ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 10, с. 1531-1540

УДК 547.724.3

СИНТЕЗ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ

5-(1,2,3-СЕЛЕНАДИАЗОЛ-4-ИЛ)ФУРАН-3-КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

*e-mail: pevzner_lm@list.ru

Поступило в Редакцию 14 марта 2019 г.

После доработки 14 марта 2019 г.

Принято к печати 21 марта 2019 г.

Исходя из 2-замещенных эфиров 5-ацетилфуранкарбоновой кислоты, получена серия соответствующих

семикарбазонов. При окислении их двуокисью селена в уксусной кислоте образуются эфиры 5-(1,2,3-се-

ленадиазол-4-ил)фуран-3-карбоновой кислоты, имеющие функциональную группу в положении 2

фуранового кольца.

Ключевые слова: фуранкарбоновые кислоты, селенадиазолы, семикарбазоны, двуокись селена,

окисление

DOI: 10.1134/S0044460X1910007X

Продолжая изучение методов синтеза и хи-

ран-3-карбоновой кислоты и изучение возможно-

мических свойств гибридных гетероциклических

сти их дальнейшей функционализации по метиль-

систем, мы обратились к синтезу производных

ной группе. При этом большой теоретический и

2-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фурана, содержащих в

практический интерес представляло сравнение

положении 4 фуранового кольца сложноэфирную

методов синтеза и химических свойств данных

группу. Как нами было установлено ранее [1], вве-

соединений с аналогичной серией тиадиазолилфу-

дение подобного акцепторного заместителя в фу-

ранов [1], позволяющее выяснить влияние замены

рановое кольцо 2-(1,2,3-тиадиазол-4-ил)фуранов

серы на селен в сходных по строению структурах.

стабилизирует такого рода гетероциклические си-

Для синтеза целевых соединений использова-

стемы и позволяет проводить дальнейшую функ-

ли этиловый эфир 2-метил-5-ацетилфуран-3-кар-

ционализацию фуранового кольца. Селенадиазолы

боновой кислоты. Его семикарбазон 1 получали

более лабильны, чем тиадиазолы, поэтому в дан-

действием гидрохлорида семикарбазида и ацетата

ном случае поиск подходящей стабилизирующей

натрия в спирте в мольном соотношении фуран:се-

группы представлялся нам тем более оправдан-

микарбазид:ацетат натрия 1:1.2:2 при кипячении в

ным. Целью настоящей работы явился синтез

течение 10 ч (схема 1). Выход семикарбазона 1 со-

эфиров

2-метил-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фу-

ставил 74%.

Схема 1.

CO₂Et

H₂N NHCONH₂·HCl

SeO₂

H₃COC

NaOAc

AcOH

NHCONH₂

1531

1532

МААДАДИ и др.

вводить на стадиях, предшествующих форми-

Схема 2.

рованию селенадиазольного цикла. Наиболее

COOH

подходящим для этого субстратом нам представ-

HCl

лялся этиловый эфир 2-бромметил-5-ацетилфу-

AcOH

ран-3-карбоновой кислоты 4 [3]. Данный бромид

N N

вводили в реакции с разнообразными О-, S-, N- и

P-нуклеофилами. В качестве О-нуклеофилов были

использованы ацетат натрия и 2-метоксифенолят

Окисление семикарбазона 1 двуокисью селена

калия, генерируемый непосредственно в ходе ре-

проводили в уксусной кислоте в течение 3 ч при

акции из 2-метоксиметилфенола и карбоната ка-

70°С аналогично методике, описанной в работе

лия.

[2]. Селенадиазол 2 был выделен с выходом 78%

Поскольку на стадии получения семикарба-

(схема 2). В спектре ЯМР ¹Н полученного соеди-

зонов в качестве основания используется аце-

нения исчезают сигналы протонов гидразонного

тат натрия, замещение брома на ацетоксигруппу

фрагмента, и появляется сигнал при 9.30 м. д., име-

проводили непосредственно в ходе синтеза семи-

ющий сателлиты с константой расщепления ²J_HSe =

карбазона этилового эфира

2-ацетоксиметил-5-

39.2 Гц. Он был отнесен к протону Н⁵ селенадиазо-

ацетилфуран-3-карбоновой кислоты, не выделяя

льного цикла. В спектре ЯМР ¹³С появляются два

промежуточных продуктов. Реакцию проводили в

сигнала при 135.34 (С⁵-селенадиазол) и 154.08 м. д.

спирте при кипячении в присутствии 4-кратного

(С⁴-селенадиазол). Состав селенадиазола 2 был

избытка ацетата натрия в течение 10 ч (схема 3).

подтвержден с помощью масс-спектрометрии вы-

Семикарбазон 5 был выделен с выходом 60%.

сокого разрешения (ESI). Эфир 2 оказался доста-

Замещение брома на феноксильную группу

точно стабильным при температурах до 100°С.

проводили в ацетонитриле при 60°C при переме-

Поскольку селенадиазолы обычно нестабиль-

шивании в присутствии избытка карбоната калия

ны при нагревании в основных средах, мы попы-

в течение 4 ч (схема 3). Мольное соотношение бро-

тались провести кислотный гидролиз эфира 2 с це-

мид 4-фенол составляло 1:1.1. Феноксильное про-

лью получения свободной кислоты 3. Нагревание

изводное 6 было выделено с выходом 71%.

в смеси уксусной и соляной кислот при 75°С в

В качестве S-нуклеофила нами был выбран бу-

течение 9 ч сопровождалось заметным образова-

тантиол. В присутствии карбоната калия в ацето-

нием коллоидного селена, однако целевой про-

нитриле он замещает бром в соединении 4 уже при

дукт 3 был выделен в чистом виде с выходом 42%

комнатной температуре. Бутилтиометильное про-

(схема 2). Он разлагается на свету, но в темноте

изводное 7 было получено с выходом 95% (схема 3).

при комнатной температуре его можно хранить в

В качестве N-нуклеофила нами был использо-

течение нескольких дней без заметного накопле-

ван морфолин. Замещение брома проводили в бен-

ния спектрально различимых примесей. В усло-

золе при 80°С в течение 6 ч (схема 3). Мольное со-

виях масс-спектрометрического определения кис-

отношение бромид 4-морфолин составляло 1: 2.3.

лота 3 полностью разлагается. В спектрах ЯМР

Третичный амин 8 был выделен с выходом 62%.

сигнал протона селенадиазольного цикла наблю-

дается при 9.91 м. д. и имеет сателлиты с констан-

Фосфорилирование бромида 4 проводили три-

той ²J_HSe = 37.6 Гц. Сигналы ядер углерода селена-

этилфосфитом по методике [3] (схема 3). Выход и

диазольного цикла проявляются при 139.81 (С⁵) и

спектральные характеристики фосфоната 9 были

153.53 м. д. (С⁴).

идентичны описанным.

Попытка бромирования эфира 2 по метильной

Семикарбазоны

2-замещенных производных

группе действием N-бромсукцинимида привела к

эфиров

5-ацетилфуран-3-карбоновой кислоты

осмолению. Очевидно, для получения произво-

10-13 получали по общей методике в спирте при

дных

5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-3-карбо-

кипячении в течение 9-10 ч. Мольное соотноше-

новой кислоты, замещенных по метильной группе

ние кетон-гидрохлорид семикарбазида-ацетат на-

в положении 2, функциональную группу следует

трия составляло 1:1.2:2.0. Соединения 10-13 были

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

НАЗВАНИЕ

1533

Схема 3.

CO₂Et

SC₄H₉

BuSH

COOEt

K₂CO₃, CH₃CN

CO₂Et

H₂N NHCONH₂

K₂CO₃, CH₃CN

NaOAc

CH₂Br

H₃COC

OCOCH₃

H₂NOCHN

O NH

P(OEt)

COOEt

CH₂PO(OEt)₂

Схема 4.

COOEt

H₂N NHCONH₂·HCl

NaOAc

H₂NOC-HN

6 9

10 13

(6, 10); S-Bu (7, 11);

(8, 12); PO(OEt)₂ (9, 13).

выделены с выходом 71-84% (схема 4); определен-

селена = 1:1.1. Окисление ацетоксиметильного

ной зависимости выхода от природы заместителя в

производного 5 проводили в течение 5 ч при 70°С.

боковой цепи отмечено не было.

Оказалось, что реакция протекает в двух направ-

Окисление функционально-замещенных семи-

лениях (схема 5). Наибольшее количество семи-

карбазонов 5, 9-13 проводили аналогично рабо-

карбазона окисляется до кетона 14. Образование

те [2] двуокисью селена в уксусной кислоте при

последнего вероятнее всего связано с кислотным

мольном соотношении семикарбазон:двуокись

расщеплением гидразона 5 в присутствии срав-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1534

МААДАДИ и др.

Схема 5.

CO₂Et

COOMe

SeO₂

MeOH

MeONa

O CH₂OH

OCOCH₃

N N

Схема 6.

COOEt

SeO₂

AcOH

H₂NOCHN

10, 11, 13

17, 18, 19

(10, 17), S C₄H₉ (11, 18), PO(OEt)₂ (13, 19).

нительно сильной селеновой кислоты, образовав-

зывается присутствием синала протона Н⁵ селена-

шейся из двуокиси селена путем гидратации ее

диазольного цикла при 9.99 м. д., имеющего сател-

реакционной водой. Выделившийся семикарба-

литы с константой расщепления ²J_HSe= 34.8 Гц, а

зид при окислении образует воду, что благопри-

также наличием сигналов углерода селенадиазо-

ятствует предполагаемому пути реакции. Вторым

льного кольца при 140.90 (С⁵) и 161.15 м. д. (С⁴).

продуктом окисления является селенадиазол 15.

Сигнал метиленовых протонов гидроксиметиль-

Разделить эти продукты удалось путем кристалли-

ной группы проявляется в виде дублета при 4.80

зации из гексана. Выход кетона 14 составил 62%,

м. д. (J_HН= 4.4 Гц), сигнал гидроксильного прото-

селенадиазола 15 - 15%. Образование селенади-

на выглядит как сильно уширенный триплет при

азольного кольца подтверждалось появлением в

5.62 м. д., а сигнал ядра углерода располагается

спектрах ЯМР сигнала протона селенадиазольно-

при 54.81 м. д.

го кольца Н⁵ при 9.44 м. д., имеющего сателлиты

Окисление морфолинового производного

с константой расщепления ²J_HSe = 38.8 Гц, а так-

как при 70°С, так и при комнатной температу-

же сигналов углерода селенадиазольного кольца

ре не приводит к образованию селенадиазола. В

при 137.00 (С⁵) и 157.19 м. д. (С⁴). Состав полу-

обоих случаях из реакционной массы было выде-

ченных соединений был подтвержден с помощью

лено около 40% исходного вещества, а продукты

масс-спектрометрии высокого разрешения (ESI).

окисления представляли собой сложную смесь, в

Метанолизом соединения 15 при комнатной

спектре ЯМР ¹Н которой сигналы протонов фура-

температуре в присутствии следовых количеств

нового кольца не наблюдались. Таким образом, в

метилата натрия удалось получить спирт 16 с

данном случае дальнейшее окисление первичных

выходом 74% (схема 5). Он разлагается на све-

продуктов идет легче, чем соединения 12, что и

приводит к возврату исходного вещества.

ту и в тени при нагревании (149-150°С), не пла-

вясь, а также полностью распадается в условиях

Окисление семикарбазонов 10, 11 и 13 протека-

масс-спектрометрических определений. Наличие

ет более селективно. Соединения 10 и 11, содержа-

селенадиазольного кольца в этом соединении дока-

щие легко окисляемые фенольный и сульфидный

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

НАЗВАНИЕ

1535

фрагменты, окисляли при 55-60 и 42-45°С соот-

Этиловый эфир

2-метил-5-(1,2,3-селенади-

ветственно (схема 6). В ходе реакции наблюдалось

азол-4-ил)фуран-3-карбоновой кислоты (2). К

заметное выделение коллоидного селена, селена-

раствору 7.46 г семикарбазона этилового эфира

диазолы 17 и 18 были выделены с выходами 41 и

2-метил-5-ацетилфуран-3-карбоновой кислоты

49% соответственно. Образования исходных кето-

в 60 мл уксусной кислоты прибавляли небольши-

нов 6, 7 ни в одном случае не зафиксировано.

ми порциями 3.6 г двуокиси селена. Реакционную

массу перемешивали 3 ч при 70°С, затем выливали

Реакцию окисления фосфоната 13 проводили

в 200 мл воды. Полученную смесь перемешивали

при 60°С в течение 7 ч. Фосфорилированный селе-

1 ч, отфильтровывали осадок и промывали его на

надиазол 19 был выделен с выходом 70% (схема 6).

фильтре 50 мл хлороформа. Водную фазу экстра-

В его спектре ЯМР ¹³С присутствовали дублетные

гировали хлороформом (2×20 мл). Хлороформный

сигналы фуранового цикла при 109.80 (С⁴, ⁴J_РС=

раствор промывали 30 мл раствора NaCl, сушили

3.1 Гц),

117.35 (С³, ³J_РС= 8.3 Гц), 146.83 (С⁵,

сульфатом натрия, затем фильтровали через слой

⁴J_РС= 2.9 Гц) и 152.90 м. д. (С², ²J_РС= 13.9 Гц), что

силикагеля и упаривали досуха. Выход 6.54 г

позволило отнести сигналы углерода фуранового

(78%), красные кристаллы, т. пл. 94°С. Спектр ЯМР

и селенадиазольного колец для всей серии синте-

¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.37 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH =

зированных фурилселенадиазолов.

7.2 Гц), 2.68 с (СН₃-фуран), 4.23 к (2Н, ОСН₂-

Анализ выходов полученных селенадиазо-

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 7.29 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.30 с

лов позволил заключить, что присутствие легко

(1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe = 39.2 Гц).

окисляемой группы в боковой цепи семикарба-

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.90 (СН₃-

зона снижает выход селенадиазола практиче-

фуран),

14.33 (СН₃-эфир),

60.43 (ОСН₂-эфир),

ски вдвое. Присутствие третичной аминогруппы

109.80 (С⁴-фуран), 115.55 (С³-фуран), 135.34 (С⁵-

полностью подавляет образование селенадиазо-

селенадиазол),

145.45 (С⁵-фуран),

154.08 (С⁴-

льного кольца, а в случае ацетоксигруппы боль-

селенадиазол), 159.62 (С²-фуран), 163.91 (С=О).

шая часть семикарбазона превращается в кетон.

Масс-спектр, m/z: 286.9939 [M + Н]⁺ (вычислено

Гидроксилсодержащие группы, такие как кислот-

для С₁₀Н₁₀N₂О₃Se: 286.9934).

ная и спиртовая, очень заметно понижают стабиль-

2-Метил-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-

ность селеналиазольного фрагмента и способству-

3-карбоновая кислота (3). Раствор 4.45 г этило-

ют выделению при хранении коллоидного селена.

вого эфира 2-метил-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

Таким образом, функционально замещенные

фуран-3-карбоновой кислоты 2 в смеси 22 мл ук-

фурилселенадиазолы в отличие от аналогичных

сусной и 10 мл соляной кислоты перемешивали

тиадиазолов могут быть получены только при

9 ч при 75°С. После этого отгоняли на роторном

предварительном введении всех необходимых за-

испарителе летучие вещества, остаток растворяли

местителей в соединения-предшественники. При

в 10%-ом растворе карбоната натрия. Полученный

этом природа заместителей в значительной сте-

раствор фильтровали через бумажный фильтр мар-

пени ограничивает возможность формирования

ки «синяя лента» и подкисляли 20%-ной соляной

1,2,3-селеналиазольного цикла при окислении

кислотой до рН = 2-3. Осадок отфильтровывали и

функционально замещенных семикарбазонов аце-

сушили на воздухе. Выход 1.68 г (42%), темно-ко-

тилфурана.

ричневые кристаллы, т. разл. 100°С. Спектр ЯМР

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.65 с (СН₃-фуран), 7.21 с

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

(1Н, Н⁴-фуран), 9.91с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сател-

лит ²J_HSe = 37.6 Гц), 12.83 уш. с (1Н, ОН). Спектр

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, и ³¹Р снимали на при-

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 14.02 (СН₃-фуран),

боре Bruker AVANCE-III HD [400.13 (¹Н), 161.97

109.70 (С⁴-фуран), 116.09 (С³-фуран), 139.81 (С⁵-

(³¹Р), 100.16 МГц (¹³С)]. Масс-спектры высокого

селенадиазол),

145.73 (С⁵-фуран),

153.53 (С⁴-

селенадиазол), 159.33 (С²-фуран), 164.80 (С=О).

разрешения (HRMS-ESI) регистрировали на при-

боре Micromass 70-VSE. Температуры плавления

Семикарбазон этилового эфира 2-(ацетокси-

измеряли на приборе Boёtius.

метил)-5-ацетилфуран-3-карбоновой кислоты

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1536

МААДАДИ и др.

(5). К раствору 4.64 г этилового эфира 2-бром-

фуран),

150.19 (С¹-фенил),

151.74 (С²-фенил),

метил-5-ацетилфуран-3-карбоновой кислоты 4 в

158.40 (С²-фуран),

162.10 (С=О-эфир),

186.69

40 мл этанола прибавляли 2.27 г гидрохлорида се-

(С=О-кетон). Масс-спектр, m/z: 341.1013 [M + Na]⁺

микарбазида и 4.82 г ацетата натрия. Реакционную

(вычислено для С₁₇Н₁₈О₆: 341.0996).

массу кипятили при перемешивании 10 ч, затем

Этиловый эфира 2-(бутилтиометил)-5-аце-

выливали в 130 мл воды. Полученную смесь экс-

тилфуран-3-карбоновой кислоты (7). К раствору

трагировали хлороформом (3×50 мл), промывали

2.82 г этилового эфира 2-бромметил-5-ацетилфу-

40 мл раствора NaCl и сушили сульфатом натрия.

ран-3-карбоновой кислоты 4 и 1.2 мл бутантиола

Хлороформ отгоняли, остаток затирали с этила-

в 20 мл ацетонитрила прибавляли 2.00 г карбо-

цетатом. Выход 3.26 г (60%), желтые кристаллы,

ната калия. Полученную смесь перемешивали до

т. пл. 168-172°C. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

прекращения выделения СО₂. Осадок отфильтро-

м. д.: 1.27 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 2.06 с (3Н,

вывали и промывали 10 мл ацетонитрила. После

СН₃-ацетат), 2.12 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 4.25 к

удаления ацетонитрила остаток выдерживали в ва-

(2Н, ОСН₂-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 5.32 с (2Н, ОСН₂-

кууме (1 мм рт. ст) 1 ч при комнатной температуре.

фуран), 6.53 уш. с (2Н, NH₂), 7.20 с (1Н, Н⁴-фуран),

Выход 2.75 г (95%), желтоватое сиропообразное

9.66 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

вещество. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 0.89 т

δ_С, м. д.: 13.16 (СН₃-семикарбазон), 14.49 (СН₃-

(3Н, СН₃-Bu, J_HH = 7.2 Гц), 1.36 т (3Н, СН₃-эфир,

эфир), 20.91 (СН₃-ацетат), 57.02 (ОСН2-фуран),

= 7.2 Гц), 1.41 секстет (2Н, СН₂₃-Bu, J_HH =

61.03 (ОСН₂-эфир), 109.15(С⁴-фуран), 118.71 (С³-

7.2 Гц), 1.56 квинтет (2Н, СН₂₂-Bu, J_HH = 7.2 Гц),

фуран), 135.90 (С=N), 152.93(С5-фуран),

154.03

2.47 с (3Н, СН3-ацетил), 2.59 т (2Н, SСН2-Bu,

(С²-фуран), 157.22 (О=СNH), 162.47 (С=О-фуран),

= 7.2 Гц), 4.08 с (2Н, SСН₂-фуран), 4.32 к (2Н,

170.27 (С=О-ацетат). Масс-спектр, m/z: 334.1003

ОСН₂-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 7.41 с (1Н, Н⁴-фуран).

[M + Na]⁺ (вычислено для С₁₃Н₁₆N₃О₆: 334.1010).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.61 (СН₃-

Этиловый эфир 2-(2-метоксифенилметил)-

Bu), 14.24 (СН3-эфир), 21.90 (СН23-Bu),

27.18

5-ацетилфуран-3-карбоновой кислоты

(6). К

(SСН₂-Bu), 31.34 (СН₂₂-Bu), 32.20 (SСН₂-фуран),

раствору 3.71 г этилового эфира 2-бромметил-5-

60.96 (ОСН₂-эфир), 116.17 (С⁴-фуран), 117.94 (С³-

ацетилфуран-3-карбоновой кислоты 4 и 1.9 г 2-ме-

фуран), 150.63 (С⁵-фуран), 162.42 и 162.74 (С²-

токсифенола в 40 мл ацетонитрила прибавляли

фуран, С=О).

3 г карбоната калия. Полученную смесь переме-

Этиловый эфир

2-(N-морфолинометил)-5-

шивали 4 ч при 60°С до прекращения выделения

ацетилфуран-3-карбоновой кислоты (8). Раствор

углекислого газа. Отфильтровывали осадок неор-

1.69 г этилового эфира 2-бромметил-5-ацетилфу-

ганических солей, фильтрат упаривали. Остаток

ран-3-карбоновой кислоты 4 и 1.2 мл морфолина

растворяли в минимальном количестве этилацета-

в 20 мл бензола кипятили при перемешивании

та и добавляли 40 мл гексана. При испарении этого

6 ч. Реакционную смесь экстрагировали 10%-ной

раствора получали 3.08 г (71%) этилового эфира

соляной кислотой (3×10 мл), экстракт промывали

2-(2-метоксифенилметил)-5-ацетилфуран-3-кар-

10 мл этилацетата, подщелачивали карбонатом на-

боновой кислоты в виде желтоватых игольчатых

трия до рН = 9-10, насыщали хлористым натрием и

кристаллов с т. пл. 43°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃),

экстрагировали хлороформом (3×15 мл). Экстракт

δ, м. д.: 1.31 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 2.46

сушили сульфатом натрия, отгоняли хлоро-

с (3Н, СН₃-ацетил), 3.84 с (3Н, СН₃О), 4.30 к

форм, остаток выдерживали в вакууме (1 мм

(2Н, СН₂О-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 5.44 с (2Н, фу-

рт. ст) 1 ч при комнатной температуре. Выход 1.08 г

ран-СН₂О), 6.84-6.91 м (2Н, Н^3,6-фенил), 6.96-7.02

(62%), светло-желтое сиропообразное вещество.

м (2Н, Н^4,5-фенил), 7.42 с (1Н, Н⁴-фуран). Спектр

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.37 т (3Н, СН₃-

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.15 (СН₃-эфир), 26.14

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 2.48 с (3Н, СН₃-ацетил), 2.58

(СН₃-ацетил), 55.89 (СН₃О), 61.13 (СН₂О-эфир),

т (4Н, СН₂N-морфолин, J_HH = 4.4 Гц), 3.69 т (4Н,

62.64 (фуран-СН₂О),

112.26 (С⁶-фенил),115.74

СН₂О-морфолин, J_HH = 4.4 Гц), 3.99 с (2Н, фу-

(С³-фенил) 116.99 (С⁴-фуран), 118.83 (С³-фуран),

ран-СН₂N), 4.32 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH = 7.2 Гц),

120.82 (С⁵-фенил), 122.84 (С⁴-фенил), 147.53(С⁵-

7.42 с (1Н, Н⁴-фуран). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

НАЗВАНИЕ

1537

δ_С, м. д.: 14.24 (СН₃-эфир), 26.05 (СН₃-ацетил),

фенил), 122.59 (С⁴-фенил), 135.85 (С=N), 147.72

53.19 (СН₂N-морфолин), 60.95 (СН₂О-эфир), 66.89

(С⁵-фуран), 149.92 (С¹-фенил), 152.83 (С²-фенил),

(СН₂О-морфолин),

67.97 (фуран-СН₂N),

117.77

155.52 (С²-фуран), 157.26 (О=СNH), 162.65 (С=О).

(С⁴-фуран), 118.52 (С³-фуран), 151.06 (С⁵-фуран),

Масс-спектр, m/z: 398.1339 [M + Na]⁺ (вычислено

160.90 (С²-фуран),

162.47 (С=О-эфир),

186.23

для С₁₈Н₂₁N₃О₆: 398.1323).

(С=О-кетон).

Семикарбазон этилового эфира

2-(бутил-

Семикарбазоны 2-замещенных производных

тиометил)-5-ацетилфуран-3-карбоновой кис-

этилового эфира 5-ацетилфуран-3-карбоновой

лоты (11). Выход 75%, желтые кристаллы, т. пл.

кислоты (общая методика). К раствору 10 ммоль

136°C. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 0.90 т

соответствующего эфира в 30 мл этанола прибав-

(3Н, СН₃-Bu, J_HH = 7.2 Гц), 1.37 т (3Н, СН₃-эфир,

ляли 12 ммоль гидрохлорида семикарбазида и

= 7.2 Гц), 1.40 секстет (2Н, СН₂₃-Bu, J_HH =

20 ммоль ацетата натрия. Реакционную массу пе-

7.2 Гц), 1.58 квинтет (2Н, СН₂₂-Bu, J_HH = 7.2 Гц),

ремешивали при кипячении 9-10 ч, затем охла-

2.13 (3Н, СН₃-семикарбазон), 2.58 т (2Н, SСН₂-Bu,

ждали и выливали в 70 мл воды. Выделившиеся

J_HH = 7.2 Гц), 4.08 с (2Н, SСН₂-фуран), 4.32 к (2Н,

кристаллы отфильтровывали, промывали водой и

ОСН₂-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 5.45 уш. с и 6.29 уш. с

сушили на воздухе. При необходимости получен-

(2Н, NH₂), 6.89 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.11 с (1Н, NH).

ное вещество перекристаллизовывали.

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 12.60 (СН₃-

семикарбазон), 13.64 (СН₃-Bu), 14.31(СН₃-эфир),

Семикарбазон этилового эфира 2-метил-5-

21.98 (СН₂₃-Bu), 27.08 (SСН₂-Bu), 31.44 (СН₂₂-

ацетилфуран-3-карбоновой кислоты (1). Выход

Bu),

31.96 (SСН₂-фуран),

60.67 (ОСН₂-эфир),

74%, желтые кристаллы, т. пл. 204°С (EtOH).

110.00 (С⁴-фуран),

115.90 (С³-фуран),

137.20

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.29 т (3Н, СН₃-

(С=N), 150.58 (С⁵-фуран), 157.93 (О=СNH), 159.51

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 2.09 с (3Н, СН₃-гидразон), 2.57

(С²-фуран), 163.06 (С=О).

с (3Н, СН₃-фуран), 4.24 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH =

7.2 Гц), 6.43 уш. с (2Н, NH₂), 7.08 с (1Н, Н⁴-фуран),

Семикарбазон этилового эфира

2-(N-мор-

9.95 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

фолинометил)-5-ацетилфуран-3-карбоновой

δ_С, м. д.: 13.09 (СН₃-гидразон), 14.18 (СН₃-фуран),

кислоты (12). Выделен после отгонки спирта,

14.66 (СН₃-эфир), 60.45 (СН₂О-эфир), 109.44 (С⁴-

растворения в 30 мл воды и подщелачивания до

фуран), 115.18 (С³-фуран), 136.22 (С=N), 150.79

рН = 10. Выход 71%, серо-желтые кристаллы, т.

(С⁵-фуран), 157.39 (С²-фуран), 159.35 (О=СNH),

пл. 85°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.24

163.36 (С=О). Масс-спектр, m/z: 254.1145 [M + H]⁺

т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 2.11 с (3Н, СН₃-

(вычислено для С₁₁Н₁₅N₃О₄: 254.1140).

семикарбазон), 2.49 т (4Н, NСН₂-морфолин, J_HH =

4.4 Гц),3.55 т (4Н, ОСН₂-морфолин, J_HH = 4.4

Семикарбазон этилового эфира 2-(2-меток-

Гц), 3.87 с (2Н, NСН₂-фуран), 4.25 к (2Н, СН₂О-

сифенилметил)-5-ацетилфуран-3-карбоновой

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 6.44 уш. с (2Н, NH₂), 7.15 с

кислоты (10). Выход 84%, желтые кристаллы,

(1Н, Н⁴-фуран), 9.47 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

т. пл. 83°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.13 (СН₃-семикарбазон),

1.24 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 2.17 с (3Н,

14.63

(СН₃-эфир),

53.18

(NСН₂-морфолин),

СН₃-семикарбазон), 3.74 с (3Н, СН₃О), 4.24 к (2Н,

60.73 (СН₂О-эфир), 66.61 (ОСН₂-морфолин, фу-

СН₂О-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 5.33 с (2Н, фуран-СН₂О),

ран-СН₂N), 109.10 (С⁴-фуран), 118.20 (С³-фуран),

6.47 уш. с (2Н, NH₂), 6.88 д. д (1Н, Н⁵-фенил, ³J_HH =

136.20 (С=N), 152.03 (С⁵-фуран), 157.25 (О=СNH),

7.6,

⁴J_HH = 1.6 Гц), 6.96 уш. д (1Н, Н⁴-фенил,

157.43(С²-фуран), 163.08 (С=О).

³J_HH = 7.6 Гц), 6.99 д. д (1Н, Н³-фенил, ³J_HH =

7.6,

⁴J_HH = 1.6 Гц), 7.07 уш. д (1Н, Н⁶-фенил,

Семикарбазон этилового эфира 2-(диэтокси-

³J_HH = 7.6 Гц), 7.24 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.55 уш. с

фосфорилметил)-5-ацетилфуран-3-карбоновой

(1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.:

кислоты (13). Выделен путем экстракции реакци-

13.04 (СН₃-семикарбазон),

14.49 (СН₃-эфир),

онной массы хлороформом, промывки экстракта

55.91 (СН₃О), 61.00 (СН₂О-фенил), 61.86 (СН₂О-

раствором NaCl, сушки сульфатом натрия и упа-

эфир),

109.11 (С⁴-фуран),

112.87 (С⁶-фенил),

ривания. Выход

83%, светло-коричневые кри-

115.21(С³-фенил), 118.72(С3-фуран), 121.05 (С5-

сталлы, т. пл. 86°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1538

МААДАДИ и др.

м. д.: 1.31 т (6Н, СН₃-фосфонат, J_HH = 7.2 Гц), 1.38

2-(ацетоксиметил)-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 2.19 с (3Н, СН₃-

фуран-3-карбоновой кислоты (15) с т. пл. 89°С.

семикарбазон), 3.77 д (2Н, СН₂Р, J_РН = 22.4 Гц),

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.39 т (3Н, СН₃-

4.13 д. к (4Н, СН₂О-фосфонат, J_HH = 7.2, J_РH = 13.2

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 2.13 с (3Н, СН₃-ацетил), 4.37 к

Гц), 4.33 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH = 7.0 Гц), 5.18 уш.

(2Н, СН₂О-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 5.49 с (2Н, ОСН₂-

с и 6.31 уш. с (2Н, NH₂), 6.92 с (1Н, Н⁴-фуран),

фуран), 7.39 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.44 c (1Н, Н⁵-

8.70 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

селенадиазол, сателлит ²J_HSe = 38.8 Гц). Спектр

12.38 (СН₃-семикарбазон), 14.13 (СН₃-эфир), 16.34

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.24 (СН₃-эфир), 20.77

д (СН₃-фосфонат, ³J_РС = 6.2 Гц), 26.70 д (СН₂Р,

(СН₃-ацетил), 56.80 (ОСН₂-фуран), 61.04 (ОСН₂-

¹J_РС = 138.5 Гц), 60.71 (СН₂О-эфир), 62.51 д (СН₂О-

эфир),

109.87 (С⁴-фуран),

119.36 (С³-фуран),

фосфонат, ³J_РС = 6.3 Гц), 110.03 д (С⁴-фуран,⁴J_РС =

137.00 (С⁵-селенадиазол),

147.58 (С⁵-фуран),

3.0 Гц), 117.08 д (С³-фуран,³J_РС = 8.2 Гц), 136.93

154.24 (С²-фуран), 157.18 (С⁴-селенадиазол), 162.44

(С=N), 150.90 д (С⁵-фуран,⁴J_РС = 3.0 Гц), 153.15 д

(С=О-эфир).

(С²-фуран,²J_РС = 11.0 Гц), 157.46 уш. с (О=СNH),

Метиловый эфир

2-(гидроксиметил)-5-

162.93 д (С=О,⁴J_РС = 2.4 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р

(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-3-карбоновой

(CDCl₃): δ_Р 20.91 м. д. Масс-спектр, m/z: 412.1249

кислоты (16). К раствору 0.63 г этилового эфира

[M + Na]⁺ (вычислено для С₁₅Н₂₄N₃О₇Р: 412.1249).

2-(ацетоксиметил)-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фу-

Реакция семикарбазона 5 с двуокисью селе-

ран-3-карбоновой кислоты 15 в смеси 7 мл хлоро-

на в уксусной кислоте. К раствору 3.26 г семикар-

форма и 15 мл метанола прибавляли 2 капли 1 M.

базона этилового эфира 2-ацетоксиметил-5-аце-

раствора метилата натрия в метаноле. Полученную

тилфуран-3-карбоновой кислоты в 25 мл уксусной

смесь оставляли на сутки при комнатной темпера-

кислоты прибавляли при перемешивании 1.28 г

туре в темноте. На следующий день быстро пропу-

двуокиси селена. Полученную смесь перемешива-

скали раствор через слой силикагеля и упаривали

ли 5 ч при 70°С, затем выливали в 100 мл воды и

досуха. Остаток затирали с гексаном, получив-

экстрагировали хлороформом (3×25 мл). Экстракт

шийся красный порошок отфильтровывали и су-

промывали раствором бикарбоната калия до пре-

шили на воздухе в темноте до постоянной массы.

кращения выделения углекислого газа, затем 20

Выход 0.37 г (74%), т. разл. 149-150°С. Спектр

мл воды и сушили сульфатом натрия. Раствор

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.83 с (3Н, СН₃О-

фильтровали через слой силикагеля и отгоняли

эфир), 4.80 д (2Н, ОСН₂-фуран, J_HH = 4.4 Гц), 5.62

хлороформ. Остаток кипятили с гексаном до пол-

уш. т (1Н, ОН), 7.30 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.99 (1Н,

ного растворения и оставляли на ночь. Осадок

Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe = 34.8 Гц). Спектр

отфильтровывали и сушили на воздухе до посто-

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 52.26 (СН₃О-

янной массы. Получили 1.56 г (62%) этилового

эфир), 54.81 (ОСН2-фуран), 109.08 (С4-фуран),

эфира

2-ацетоксиметил-5-ацетилфуран-3-кар-

115.72 (С³-фуран),

140.90 (С⁵-селенадиазол),

боновой кислоты (14) с т. пл. 130°С. Спектр ЯМР

146.85 (С⁵-фуран), 153.21 (С²-фуран), 161.15 (С⁴-

¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.40 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH =

селенадиазол), 163.25 (С=О-эфир).

7.2 Гц), 2.13 с (3Н, СН₃-ацетил), 2.50 с (3Н, СН₃-

Этиловый эфир 2-(2-метоксифенилметил)-

кетон), 4.35 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 5.44

5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-3-карбоновой

с (2Н, ОСН₂-фуран), 7.45 с (1Н, Н⁴-фуран). Спектр

кислоты (17). К раствору 2.46 г семикарбазона

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.24 (СН₃-эфир), 20.61

этилового эфира 2-(2-метоксифенилметил)-5-аце-

(СН₃-ацетил), 25.99 (СН3-кетон), 56.96 (ОСН2-

тилфуран-3-карбоновой кислоты 10 в 13 мл уксус-

фуран), 61.28 (ОСН2-эфир), 117.46 (С4-фуран),

ной кислоты прибавляли при перемешивании 0.8 г

118.94 (С³-фуран), 151.63 (С⁵-фуран), 153.54 (С²-

двуокиси селена. Полученную смесь перемешива-

фуран), 161.85 (С=О-эфир), 186.37 (С=О-кетон).

ли 6 ч при 55-59°С, затем выливали в 60 мл воды.

Фильтрат упаривали досуха, остаток затирали

Смесь экстрагировали хлороформом (3×25 мл),

с небольшим количеством гексана, образовавши-

промывали 20 мл воды, 20 мл раствора NaCl и су-

еся кристаллы сушили на воздухе до постоянной

шили сульфатом натрия, затем фильтровали через

массы. Получили 0.53 г (15%) этилового эфира

слой силикагеля и упаривали. Выход 1.13 г (41%),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

НАЗВАНИЕ

1539

светло-коричневые кристаллы, т. пл. 94°С. Спектр

(С⁵-селенадиазол), 146.42 (С⁵-фуран), 153.86 (С⁵-

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.37 т (3Н, СН₃-эфир,

селенадиазол), 159.10 (С²-фуран), 163.13 (С=О).

J_HH = 7.2 Гц), 3.88 с (3Н, СН₃О), 4.36 к (2Н, ОСН₂-

Этиловый эфир2-(диэтоксифосфорилметил)-

эфир, J_HH = 7.2 Гц), 5.54 с (2Н, ОСН₂-фуран), 6.91

5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-3-карбоновой

д. д (1Н, Н⁵-фенил, J_HH = 7.6, 8.0 Гц), 6.92 д (1Н,

кислоты (19). К раствору 1.27 г семикарбазона

Н³-фенил, J_HH = 7.6 Гц), 7.00 т (1Н, Н⁴-фенил,

этилового эфира 2-(диэтоксифосфорилметил)-5-

J_HH = 7.6 Гц), 7.40 с (1Н, Н⁴-фуран), 7.60 д (1Н, Н⁶-

ацетилфуран-3-карбоновой кислоты в 25 мл ук-

фенил, J_HH = 8.0 Гц), 9.43 с (1Н, Н⁵-селенадиазол,

сусной кислоты прибавляли 0.4 г двуокиси селена.

сателлит

²J_HSe

38.8 Гц). Спектр ЯМР

¹³С

Реакционную массу перемешивали 7 ч при 60°С,

(CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.24 (СН₃-эфир), 55.90 (СН₃О),

затем выливали в 70 мл воды. Полученную смесь

60.95 (ОСН₂-эфир), 62.39 (ОСН₂-фуран), 109.74

насыщали хлористым натрием и экстрагирова-

(С⁴-фуран), 112.07 (С⁶-фенил), 115.40 (С³-фенил),

ли хлороформом (3×30 мл). Экстракт промывали

118.94 (С³-фуран), 120.87 (С⁵-фенил), 122.55 (С⁴-

фенил), 136.88 (С⁵-селенадиазол), 147.58 и 147.61

40 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия,

(С⁵-фуран, С¹-фенил), 150.05 (С²-фенил), 153.74

20 мл раствора NaCl и сушили сульфатом натрия.

(С²-фуран), 155.61 (С⁵-селенадиазол), 162.76 (С=О).

Отгоняли растворитель, остаток затирали с гекса-

Масс-спектр, m/z: 431.0120 [M + Na]⁺ (вычислено

ном. Выход 0.99 г (70%), серое порошкообразное

для С₁₇Н₁₆N₂О₅Se: 431.0117).

вещество, т. пл. 82°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

= 7.2 Гц), 1.39

м. д.: 1.30 т (6Н, СН₃-фосфонат, J_HH

Этиловый эфир 2-(бутилтиометил)-5-(1,2,3-

т (3Н, СН₃-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 3.83 д (2Н, СН₂Р,

селенадиазол-4-ил)фуран-3-карбоновой кис-

= 22.0 Гц), 4.15 д. к (4Н, ОСН₂-фосфонат, J_HH =

РH

лоты (18). К раствору 0.90 г семикарбазона эти-

7.2, J_РH = 14.4 Гц), 4.35 к (2Н, ОСН₂-эфир, J_HH =

лового эфира

2-(бутилтиометил)-5-ацетилфу-

7.2 Гц), 7.36 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.40 с (1Н, Н⁵-

ран-3-карбоновой кислоты 11 в 10 мл уксусной

селенадиазол, сателлит ²J_HSe = 39.2 Гц). Спектр

кислоты прибавляли при перемешивании 0.32 г

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.30 (СН₃-эфир),

двуокиси селена. Полученную смесь переме-

16.37 д (СН₃-фосфонат, ³J_РС = 6.2 Гц), 26.65 д

шивали 5 ч при 42-45°С, затем отгоняли уксус-

ную кислоту. К остатку приливали в 30 мл воды.

(СН₂Р, ¹J_РС = 139.0 Гц), 60.74 (ОСН₂-эфир), 62.55

Полученную смесь экстрагировали хлороформом

д (ОСН₂-фосфонат, ²J_РС = 6.5 Гц), 109.80 д (С⁴-

(3×20 мл), промывали 20 мл воды, 20 мл насы-

фуран, ⁴J_РС = 3.1 Гц), 117.35 д (С³-фуран, ³J_РС =

щенного раствора бикарбоната калия и 20 мл рас-

8.3 Гц), 136.11 (С⁵-селенадиазол), 146.83 д (С⁵-

твора NaCl. Раствор сушили в темноте сульфатом

фуран, ⁴J_РС = 2.9 Гц), 152.90 д (С²-фуран, ²J_РС =

натрия, затем фильтровали через слой силикаге-

13.9 Гц), 159.65 (С⁵-селенадиазол), 163.00 д (С=О,

ля и упаривали. Остаток выдерживали в вакууме

⁴J_РС = 2.5 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р 20.94 м. д.

(1 мм рт. ст.) 1 ч при комнатной температуре.

Масс-спектр, m/z: 445.0034 [M + Na]⁺ (вычислено

Выход 0.52 г (49%), светло-коричневое сиропо-

для С₁₄Н₁₉N₂О₆РSe: 445.0038).

образное вещество. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

м. д.: 0.90 т (3Н, СН₃-Bu, J_HH = 7.2 Гц), 1.41 т (3Н,

СН₃-эфир, J_HH = 7.2 Гц), 1.48 секстет (2Н, СН₂₃-

Работа выполнена в рамках базовой части го-

Bu, J_HH = 7.2 Гц), 1.61 квинтет (2Н, СН₂₂-Bu, J_HH =

сударственного задания Министерства образова-

7.2 Гц), 2.62 т (2Н, SСН₂-Bu, J_HH = 7.2 Гц), 4.19 с

ния и науки России (проект № 4.5554.2017/8.9) с

(2Н, SСН₂-фуран), 4.37 к (2Н, ОСН₂-эфир, J_HH =

использованием оборудования Инжинирингового

7.2 Гц), 7.37 с (1Н, Н⁴-фуран), 9.39 с (1Н, Н⁵-

центра Санкт-Петербургского государственного

селенадиазол, сателлит ²J_HSe = 39.2 Гц). Спектр

технологического института.

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 13.66 (СН₃-Bu), 14.31

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(СН₃-эфир), 21.99 (СН23-Bu), 27.13 (SСН2-Bu),

31.49 (СН₂₂-Bu), 31.95 (SСН₂-фуран), 60.74 (ОСН₂-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

эфир), 109.83 (С⁴-фуран), 116.43 (С³-фуран), 136.05

интересов.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1540

МААДАДИ и др.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

2. Петров М.Л., Ляпунова А.Г., Андросов Д.А. // ЖОрХ.

2012. Т. 48. Вып. 1. С 151; Petrov M.L., Lyapunova A.G.,

1. Маадади Р., Певзнер Л.М., Петров М.Л. // ЖОХ. 2016.

Androsov D.A. // Russ. J. Org. Chem. 2012. Vol. 48.

Т. 86. Вып. 11. С. 1819; Maadadi R., Pevzner L.M.,

N 1. P. 147. doi 10.1134/S1070428012010265

Petrov M.L. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 11.

3. Певзнер Л.М., Игнатьев В.М., Ионин Б.И. // ЖОХ.

P. 2462. doi 10.1134/S1070363216110104

1996 Т. 66. Вып. 5. С. 743.

Synthesis of 2-Substituted

5-(1,2,3-Selenadiazol-4-yl)furan-3-carboxylic Acids Esters

R. Maadadi, L. M. Pevzner*, and M. L. Petrov

St. Petersburg State Institute of Technology (Technical University), Moskovskii pr. 26, St. Petersburg, 190013 Russia

*e-mail: pevzner_lm@list.ru

Received March 14, 2019; revised March 14, 2019; accepted March 21, 2019

A series of the corresponding semicarbazones was obtained Starting from 2-substituted 5-acetylfurancarboxyl-

ic acid esters. When oxidized with selenium dioxide in acetic acid, 5- (1,2,3-selenadiadiazol-4-yl)furan-3-car-

boxylic acid esters are formed bearing a functional group in position 2 of the furan ring.

Keywords: furancarboxylic acids, selenadiazoles, semicarbazones, selenium dioxide, oxidation

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019