ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 10, с. 1620-1625

ПИСЬМА

В РЕДАКЦИЮ

УДК 547.379

РЕАКЦИИ АЛКОКСИТЕЛЛУРИРОВАНИЯ СТИРОЛА

ТЕТРАГАЛОГЕНИДАМИ ТЕЛЛУРА

М. В. Мусалова^a, И. В. Шкурченко^b, А. И. Албанов^a, С. В. Амосова^a

^aИркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук,

ул. Фаворского 1, Иркутск, 664033 Россия

*e-mail: v_a_potapov@irioch.irk.ru

^bИркутский государственный университет, Иркутск, Россия

Поступило в Редакцию 27 мая 2019 г.

После доработки 27 мая 2019 г.

Принято к печати 31 мая 2019 г.

На основе реакций алкоксителлурирования стирола тетрахлоридом и тетрабромидом теллура в присут-

ствии спиртов разработаны эффективные методы синтеза ранее неизвестных трихлор- и трибром(2-ал-

кокси-2-фенилэтил)-λ⁴-телланов выходами 90-100%. Восстановлением телланов в системах NaBH₄-

Н₂О-ТГФ и Na₂S₂O₅-Н₂О-С₆Н₆ с выходами до 95% получены бис(2-алкокси-2-фенилэтил)дителланы.

Ключевые слова: алкоксителлурирование, стирол, тетрабромид теллура, тетрахлорид теллура, телланы,

дителланы

DOI: 10.1134/S0044460X19100196

В последнее время появилось много новых

единениями с целью разработки эффективных

данных о полезных свойствах теллурорганиче-

методов синтеза новых теллурорганических со-

ских соединений, что вызвало значительный рост

единений с практически полезными свойства-

интереса ученых к этому классу соединений [1-6].

ми [7-14]. Установлено, что реакции метокси- и

Обнаружены теллурорганические соединения с

этоксителлурирования 1-алкенов и аллилбензола

высокой биологической активностью при низкой

тетрабромидом теллура при нагревании реаген-

токсичности [3-6]. Присоединением тетрахлорида

тов в соответствующем спирте приводят к обра-

теллура к ненасыщенным функциональным сое-

зованию трибром-(2-алкоксиалкил)-λ⁴-телланов с

динениям получены вещества с высокой антиви-

высоким выходом [9-13]. Реакции изопропокси- и

русной и противомалярийной активностью [3-5].

бутоксителлурирования 1-алкенов в литературе

Разработан новый подход к исследованию струк-

не описаны. Нами также показана возможность

туры белков и энзимов методом рентгеноструктур-

метоксителлурирования стирола тетрабромидом

ного анализа на основе биоинкорпорирования в

теллура с образованием трибром-(2-метокси-2-фе-

структуры белков теллурометионина [3]. Препарат

нилэтил)-λ⁴-теллана 1 с выходом 97% при нагрева-

AS101, полученный на основе тетрахлорида тел-

нии (60-64°С) реагентов в течение 6 ч в метаноле

лура, прошел клинические испытания и реко-

(схема 1) [14]. Реакции алкоксителлурирования

мендован для лечения псориаза, а также раковых

стирола и его производных тетрахлоридом теллу-

заболеваний в сочетании с противоопухолевыми

ра в литературе не описаны. Целью настоящей ра-

препаратами [6].

боты является синтез новых функциональных тел-

Нами систематически изучаются реакции те-

лурорганических соединений на основе реакций

трагалогенидов теллура с ненасыщенными со-

алкоксителлурирования стирола тетрахлоридом

1620

РЕАКЦИИ АЛКОКСИТЕЛЛУРИРОВАНИЯ СТИРОЛА

1621

Схема 1.

C₆H₅

ROH

TeBr₄

C₆H₅

60 85^oC

1 4

R = Me (1), Et (2), i-Pr (3), Bu (4).

и тетрабромидом теллура в присутствии спиртов

не удается, поскольку уже при комнатной темпера-

(метанола, этанола, изопропанола и 1-бутанола).

туре эти соединения разлагаются с образованием

побочных веществ.

Реакции алкоксителлурирования стирола те-

трабромидом теллура проводили при нагревании

Установлено, что реакции алкоксителлуриро-

реагентов в соответствующем спирте: этаноле

вания стирола тетрахлоридом теллура эффектив-

(60-70°С), изопропаноле (70-80°С) и 1-бутано-

но реализуются в системах ROH-CH₂Cl₂ и ROH-

ле (75-85°С). В результате были получены новые

CHCl₃при объемном соотношении 1:4 при кипя-

трибром-(2-алкокси-2-фенилэтил)-λ⁴-телланы 2-4

чении в смеси растворителей (схема 2).

с выходами 90-96%.

На основе этих реакций разработаны эффек-

С увеличением длины углеводородной цепи

тивные способы получения ранее неизвестных

алканола и степени разветвления выход целевых

трихлор-(2-алкокси-2-фенилэтил)-λ⁴-телланов 5-8

продуктов несколько уменьшается при переходе от

с высокими выходами. Как и в случае тетраброми-

этанола (96%) к изопропанолу (92%) и 1-бутанолу

да теллура, выход продуктов реакции несколько

(90%). Кроме того, указанные выходы в реакциях

снижается при удлинении или разветвлении ал-

с изопропанолом и 1-бутанолом достигаются при

кильной группы спирта: 100% (5) > 97% (6) > 93%

более сильном нагревании и увеличении времени

(7) >90% (8). Если в системе MeOH-CH₂Cl₂реак-

реакции с 6 ч (в случае МеОН) до 18-24 ч.

ция эффективно идет при нагревании до ~40°С,

Поскольку связь Te-Cl в тетрахлориде теллура

то в случае других спиртов требуется нагревание

менее устойчива к алкоголизу, чем связь Te-Br в

в системе MeOH-CHCl₃до ~60°С и увеличение

тетрабромиде теллура, алкоксителлурирование

времени реакции с 12 (MeOH) до 15 (EtOH), 21

стирола тетрахлоридом теллура невозможно про-

(i-PrOH) и 24 ч (BuOH).

вести в спирте из-за алкоголиза TeCl₄.

Реакции алкоксителлурирования стирола как

Ранее было установлено, что продукты алкокси-

тетрабромидом, так и тетрахлоридом теллура ха-

теллурирования 1-алкенов тетрахлоридом теллура

рактеризуются высокой хемо- и региоселектив-

селективно образуются в результате двух последо-

ностью, причем наблюдается образование исклю-

вательных реакций: присоединения тетрахлорида

чительно продуктов присоединения по правилу

теллура к двойной связи с образованием продук-

Марковникова.

тов хлортеллурирования и последующей реакции

нуклеофильного замещения под действием мета-

Восстановлением телланов 5-8 в растворе бен-

нола или этанола и образованием трихлор-(2-ал-

зола под действием водного раствора метабисуль-

коксиалкил)-λ⁴-телланов [11]. Однако в случае

фита натрия при комнатной температуре получены

стирола селективно получить продукты присоеди-

бис(2-алкокси-2-фенилэтил)дителланы 9-12 с вы-

нения тетрагалогенидов теллура к двойной связи

ходами 78-84% (схема 3).

Схема 2.

C₆H₅

ROH-CHCl₃(CH₂Cl₂)

Cl₃Te

TeCl₄

C₆H₅

40-60°C

5 8

R = Me (5), Et (6), i-Pr (7), Bu (8).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1622

ПОТАПОВ и др.

Схема 3.

C₆H₅

NaBH₄-H₄O-ɌȽɎ

X₃Te

TeTe

(Na₂S₂O₅-H₂O-C₆H₆)

1-8

9-12

X = Br (1-4), Cl (5-8); R = Me (1, 5, 9), Et (2, 6, 10), i-Pr (3, 7, 11), Bu (4, 8, 12).

Более эффективным восстановителем является

Получение теллана 1 и его спектральные харак-

боргидрид натрия [15]. При восстановлении сое-

теристики описаны в работе [14].

динений 5-8 в растворе ТГФ водным раствором

Трибром-(2-этокси-2-фенилэтил)-λ⁴-теллан

NaBH₄ при 0°С выход дителланов 9-12 достигает

(2). К смеси 0.894 г (2 ммоль) тетрабромида тел-

90-95% (схема 3). При восстановлении боргидри-

лура и 20 мл этанола добавляли по каплям рас-

дом натрия трибромтелланов 1-4 в аналогичных

твор 0.22 г (2.1 ммоль) стирола в 5 мл метанола.

условиях выходы дителланов 9-12 составили 88-

Реакционную смесь нагревали при 60-70°С в те-

94%.

чение 12 ч при перемешивании. Смесь фильтро-

Строение синтезированных соединений дока-

вали, растворитель удаляли, остаток сушили в ва-

зано методом ЯМР ¹Н и ¹³С и подтверждено дан-

кууме. Выход 0.99 г (96%), твердое серо-желтое

ными элементного анализа. Высокие значения хи-

вещество, т. пл. 129-130°С (разл.). Спектр ЯМР

мических сдвигов атома углерода групп CH₂TeBr₃

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.05 т (3H, CH₃,

(~66-68 м. д.) и CH₂TeCl₃(~70-71.4 м. д.) в спек-

J = 7.0), 3.49 к (2H, ОCH₂, J = 7.0), 4.48-4.55 м

трах ЯМР ¹³С соединений 1-8 аналогичны тако-

(1H, TeCH₂), 4.62-4.69 м (1H, TeCH₂), 5.17-5.23 м

вым в спектрах ЯМР ¹³С продуктов метокси- и

(1H, ОCH), 7.22-7.34 м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С

этоксителлурирования алкенов тетрагалогенидами

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 15.7 (CH₃), 63.9 (ОCH₂), 66.1

теллура [9-14] и обусловлены сильным электроно-

(ТеCH₂), 78.6 (ОCH), 126.5 (Ph), 128.3 (Ph), 129.3

акцепторным эффектом тригалогентелланильных

(Ph), 142.8 (Ph). Найдено, %: С 22.97; Н 2.71; Br

заместителей. Восстановление соединений 1-8 в

46.14; Te 24.41. C₁₀H₁₃Br₃ОTe. Вычислено, %: С

дителланы 9-12 приводит к сильнопольному сдви-

23.25; Н 2.54; Br 46.41; Te 24.70.

гу сигналов CH₂Te-группы до 15.3-16.6 м. д.

Трибром-(2-изопропокси-2-фенилэтил)-λ⁴-

Для ряда полученных соединений измерена

теллан (3) получали аналогично. Время реак-

константа спин-спинового взаимодействия атома

ции - 18 ч, 70-80°С. Выход 0.98 г (92%), твердое

углерода СН₂-группы с атомом теллура. Ее значе-

серо-желтое вещество, т. пл. 135-136°С (разл.).

ния для метоксипроизводных составляют 142 (5) и

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.01

185 Гц (9) и соответствуют прямой КССВ (¹J_CTe)

д (3H, CH₃, J = 6.0), 1.21 д (3H, CH₃, J = 6.0), 3.68

[9-13]. Данные значения указывают на присоеди-

к (1H, ОCH, J = 6.0), 4.53-4.60 м (1H, TeCH₂),

нение атома теллура к терминальному атому угле-

4.65-4.72 м (1H, TeCH₂), 5.35-5.42 м (1H, ОCH),

рода двойной связи стирола и образование продук-

7.25-7.45 м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

тов по правилу Марковникова.

δ_С, м. д.: 21.0 (CH₃), 22.3 (CH₃), 67.5 (ТеCH₂), 70.1

Таким образом, впервые систематически из-

(ОCH), 78.8 (ОCH), 126.6 (Ph), 128.6 (Ph), 129.5

(Ph), 142.8 (Ph). Найдено, %: С 25.18; Н 3.02; Br

учены реакции алкоксителлурирования стирола

44.89; Te 23.81. C₁₁H₁₅Br₃ОTe. Вычислено, %: С

тетрагалогенидами теллура. На основе реакций

24.90; Н 2.85; Br 45.18; Te 24.05.

алкоксителлурирования и восстановления разра-

ботаны эффективные способы получения ранее

Трибром-(2-бутокси-2-фенилэтил)-λ⁴-теллан

неизвестных телланов и дителланов - перспектив-

(4) получали аналогично. Время реакции - 24 ч,

ных полупродуктов для получения новых теллу-

75-85°С. Выход 0.98 г (90%), твердое серо-желтое

рорганических соединений и синтонов для орга-

вещество, т. пл. 124-125°С (разл.). Спектр ЯМР ¹Н

нического синтеза.

(ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 0.99 т (3H, CH₃, J =

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

РЕАКЦИИ АЛКОКСИТЕЛЛУРИРОВАНИЯ СТИРОЛА

1623

7.0), 1.35-1.45 м (2H, CH₂), 1.52-1.62 м (2H, CH₂),

вещество, т. пл. 119-120°С (разл.). Спектр ЯМР ¹Н

3.16-3.26 м (1H, ТеCH₂), 3.45-3.55 м (1H, ТеCH₂),

(CDCl₃), δ, м. д.: 1.02 д (3H, CH₃, J = 6.0), 1.21 д (3H,

3.90-4.12 м (2H, OCH₂), 5.36-5.42 м (1H, ОCН),

CH₃, J = 6.0), 3.74 к (1H, ОCH, J = 6.0), 4.38-4.52

7.36-7.50 м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

м (2H, TeCH₂), 5.36-5.41 м (1H, ОCH), 7.30-7.49

δ_С, м. д.: 14.4 (CH₃), 19.4 (CH₂), 32.1 (CH₂), 66.4

м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ, м.д.: 20.9

(ОCH₂), 67.9 (ТеCH₂), 78.6 (ОCH), 126.6 (Ph), 128.3

(CH₃), 22.5 (CH₃), 71.4 (ТеCH₂), 74.3 (ОCH), 75.8

(Ph), 129.3 (Ph), 142.9 (Ph). Найдено, %: 26.73; Н

(ОCH), 127.9 (Ph), 128.4 (Ph), 129.8 (Ph), 138.0 (Ph).

3.28; Br 43.73; Te 23.72. C₁₂H₁₇Br₃ОTe. Вычислено,

Найдено, %: С 32.98; Н 3.69; Cl 26.97; Te 31.83.

%: С 26.47; Н 3.15; Br 44.02; Te 23.43.

C₁₁H₁₅Cl₃ОTe. Вычислено, %: С 33.26; Н 3.81; Cl

26.78; Te 32.13.

Трихлор-(2-метокси-2-фенилэтил)-λ⁴-теллан

(5). К смеси 0.539 г (2 ммоль) тетрахлорида тел-

Трихлор(2-бутокси-2-фенилэтил)-λ⁴-теллан

лура и 20 мл хлористого метилена добавляли по

(8) получен аналогично синтезу теллана 6 при ис-

каплям раствор 0.22 г (2.1 ммоль) стирола в 5 мл

пользовании 1-бутанола вместо этанола (время ре-

метанола. Реакционную смесь кипятили при пере-

акции 24 ч). Выход 0.74 г (90%), твердое светло-се-

мешивании в течение 12 ч. Растворитель удаляли,

рое вещество, т. пл. 105-106 °С (разл.). Спектр

остаток сушили в вакууме. Выход 0.738 г (100%),

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.01 т (3H, CH₃, J =

твердое светло-серое вещество, т. пл. 126-127°С

7.0), 1.34-1.43 м (2H, CH₂), 1.45-1.55 м (2H, CH₂),

(разл.). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 3.47 с

3.36-3.42 м (1H, ТеCH₂), 3.56-3.65 м (1H, ТеCH₂),

(3H, ОCH₃), 4.44-4.49 м (1H, ТеCH₂), 4.60-4.67

4.12-4.28 м (2H, OCH₂), 5.29-5.34 м (1H, ОCН),

м (1H, ТеCH₂), 5.19-5.25 м (1H, ОCН), 7.42-7.59

7.36-7.50 м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃),

м (5H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д. (J,

δ_С, м. д.: 14.4 (CH₃), 19.4 (CH₂), 34.2 (CH₂), 65.0

Гц): 58.1 (ОCH₃), 70.4 д (ТеCH_{2, 1}J_CTe = 142.0), 79.3

(ОCH₂), 71.1 (ТеCH₂), 78.8 (ОCH), 127.7 (Ph), 129.8

(ОCH), 127.0 (Ph), 128.9 (Ph), 129.4 (Ph), 137.1 (Ph).

(Ph), 130.1 (Ph), 139.1 (Ph). Найдено, %: 34.78; Н

Найдено, %: С 28.98; Н 2.89; Cl 29.10; Te 34.28.

3.98; Cl 26.12; Te 30.73. C₁₂H₁₇Cl₃ОTe. Вычислено,

C₉H₁₁Cl₃ОTe. Вычислено, %: С 29.28; Н 3.00; Cl

%: С 35.05; Н 4.17; Cl 25.86; Te 31.03.

28.81; Te 34.57.

Бис(2-метокси-2-фенилэтил)дителлурид

Трихлор-(2-этокси-2-фенилэтил)-λ⁴-теллан

(9). К охлажденному до 0-3°С раствору 0.554 г

(6). К смеси 0.539г (2ммоль) тетрахлорида тел-

(1.5 ммоль) теллана 5 в 20 мл тетрагидрофура-

лура и 20 мл хлороформа добавляли по каплям

на добавляли по каплям раствор 0.19 г (5 ммоль)

NaBH₄ в 10 мл воды в течение 5 мин. Реакционную

раствор 0.22 г (2.1 ммоль) стирола в 5 мл этанола.

смесь перемешивали 2 ч при 0-3°С и еще 1 ч, по-

Реакционную смесь кипятили при перемешивании

степенно повышая температуру до комнатной.

в течение 15 ч. Смесь фильтровали, растворитель

Тетрагидрофуран удаляли, остаток экстрагирова-

удаляли, остаток сушили в вакууме. Выход 0.743

ли хлористым метиленом (3 × 10 мл). Растворитель

г (97%), твердое светло-серое вещество, т. пл.

удаляли, остаток сушили в вакууме. Выход 0.375 г

112-113°С (разл.). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.

(95%), темно-красное масло. При восстановлении

(J, Гц): 1.11 т (3H, CH₃, J = 7.0), 3.47-3.53 м (1H,

теллана 5 под действием Na₂S₂O₅ дителлурид 9

TeCH₂), 3.58-3.64 м (1H, TeCH₂), 4.29 к (2H, ОCH₂,

получен с выходом 84%. При восстановлении тел-

J = 7.0), 5.20-5.28 м (1H, ОCH), 7.34-7.53 м (5H,

лана 1 боргидридом натрия дителлурид 9 получен

Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.6 (CH₃),

с выходом 94%. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

67.6 (ОCH₂), 70.1 (ТеCH₂), 77.9 (ОCH), 127.3 (Ph),

3.21 с (6H, ОCH₃), 3.33-3.39 м (2H, ТеCH₂), 3.52-

128.3 (Ph), 129.9 (Ph), 137.1 (Ph). Найдено, %: С

3.59 м (2H, ТеCH₂), 4.21-4.27 м (2H, ОCН), 7.20-

31.07; Н 3.61; Cl 28.04; Te 33.59. C₁₀H₁₃Cl₃ОTe.

7.32 м (10H, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С,

Вычислено, %: С 31.35; Н 3.42; Cl 27.76; Te 33.30.

м. д.: 15.4 д (ТеCH₂, ¹J_СTe = 185.0), 56.8 (ОCH₃),

Трихлор-(2-изопропокси-2-фенилэтил)-λ⁴-

85.3 (ОCH), 126.5 (Ph), 127.9 (Ph), 129.0 (Ph),

теллан (7) получали аналогично при использова-

141.8 (Ph). Найдено, %: С 40.85; Н 3.97; Te 48.86.

нии изопропанола вместо этанола; время реакции -

C₁₈H₂₂О₂Te₂. Вычислено, %: С 41.14; Н 4.22; Te

21 ч. Выход 0.739 г (93%), твердое светло-серое

48.56.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1624

ПОТАПОВ и др.

Бис(2-этокси-2-фенилэтил)дителлурид

Спектры ЯМР сняты на приборе Bruker DPX-

(10). К 0.766 г (2 ммоль) теллана 6 добавляли

400 на рабочих частотах 400.13 (¹Н) и 100.61 (¹³С),

15 мл бензола и раствор 2 г (10.5 ммоль) Na₂S₂O₅ в

внутренний стандарт - ГМДС. Элементный анализ

15 мл воды. Реакционную смесь перемешивали

выполнен на анализаторе THERMO Flash EA1112.

2 ч при комнатной температуре. Отделяли органи-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

ческую фазу, сушили Na₂SO₄, растворитель удаля-

ли, остаток сушили в вакууме. Получили 0.443 г

Работа выполнена при финансовой поддержке

(80%) дителлурида 10 в виде темно-красного масла.

Российского фонда фундаментальных исследова-

При восстановлении телланов 2 и 6 боргидридом

ний (проект № 18-03-01007_а) с использованием

натрия в аналогичных условиях дителлурид 10 по-

материально-технической базы Байкальского ана-

лучен с выходами 91 и 92% соответственно. Спектр

литического центра коллективного пользования

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.07 т (6H, CH₃,

СО РАН.

J = 7.0), 3.28-3.41 м (4H, TeCH₂), 3.58-3.71 м (4H,

OCH₂), 4.22-4.31 м (2H, OCH), 7.31-7.49 м (10H,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 15.3 (CH₃),

66.7 (ОCH₂), 68.5 (ТеCH₂), 79.8 (ОCH), 126.3 (Ph),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

127.8 (Ph), 128.7 (Ph), 142.8 (Ph). Найдено, %: С

тересов.

43.66; Н 4.92; Te 45.81. C₂₀H₂₆О₂Te₂. Вычислено,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

%: С 43.39; Н 4.73; Te 46.10.

Бис(2-изопропокси-2-фенилэтил)дителлу-

1. Petragnani N., Stefani H.A. // Tetrahedron. 2005.

рид (11) получали аналогично восстановлением

Vol. 61. N 7. P. 1613. doi 10.1016/j.tet.2004.11.076

телланов 3 (выход 90%) и 7 (выход 91%) борги-

2. Nomoto A., Ogawa A. In: Patai’s Chemistry of

дридом натрия или восстановлением теллана 7

Functional Groups. The Chemistry of Organic Selenium

под действием Na₂S₂O₅ (выход 81%).Спектр ЯМР

and Tellurium Compounds / Ed. Z. Rappoport.

¹Н (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.01 д (6H, CH₃, J =

Chichester: John Wiley & Sons, 2012. Vol. 3. P. 623.

6.0), 1.11 д (6H, CH₃, J = 6.0), 3.33-3.40 м (2H,

doi 10.1002/9780470682531.pat0577

ТеCH₂), 3.44-3.51 м (2H, OCH), 3.44-3.51 м (2H,

ТеCH₂), 4.49-4.55 м (2H, ОCН), 7.20-7.35 м (10H,

3. Ba L.A., Döring M., Jamier V., Jacob C. // Org. Biomol.

Ph). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д. (J, Гц):

Chem. 2010. Vol. 8. P. 4203. doi 10.1039/c0Ob00086h

16.6 д (ТеCH₂, ¹J_СTe = 189.0), 21.6, 23.3 (CH₃), 69.7

4. Tiekink E.R.T. // Dalton Trans. 2012. Vol. 41. P. 6390.

(ОCH), 80.7 (ОCH), 126.3 (Ph), 127.7 (Ph), 128.5

doi 10.1039/C2DT12225A

(Ph), 142.9 (Ph). Найдено, %: С 45.68; Н 5.01; Te

5. Cunha R.L.O.R., Gouvea I.E., Juliano L.// Ann. Braz.

44.09. C₂₂H₃₀О₂Te₂. Вычислено, %: С 45.43; Н

Acad. Sci. 2009. Vol. 81. P. 393. doi 10.1590/S0001-

5.20; Te 43.87.

37652009000300006

Бис(2-бутокси-2-фенилэтил)дителлурид (12)

6. Halpern G., Sredni B. // Autoimmun. Rev. 2014. Vol. 13.

получали аналогично восстановлением телланов 4

P. 1230. doi 10.1016/j.autrev.2014.08.003

(выход 88%) и 8 (выход 90%) боргидридом натрия

7. Potapov V.A., Musalov M.V., Musalova M.V., Amosova

или восстановлением теллана 8 под действием

S.V. // Curr. Org. Chem. 2016. Vol. 20. P. 136. doi 10.2

Na₂S₂O₅ (выход 78%).Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

174/1385272819666150810222454

м. д. (J, Гц): 0.90 т (6H, CH₃, J = 7.0), 1.35-1.45 м

8. Мусалова М.В., Потапов В.А., Мусалов М.В., Амосо-

(4H, CH₂), 1.46-1.56 м (4H, CH₂), 3.12-3.43 м (6Н,

ва С.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2012. C. 2340; Musalo-

ТеCH₂,ОCH₂), 3.53-3.59 м (2Н, ОCH₂), 4.30-4.39

vа M.V., Potapov V.A., Musalov M.V., Amosova S.V. //

м (2H, ОCН), 7.06-7.28 м (10H, Ph). Спектр ЯМР

Russ. Chem. Bull. 2012. Vol. 61. P. 2363. doi 10.1007/

¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.3 (CH₃), 16.2 (ТеCH₂), 16.8

s11172-012-0333-x

(CH₂), 32.3 (CH₂), 68.9 (ОCH₂), 83.8 (ОCH), 126.5

(Ph), 127.8 (Ph), 128.7 (Ph), 142.6 (Ph). Найдено, %:

9. Потапов В.А., Мусалова М.В., Мусалов М.В.,

С 46.98; Н 5.82; Te 42.12. C₂₄H₃₄О₂Te₂. Вычислено,

Амосова С.В. // ЖОрХ. 2013. Т. 49. С. 1719; Pota-

%: С 47.28; Н 5.62; Te 41.85.

pov V.A., Musalovа M.V., Musalov M.V., Amosova S.V. //

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

РЕАКЦИИ АЛКОКСИТЕЛЛУРИРОВАНИЯ СТИРОЛА

1625

Russ. J. Org. Chem. 2013. Vol. 49. P. 1703. doi 10.1134/

Org. Chem. 2018. Vol. 54. P. 526. doi 10.1134/

S1070428013110237

S1070428018040024

10. Мусалова М.В., Удалова С.И., Мусалов М.В., Пота-

13. Удалова С.И., Мусалова М.В., Мусалов М.В., По-

пов В.А., Амосова С.В. // ЖОрХ. 2016. Т. 52. С. 1516;

тапов В.А., Амосова С.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. С.

Musalova M.V., Udalova S.I., Musalov M.V., Pota-

647; Udalova S.I., Musalova M.V., Musalov M.V., Pota-

pov V.A., Amosova S.V. // Russ. J. Org. Chem. 2016.

pov V.A., Amosova S.V. // Russ. J. Org. Chem. 2017.

Vol. 52. P. 1509. doi 10.1134/S1070428016100225

Vol. 53. P. 652. doi 10.1134/S1070428017050025

11. Potapov V.A., Musalova M.V., Udalova S.I., Musa-

14. Мусалова М.В., Мусалов М.В., Потапов В.А., Амо-

lov M.V., Khabibulina A.G., Amosova S.V. // Arkivoc.

сова С.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. С. 297; Musalo-

2017. N iii. P. 326. doi 10.24820/ark.5550190.p010.272

va M.V., Musalov M.V., Potapov V.A., Amosova S.V. //

12. Мусалова М.В., Мусалов М.В., Удалова С.И., Ха-

Russ. J. Org. Chem. 2017. Vol. 53. P. 299. doi 10.1134/

бибулина А.Г., Албанов А.И., Потапов В.А., Амосо-

S1070428017020270

ва С.В. // ЖОрХ. 2018. Т. 54. С. 528; Musalova M.V.,

Musalov M.V., Udalova S.I., Khabibulina A.G., Alba-

15. Chieffi A., Menezes P.H., Comasseto J.V. // Organo-

nov A.I., Potapov V.A., Amosova S.V. // Russ. J.

metallics. 1997. Vol. 16. P. 809. doi 10.1021/om960409q

Alkoxytelluration of Styrene with Tellurium Tetrahalides

V. A. Potapova, *, A. G. Khabibulina^a, S. I. Udalova^a, M. V. Musalov^a, M. V. Musalova^a,

I. V. Shkurchenko^b, A. I. Albanov^a, and S. V. Amosova^a

^a A.E. Favorskii Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,

ul. Favorskogo 1, Irkutsk, 664033 Russia

*e-mail: v_a_potapov@irioch.irk.ru

^b Irkutsk State University, Irkutsk, Russia

Received May 27, 2019; revised May 27, 2019; accepted May 31, 2019

Based on the alkoxytelluration reactions of styrene with tellurium tetrachloride and tellurium tetrabromide in

the presence of alcohols, efficient methods were developed for the synthesis of previously unknown trichloro-

and tribromo-(2-alkoxy-2-phenylethyl)-λ⁴-tellanes in 90-100% yields. The reduction of tellanes in NaBH₄-

Н₂О-THF and Na₂S₂O₅-Н₂О-С₆Н₆ systems affords bis(2-alkoxy-2-phenylethyl)ditellanes in 95% yields.

Keywords: alkoxytelluration, styrene, tellurium tetrabromide, tellurium tetrachloride, tellanes, ditellanes

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019