

90.00

β, град

102.08(6)

106.31(3)

67.70(2)

71.73(3)

97.19(7)

γ, град

95.66(4)

105.53(4)

86.325(17)

80.06(3)

90.00

V, Å³

2110(5)

1150.6(17)

1245.3(16)

1187.3(18)

8957(13)

d_выч, г/см³

1.650

1.657

1.5098

1.751

1.715

μ, мм^-1

1.367

1.273

1.164

1.248

1.315

F(000)

1028.0

562.0

561.1

610.0

4496.0

Размер кристалла, мм

0.37×0.17×0.15

0.54×0.44×0.34

0.39×0.34×0.13

0.32×0.22×0.07

0.51×0.32×0.18

2θ, град

5.76-62.58

5.72-82.64

5.7-55.9

5.64-47.24

6.18-50.7

Интервалы индексов

-16 ≤ h ≤ 16

-18 ≤ h ≤ 18

-13 ≤ h ≤ 13

-11 ≤ h ≤ 8

-30 ≤ h ≤ 29,

отражений

-17 ≤ k ≤ 17

-18 ≤ k ≤ 18

-14 ≤ k ≤ 14

-8 ≤ k ≤ 11

-12 ≤ k ≤ 13,

-22 ≤ l ≤ 23

-22 ≤ l ≤ 22

-15 ≤ l ≤ 15

-13 ≤ l ≤ 13

-39 ≤ l ≤ 39

Всего отражений

140188

105370

36758

3329

71779

Независимых отражений

13413

15335

5918

2494

8032

Число отражений с F²> 2σ(F²)

9742

9556

5015

2197

7645

Число уточняемых параметров

532

296

299

331

586

GOOF

1.024

1.079

1.076

1.067

1.065

R-Факторы

R₁ = 0.0369

R₁ = 0.0635

R₁ = 0.0361

R₁ = 0.0390

R₁ = 0.0520

по F²> 2σ(F²)

wR₂ = 0.0793

wR₂ = 0.1499

wR₂ = 0.0965

wR₂ = 0.1017

wR₂ = 0.1427

R-Факторы по всем

R₁ = 0.0669

R₁ = 0.1094

R₁ = 0.0469

R₁ = 0.0455

R₁ = 0.0601

отражениям

wR₂ = 0.0908

wR₂ = 0.1823

wR₂ = 0.1127

wR₂ = 0.1068

wR₂ = 0.1510

Остаточная электронная

–0.60/0.82

-1.37/3.62

-0.69/0.85

-0.43/0.69

-1.12/2.77

плотность (min/max), e/Å³

358.5(3)° (5). Длины связи

Sb-С изменяются в

с карбонильным атомом кислорода меньше суммы

интервалах 2.091(4)-2.124(4), 2.103(4)-2.135(4) (1),

ван-дер-ваальсовых радиусов Sb и O на ~0.2-0.4 Å.

2.100(4)-2.101(4) (2), 2.085(4)-2.100(4) (3), 2.095(8)-

Фрагмент SbOSb в молекулах соединений 1 и 5

2.107(6) (4), 2.109(7)-2.129(7), 2.110(6)-2.118(7) Å

изогнут [соответствующие углы составляют 146.69(12)°

(5). Связи Sb-O_терм длиннее, чем связи Sb-О_мост

145.2(2)°]; в центросимметричных молекулах

(табл. 2).

соединений 2-4 (центр инверсии - мостиковый

атом кислорода) этот фрагмент имеет линейное

Известно, что карбоксилатные лиганды в произ-

строение. Арильные кольца при двух атомах

водных сурьмы проявляют анизобидентатный

сурьмы находятся в заторможенной конформации.

характер координации. В молекулах соединений 1-

5 также наблюдается асимметрия координации

Основное различие в геометрии молекул

лигандов. Bнутримолекулярные расстояния Sb···O

соединений [Ar₃SbХ]₂O заключается в строении

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 1 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ µ₂-ОКСОБИС(КАРБОКСИЛАТОТРИАРИЛСУРЬМЫ)

Таблица 2. Некоторые межатомные расстояния и валентные углы в молекулах соединений 1-5

Связь

d, Å

Угол

ω, град

Связь

d, Å

Угол

ω, град

Sb¹-O²

2.241(3)

O¹Sb¹O²

175.56(8)

Sb²-C⁴¹

2.110(3)

O¹Sb²O⁴

176.77(8)

Sb¹-O¹

1.972(3)

O¹Sb¹C¹

103.03(13)

Sb²-C³¹

2.103(4)

C⁴¹Sb²C⁵¹

115.13(14)

Sb¹-C¹

2.124(4)

C¹Sb¹O²

81.32(13)

Sb²-C⁵¹

2.135(4)

C³¹Sb²C⁴¹

116.34(12)

Sb¹-C²¹

2.091(4)

C²¹Sb¹O²

86.00(13)

O²-C⁷

1.290(4)

C³¹Sb²C⁵¹

126.87(14)

Sb¹-C¹¹

2.100(3)

C²¹Sb¹C¹

118.39(15)

O³-C⁷

1.217(4)

C⁴¹Sb²O⁴

84.39(14)

Sb²-O¹

1.956(3)

C²¹Sb¹C¹¹

125.71(13)

O⁴-C¹⁷

1.281(4)

O¹Sb²C⁴¹

98.48(14)

Sb²-O⁴

2.216(3)

C¹¹Sb¹C¹

112.90(15)

O⁵-C¹⁷

1.200(4)

Sb²O¹Sb¹

146.69(12)

Sb¹-O¹

1.9417(13)

O¹Sb¹O²

176.26(8)

Sb¹-C¹¹

2.100(3)

C¹¹Sb¹O²

89.81(14)

Sb¹-O²

2.221(3)

C¹Sb¹C²¹

119.57(14)

O¹-Sb^{1 a}

1.9416(13)

C¹¹Sb¹C²¹

117.19(14)

Sb¹-C¹

2.100(4)

C¹Sb¹C¹¹

122.49(14)

O²-C⁷

1.280(5)

Sb^1*O¹Sb¹

179.999(5)

Sb¹-C²¹

2.101(4)

C²¹Sb¹O²

83.71(14)

Sb¹-O¹

1.9393(10)

O¹Sb¹O²

177.66(8)

Sb¹-C²¹

2.085(4)

C²¹Sb¹C¹¹

114.67(14)

Sb¹-O²

2.264(3)

O¹Sb¹C¹¹

96.14(11)

O¹-Sb^{1 b}

1.9393(10)

C²¹Sb¹C¹

122.48(15)

Sb¹-C¹¹

2.100(4)

C¹Sb¹C¹¹

120.81(15)

O²-C⁸

1.243(5)

Sb^1*O¹Sb¹

180.0

Sb¹-C¹

2.091(4)

C²¹Sb¹O²

87.15(14)

Sb¹-O²

2.175(5)

O¹Sb¹O²

174.92(13)

Sb¹-C²¹

2.095(8)

C²¹Sb¹C¹

120.9(3)

Sb¹-O¹

1.9496(14)

C¹¹Sb¹C¹

119.3(3)

O²-C³⁷

1.233(9)

C³⁷O²Sb¹

128.3(5)

Sb¹-C¹¹

2.102(8)

C¹Sb¹O²

83.1(2)

O¹-Sb^{1 c}

1.9496(14)

Sb^1*O¹Sb¹

179.999(1)

Sb¹-C¹

2.107(6)

C²¹Sb¹C¹¹

119.4(3)

Sb¹-O²

2.200(5)

O¹Sb¹O²

176.95(18)

Sb²-C⁴¹

2.110(6)

O¹Sb²O⁴

179.12(19)

Sb¹-O¹

1.981(5)

O¹Sb¹C¹

89.2(2)

Sb²-C³¹

2.118(7)

C⁴¹Sb²C⁵¹

113.9(2)

Sb¹-C¹

2.129(7)

C¹Sb¹O²

88.1(2)

Sb²-C⁵¹

2.118(6)

C³¹Sb²C⁴¹

125.5(3)

Sb¹-C²¹

2.109(7)

C²¹Sb¹O²

98.8(2)

O²-C⁷

1.284(9)

C³¹Sb²C⁵¹

119.1(3)

Sb¹-C¹¹

2.117(6)

C²¹Sb¹C¹

113.1(3)

O³-C⁷

1.205(10)

C⁴¹Sb²O⁴

87.6(2)

Sb²-O¹

1.956(5)

C²¹Sb¹C¹¹

116.6(3)

O⁴-C¹⁷

1.286(9)

O¹Sb²C⁴¹

91.7(2)

Sb²-O⁴

2.215(5)

C¹¹Sb¹C¹

129.3(2)

O⁵-C¹⁷

1.199(10)

Sb²O¹Sb¹

145.2(2)

^aПреобразования симметрии: (a) 1-x, 1-y, 1-z. (b) 1-x, 1-y, 1-z. (c) -x, 1-y, 1-z.

фрагмента Sb-O-Sb. В большинстве случаев

от 130° до

180°, и причины, вызывающие его

фрагменты имеют угловую форму и лишь иногда

изменение, неясны. В структурно охарактеризован-

линейную. Величина угла SbOSb, который изменяется

ных соединениях

[Ph₃SbOC(O)CF₃]₂O

[13],

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 1 2019

ШАРУТИН и др.

Рис. 1. Общий вид молекулы µ₂-оксобис(пентафтор-

Рис. 2. Общий вид молекулы µ₂-оксобис[три(4-метил-

пропаноатотрифенилсурьмы) 1.

фенил)пентафторпропаноатосурьмы] 3.

[Ph₃SbOC(O)C₆Н₄ОН-2]₂O [14], [Ph₃SbOC(O)C≡CH]₂O

связь Sb-O_терм наблюдается в молекуле соединения

[10],

[Ph₃SbOC(O)(C₅Н₃N-3)Cl-2]₂O

[12] углы

3 [2.264(3) Å] с линейным строением центрального

SbOSb равны 137.9°, 151.3°, 141.5°, 165.1° соответ-

фрагмента.

ственно, в молекуле [Ph₃SbOC(O)CН₂Cl]₂O фраг-

Во фрагменте Sb-O-Sb возможно образование

мент SbOSb линеен [11]. Факторы, влияющие на

делокализованной p-связи, которая тем прочнее,

величину угла при мостиковом атоме кислорода,

чем больше значение угла [20]. Действительно, в

не выяснены, и нельзя спрогнозировать, линейную

молекуле соединения 3 связь Sb-О_мост [1.9393(10) Å]

или угловую форму будет иметь фрагмент SbOSb

короче, чем в соединениях 1 и 5 [1.972(3), 1.956(3)

той или другой молекулы. Например, в молекулах

и 1.981(5), 1.956(5) Å соответственно].

соединений 1, 3, 5 с одинаковыми карбоксилат-

ными лигандами фрагмент SbOSb может иметь как

Если считать, что главный фактор, обусловливаю-

угловое (1, 5), так и линейное строение (3) (рис. 1, 2).

щий формирование структуры фрагмента Sb-O-Sb, -

n,d-взаимодействие, то основной причиной

В работе [19] при обсуждении строения би-

больших величин углов SbOSb будет близость

ядерных элементоорганических соединений с

энергетических уровней неподеленной электрон-

мостиковым атомом кислорода была обнаружена

ной пары атома кислорода и акцепторной орбитали

корреляция между длиной связи атома металла с

атома сурьмы. Именно при этом условии n,d-

терминальным лигандом и величиной угла МОМ:

взаимодействие наиболее эффективно. Энергия d-

чем меньше длина связи М-Х, тем ближе значение

орбитали атома сурьмы зависит от его окружения.

угла к 180°. В молекулах соединений 1, 3, 5 эта

Поэтому можно предположить, что в комплексах

корреляция отсутствует, поскольку самая длинная

(Ar₃SbХ)₂O с линейным строением корпоративное

действие многих факторов приводит к сближению

уровней донора и акцептора. Таким образом, в

соединениях (Ar₃SbX)₂O величина угла SbOSb

формируется при одновременном влиянии

различных факторов, и наблюдаемые значения

углов отражают баланс внутримолекулярных

электронных и стерических взаимодействий.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры записывали на Фурье-спектрометре

Рис. 3. Общий вид молекулы µ₂-оксобис[пентафтор-

бензоатотри(3-фторфенил)сурьмы] 4.

Shimadzu IR Affinity-1S в таблетках KBr в области

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 1 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ µ₂-ОКСОБИС(КАРБОКСИЛАТОТРИАРИЛСУРЬМЫ)

4000-400 см^-1. Рентгеноструктурный анализ

µ₂-Оксобис[пентафторбензоатотри(3-фтор-

проводили на автоматическом четырехкружном

фенил)сурьма] (4). Выход 99%, т. пл. 106°C. ИК

дифрактометре D8 QUEST Bruker при 296(2) K

спектр, ν, см^-1: 3094, 1700, 1600, 1497, 1474. 1419,

(MoK_α-излучение, λ

0.71073 Å, графитовый

1250, 1211, 997, 904, 876, 859, 779, 675, 523, 441,

монохроматор). Сбор, редактирование данных и

405. Найдено, %: С 49.13; Н 2.22. С₅₀H₂₄F₁₆O₅Sb₂.

уточнение параметров элементарной ячейки, а

Вычислено, %: С 49.92; Н 1.92.

также учет поглощения проведены по программам

µ₂-Оксобис[пентафторпропаноатотри(3-фтор-

SMART и SAINT-Plus

[15]. Все расчеты по

фенил)сурьма] (5). Выход 97%, т. пл. 199°C. ИК

определению и уточнению структур выполнены по

спектр, ν, см^-1: 3174, 3086, 3068, 3032, 2929, 2856,

программам SHELXL/PC

[16], OLEX2

[17].

1710, 1589, 1577, 1519, 1473, 1425, 1415, 1375,

Структуры определены прямым методом и

1319, 1269, 1217, 1172, 1159, 1087, 1056, 1028, 999,

уточнены методом наименьших квадратов в

904, 881, 871, 858, 817, 786, 742, 731, 678, 659, 630,

анизотропном приближении для неводородных

584, 520, 441, 430. Найдено, %: С 43.22; Н 2.18.

атомов. Основные кристаллографические данные и

С₄₂H₂₄F₁₆O₅Sb₂. Вычислено, %: С 43.60; Н 2.08.

результаты уточнения структур приведены в

табл. 1, основные длины связей и валентные углы -

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

в табл. 2. Полные таблицы координат атомов, длин

связей и валентных углов депонированы в

Работа выполнена при финансовой поддержке

Кембриджском банке структурных данных [CCDC

Министерства образования и науки РФ в рамках

1840588 (1), 1840587 (2), 1840586 (3), 1840585 (4),

государственного задания (№ 4.6151.2017/8.9).

1841803 (5)].

µ₂-Оксобис(пентафторпропаноатотрифенил-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

сурьма) (1). Смесь 0.200 г (0.566 ммоль) трифенил-

сурьмы, 0.093 г (0.566 ммоль) пентафторпропи-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

оновой кислоты и 0.073 г (0.566 ммоль) 70%-ного

интересов.

раствора трет-бутилгидропероксида в

30 мл

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

диэтилового эфира выдерживали 24 ч при 20°С.

После медленного испарения растворителя

1. Ferguson G., Kaither B., Glidewell С., Ferguson G.,

получили 0.290 г (98%) бесцветных кристаллов, т.

Kaither B., Glidewell C., Smith S.J. // J. Organomet.

разл. 223°C. ИК спектр, ν, см^-1: 3076, 3061, 2999,

Chem. 1991. Vol. 419. P. 283. doi 10.1016/0022-328X

1707, 1577, 1481, 1436, 1377, 1319, 1213, 1159, 1072,

(91)80241-B

1028, 997, 970, 914, 813, 796, 748, 731, 690, 584, 542,

2. Qin W., Yasuike S., Kakusawa N., Qin W., Yasuike S.,

518,

457,

418. Найдено,

%: С

47.97; Н

2.89.

Kakusawa N., Sugawara Y., Kawahata M., Yamaguchi K.,

С₄₂H₃₀F₁₀O₅Sb₂. Вычислено, %: С 48.09; Н 2.86.

Kurita J. // J. Organomet. Chem. 2008. Vol.

693.

P. 109. doi 10.1016/j.jorganchem.2007.10.030

Аналогично синтезировали соединения 2-5.

3. Шарутин В.В., Шарутина О.К. // Изв. АН. Сер. хим.

µ₂-Оксобис(гептафторбутаноатотрифенил-

2017. № 4. С. 707; Sharutin V.V., Sharutina O.K. //

сурьма) (2). Выход 98%, т. разл. 214°C. ИК спектр,

Russ. Chem. Bull. 2017. Vol. 66. P. 707. doi 10.1007/

ν, см^-1: 3151, 3078, 3057, 3001, 1963, 1886, 1818,

s11172-017-1796-6

1708, 1577, 1483, 1436, 1379, 1323, 1274, 1228, 1211,

4. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Решетникова Р.В.,

1184, 1149, 1118, 1074, 1022, 997, 964, 929, 844, 802,

Лобанова Е.В., Ефремов А.Н. // ЖНХ. 2017. Т. 62.

№ 11. С. 1457. doi 10.7868/S0044457X17110058;

763, 719, 690, 638, 594, 547, 526, 449. Найдено, %: С

Sharutin V.V., Sharutina O.K., Reshetnikova R.V.,

45.87; Н 2.80. С44H30F14O5Sb2. Вычислено, %: С

Lobanova E.V., Efremov A.N.

// Russ. J. Inorg.

45.99; Н 2.61.

Chem.

2017. Vol.

62. Р.

1450. doi

10.1134/

µ₂-Оксобис[три(4-метилфенил)пентафторпро-

S003602361711016X

паноатосурьма] (3). Выход 99%, т. пл. 170°С (из

5. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. //

этилового спирта). ИК спектр, ν, см^-1: 3061, 3024,

ЖНХ. 2016. Т.

61.

№ 1. С. 46; Sharutin V.V.,

2954, 2924, 2870, 1705, 1593, 1494, 1449, 1396, 1375,

Sharutina O.K., Efremov A.N. // Russ. J. Inorg. Chem.

1317, 1215, 1190, 1165, 1071, 1026, 802, 727, 698,

2016. Vol. 61. P. 43. doi 10.1134/S003602361601023X

634, 586, 540, 486, 418, 375. Найдено, %: С 50.67; Н

6. Yu L., Ma Y-Q., Wang G-C., Li J-S. // Heteroatom

2.72. С₄₈H₄₂F₁₀O₅Sb₂. Вычислено, %: С 50.88; Н 2.65.

Chem. 2004. Vol. 15. P. 32. doi 10.1002/hc.10208

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 1 2019

ШАРУТИН и др.

7. Yu L., Ma Y-Q., Liu R-C., Yu L., Ma Y.Q., Liu R.C.,

14. Шарутин В.В., Пакусина А.П., Насонова Н.В.,

Wang G.C., Li J.S., Du G.H., Hu J.J. // Polyhedron.

Шарутин В.В., Пакусина А.П., Шарутина О.К.,

2004. Vol. 23. P. 823. doi 10.1016/j.poly.2003.12.002

Насонова Н.В., Герасименко А.В., Пушилин М.А. //

8. Hadjikakou S.K., Ozturk I.I., Banti C.N., Hadjikakou

Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровск.

S.K., Ozturk I.I., Banti C.N., Kourkoumelis N.,

сообщ. 2002. № 11. С. 13.

Hadjiliadis N.// J. Inorg. Biochem. 2015. Vol.

153.

15. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0.

P. 293. doi 10.1016/j.jinorgbio.2015.06.006

Data Collection and Processing Software for the

9. Ali M.I., Rauf M.K., Badshah A., Ali M.I., Rauf M.K.,

SMART System. Bruker AXS Inc., Madison,

Badshah A., Kumar I., Forsyth C.M., Junk P.C.,

Wisconsin, USA.

Kedzierski L., Andrews P.C.// Dalton Trans.

2013.

16. Bruker

(1998). SHELXTL/PC. Versions

5.10. An

Vol. 42. P. 16733. doi 10.1039/C3DT51382C

Integrated System for Solving, Refining and Displaying

10. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. //

Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS

Коорд. хим. 2014. Т. 40. № 2. С. 108. doi 10.7868/

Inc., Madison, Wisconsin, USA.

S0132344X14020108; Sharutin V.V., Sharutina O.K.,

17. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

Senchurin V.S. // Russ. J. Coord. Chem. 2014. Vol. 40.

ward J.A.K., Puschmann H.J. // J. Appl. Cryst. 2009.

P. 109. doi 10.1134/S1070328414020109

Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

11. Quan L., Yin H., Wang D. // Acta Crystallogr. (E). 2008.

18. Шарутин В.В., Сенчурин В.С. Именные реакции в

Vol. 64. P. m349. doi 10.1107/S1600536808000676

химии

элементоорганических

соединений.

12. Quan L., Yin H., Wang D. // Acta Crystallogr. (E). 2009.

Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ, 2011. 427 с.

Vol. 65. P. m99. doi 10.1107/S1600536808042335

19. Glidewell C. // J. Organomet. Chem. 1988. Vol. 356.

13. Gibbons M.N., Sowerby D.B. // J. Organomet. Chem.

P. 151. doi 10.1016/0022-328X(88)83084-5

1998. Vol. 555. P. 271. doi 10.1016/S0022-328X(97)

20. Tiekink E.R.T. // J. Organomet. Chem. 1987. Vol. 333.

00759-6

P. 199. doi 10.1016/0022-328X(87)85152-5

Synthesis and Structure

of µ₂-Oxobis(carboxylatotriarylantimony)

V. V. Sharutin*, O. K. Sharutina, A. N. Efremov, E. V. Artem’eva

National Research South Ural State University, pr. Lenina 76, Chelyabinsk, 454080 Russia

*e-mail: vvsharutin@rambler.ru

Received June 28, 2018

Revised June 28, 2018

Accepted July 9, 2018

Binuclear antimony compounds with a bridging oxygen atom [Ph₃SbOC(O)R]₂O (R = CF₂CF₃, CF₂CF₂CF₃),

(4-МеC₆H₄)₃SbOC(O)CF₂CF₃]₂O, [(3-FC₆H₄)₃SbOC(O)R]₂O (R = C₆F₅, CF₂CF₃) were synthesized by reacting

equimolar amounts of triarylantimony, carboxylic acid and tert-butyl hydroperoxide in diethyl ether. According

to X-ray diffraction data, in the molecules of compounds obtained, the Sb atoms have a trigonal bipyramid

coordination with carboxylate ligands and a bridging oxygen atom in axial positions. The intramolecular

distances Sb···O with a carbonyl oxygen atom are less than the sum of the van der Waals radii of Sb and O by

~0.2-0.4 Å.

Keywords: µ₂-oxobis(carboxylatotriarylantimony), oxidative synthesis, binuclear triarylantimony carboxylates

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ ТОМ 89 № 1 2019