ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 10, с. 1634-1640

ПИСЬМА

В РЕДАКЦИЮ

УДК 547.867.2.07

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ

СВОЙСТВА 2,5-ДИАРИЛ-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛОВ И ИХ

ХЕЛАТНОГО КОМПЛЕКСА С КАДМИЕМ(II)

^aНаучно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета,

пр. Стачки 194/2, Ростов-на-Дону, 344090 Россия

*e-mail: mikhail@ipoc.sfedu.ru

^bФедеральный исследовательский центр «Южный научный центр Российской академии наук»,

Ростов-на-Дону, Россия

Поступило в Редакцию 27 июня 2019 г.

После доработки 27 июня 2019 г.

Принято к печати 2 июля 2019 г.

Циклизацией N’-(арилкарбонил)бензогидразидов в SOCl₂ получены 2-арил-5-(4-октилоксифе-

нил)-1Н-1,3,4-оксадиазолы и изучены их спектрально-люминесцентные свойства. На основе 2-[5-(4-ок-

тилоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-2-ил]фенола получен кадмиевый комплекс L₂Cd, интенсивно люминес-

цирующий в фиолетовой области видимого спектра.

Ключевые слова: 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы, металлокомплексы, люминесценция, органические и

металлокомплексные люминофоры

DOI: 10.1134/S0044460X19100226

Повышенный интерес к 2,5-диарил-1,3,4-окса-

материалов [14] в органических светоизлучающих

диазолам и их производным обусловлен высокой

диодах (OLEDs) и в других современных фото- и

и разнообразной биологической активностью этих

электролюминесцентных устройствах.

соединений [1], а также их уникальными спек-

С целью расширения круга органических и

трально-люминесцентными и фотофизическими

металлокомплексных люминофоров с

2,5-диа-

свойствами [2-4], что позволяет получать на их

рил-1,3,4-оксадиазольным фрагментом и изуче-

основе широко востребованные органические лю-

ния их спектрально-люминесцентных свойств

минофоры, интенсивно излучающие в коротковол-

ароилированием гидразидов 1a-в хлорангидри-

новой области видимого спектра с низким само-

дом п-октилоксибензойной кислоты нами полу-

поглощением [5, 6]. В присутствии орто-гидрок-

чены N'-(арилкарбонил)бензогидразиды

2a-в,

сифенильных заместителей в положениях 2 или

последующая циклизация которых в хлористом

5 1,3,4-оксадиазольного цикла образуются струк-

тиониле привела к

2-арил-5-(4-октилоксифе-

туры с прочным шестичленным бидентатным

нил)-1Н-1,3,4-оксадиазолам 3a-в (схема 1). Для

N,O-хелатирующим координационным узлом. В

синтеза растворимого в органических средах ме-

последнее время эти соединения стали широко

применяться в качестве флуоресцентных хемо-

таллокомплекса 4 было использовано соединение

сенсоров катионов тяжелых металлов [7], а также

3б. Хелатный комплекс кадмия(II) (L₂Cd) 4 полу-

для синтеза люминесцентных металлокомплексов

чен при кипячении в метаноле соединения 3б (L)

[8-10], используемых в виде высокоэффективных

с Cd(OCOCH₃)₂∙2H₂O в эквивалентном соотноше-

эмиссионных [11-13] и электроно-транспортных

нии реагентов 2:1 (схема 1).

1634

СИНТЕЗ И СПЕКТР

АЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1635

Схема 1.

NHNH₂

1a ɜ

C₈H₁₇OC₆H₄COCl

NEt₃

OC₈H₁₇

NHNH

SOCl₂

OC₈H₁₇

3a ɜ

2a ɜ

R = OH

Cd/2

Cd(OCOCH3)2

OC₈H₁₇

R = H (a), OH (ɛ), OMe (ɜ).

Строение соединений 2-4 установлено с помо-

лов атомов водорода и углерода, проявляющихся

щью данных элементного анализа, ИК, ЯМР ¹Н и

в характерных для них областях, а также отсут-

¹³С спектроскопии, изучены спектрально-люми-

ствием в протонных спектрах сигнала фенольной

несцентные свойства оксадиазолов 3a-в и кадми-

ОН-группы, присутствующего в соединении 3б

евого комплекса 4.

при 10.17 м. д. Кроме того, из-за комплексообра-

зования в спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С комплекса 4 про-

В ИК спектрах оксадиазолов 3a-в и метал-

исходит сдвиг протонных и углеродных сигналов

локомплекса 4 в диапазонах 1607-1628 и 1532-

оксифенильного фрагмента в слабое поле по срав-

1595 см^-1 проявляется группа полос средней ин-

нению с соответствующими сигналами оксадиазо-

тенсивности, относящаяся к колебаниям двойных

ла 3б.

связей оксадиазольного фрагмента (C=N) и арома-

тических колец (C=C). В спектре комплекса 4 про-

В электронных спектрах поглощения оксади-

исходит сдвиг участвующей в комплексообразова-

азолов 3а-в максимум длинноволновой полосы,

нии полосы C=N (1612 см^-1) на 14 см^-1 в слабое

обусловленный электронными π→π*-переходами,

поле по сравнению с соответствующей полосой

лежит в диапазоне 318-335 нм, что соответствует

в спектре соединения 3б (1626 см^-1), в котором

их бензоидной структуре. В спектрах испускания

присутствует дополнительная широкая полоса фе-

оксадиазола 3б в изооктане, диоксане и ацетони-

нольной ОН-группы при 3161 см^-1. В ИК спектрах

триле присутствуют две полосы с низкой интен-

соединений 3a, в, и 4 эта полоса отсутствует, по-

сивностью: коротковолновая (λ^флmax = 358-378 нм,

скольку в оксадиазолах 3a, в нет гидроксильной

φ = 0.001-0.004) с нормальным (2098-3665 см^-1)

группы, а в комплексе 4 протон фенольной ОН-

и длинноволновая (λ^флmax = 469-483 нм, φ = 0.001-

группы замещен ионом металла. Строение ком-

0.005) с аномально высоким (8529-9416 см-1)

плекса 4 подтверждается его спектрами ЯМР ¹Н и

сдвигом Стокса. В спектрах возбуждения флуорес-

¹³С, в которых присутствует полный набор сигна-

ценции коротковолновая люминесценция отнесе-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1636

МИХАЙЛОВ и др.

на к исходной бензоидной структуре 3б, а длин-

мешивании последовательно прибавляли 2 мл три-

новолновая - к испусканию короткоживущего фо-

этиламина и раствор 1.34 г (0.005 моль) хлоран-

тотаутомера, образующегося в результате внутри-

гидрида 4-октилоксибензойной кислоты в 20 мл

молекулярного переноса протона в возбужденном

безводного бензола. Реакционную смесь переме-

состоянии от фенольной ОН-группы на ближай-

шивали 2 ч при комнатной температуре, а затем

ший к нему атом азота оксадиазола [6, 15]. Низкий

кипятили 6 ч. Растворитель удаляли в вакууме,

суммарный квантовый выход люминесценции ок-

к маслянистому остатку добавляли 50 г колотого

садиазола 3б (φ = 0.003-0.007) в этих растворите-

льда. Образовавшийся осадок отфильтровывали,

лях обусловлен безызлучательной дезактивацией

промывали водой (2×10 мл), сушили на воздухе

его возбужденного состояния по механизму ESIPT

и перекристаллизовывали из пропан-2-ола (2×

(Excited-State Intramolecular Proton Transfer).

20 мл). Выход 1.53 г (83%), бесцветные кристаллы,

Однако в высокополярном ДМСО в спектре окса-

т. пл. 125-127°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3201 (N-H),

диазола 3б присутствует только одна коротковол-

1663, 1622 (C=O, амид), 1602, 1599 (C=C); 1572

новая высокоинтенсивная полоса (λ^флmax = 366 нм,

(N-H), 1509, 1445, 1368; 1314, 1272 [ν_s(Ar-O-C)];

φ = 0.32) с нормальным сдвигом Стокса (2618 см^-1),

1119, 1103 (С-O-C); 1043, 975; 844, 809 [δ(C_ArH)];

отнесенная по спектрам возбуждения флуоресцен-

745, 736 [δ(CH)]. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

ции к исходной бензоидной структуре 3б. В ре-

м. д.: 0.87 т (3H, CH₃,Oct, J = 7.2 Гц), 1.26-1.58 м

зультате образования прочной межмолекулярной

(10H, CH₂,Oct), 1.64-1.83 м (2H, CH₂,Oct), 4.11

водородной связи между фенольной ОН-группой

т (2H, OCH₂,Oct, J = 6.6 Гц), 7.07 д (2H_Ar, J =

оксадиазола 3б и высокополярным апротонным

8.4 Гц), 7.40-7.56 м (3H_Ar), 7.79-7.86 м (2H_Ar), 7.93

ДМСО ингибируется внутримолекулярный пере-

д (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 9.45 c (1H, NH), 10.78 с (1Н,

нос протонов. Оксадиазолы 3а, в, в которых отсут-

NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 14.43

ствует подвижный протон фенольной ОН-группы,

(CH₃,Oct), 22.57 (CH₂,Oct), 25.93 (CH₂,Oct), 29.06

излучают с высоким квантовым выходом (λ^флmax =

(CH₂,Oct), 29.17 (CH₂,Oct), 29.19 (CH₂,Oct), 31.70

352-377 нм, φ = 0.73-0.92) с нормальным сдвигом

(CH₂,Oct), 68.25 (OCH₂,Oct), 114.37 (2С_Ar), 125.74

Стокса (2694-5347 см^-1). Подобное спектральное

(CiAr), 126.85 (2С_Ar), 129.12 (2С_Ar), 129.19 (2С_Ar),

поведение ранее наблюдалась в структурно близ-

131.54 (С_Ar), 158.45 (CiAr), 161.36 (CiAr), 166.13

ких 1,3,4-оксадиазолах [3, 4, 16, 17].

(C=O), 168.37 (C=O). Найдено, %: С 71.74; Н 7.69;

Хотя кадмиевый комплекс 4 поглощает в ацето-

N 7.56. С₂₂H₂₈N₂O₃. Вычислено, %: С 71.71; Н

нитриле и в ДМСО в более длинноволновой обла-

7.66; N 7.60.

сти спектра (λ_max = 372, 373 нм), чем оксадиазолы

2-Гидрокси-N'-[(4-октилоксифенил)карбо-

3a-в, из-за присутствия в его электронном спектре

нил]бензогидразид (2б) получали аналогично из

полосы переноса заряда между лигандом и метал-

гидразида салициловой кислоты 1б. Выход 1.56 г

лом максимум его единственной полосы люминес-

(81%), бесцветные кристаллы, т. пл. 125-127°С.

ценции (CH₃CN, λ^флmax = 432 нм; ДМСО, λ^флmax =

ИК спектр, ν, см^-1: 3315 (O-H), 3224 (N-H), 1665,

443 нм) находится между испусканием бензоид-

1626 (C=O, амид); 1609, 1595(C=C); 1544 [δ(NH)];

ной структуры и фототаутомером. Жесткая кон-

1502, 1488, 1456; 1303, 1258 [ν_s(Ar-O-C)]; 1181,

фигурация кадмиевого комплекса 4 препятствует

1155, 1132 [ν_as(Ar-O-C)]; 1065, 1025, 997, 972; 838

безызлучательной дезактивации его возбужден-

[δ(C_ArH)]; 748 [δ(CH)]. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆),

ного состояния, и он интенсивно люминесцирует

δ, м. д.: 0.89 т (3H, CH₃, Oct, J = 7.2 Гц), 1.24-1.55 м

(φ = 0.28, 0.35) в фиолетовой области видимого

(10H, CH₂, Oct), 1.66-1.85 м (2H, CH₂, Oct), 4.07 т

спектра, что позволяет отнести его к эффективным

(2H, OCH₂, Oct, J = 6.6 Гц), 6.93-7.19 м (4H_Ar), 7.49

металлокомплексным люминофорам, а оксадиазо-

д. д (1H_Ar, J₁ = 7.0, J₂ = 7.1 Гц), 7.89-8.0 м (3H_Ar),

льный лиганд 3б - к хемосенсорам токсичного ка-

10.53 с (1H, OH), 10.66 c (1H, NH), 12.01 с (1Н,

тиона кадмия.

NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 14.41

4-Октилокси-N'-(фенилкарбонил)бензоги-

(CH₃, Oct), 22.54 (CH₂, Oct), 25.94 (CH₂, Oct), 29.03

дразид (2a). К раствору 0.68 г (0.005 моль) бензо-

(CH₂, Oct), 29.12 (CH₂, Oct), 29.18 (CH₂, Oct), 31.69

гидразида 1а в 50 мл безводного бензола при пере-

(CH₂, Oct), 68.22 (OCH₂, Oct), 114.65 (2С_Ar), 115.04

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

СИНТЕЗ И СПЕКТР

АЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1637

(CiAr), 117.86 (СAr), 119.49 (СAr), 124.72 (CiAr),

[δ(C_ArH)]; 792, 773; 743 [δ(CH)]. УФ спектр, λ_max,

128.72 (С_Ar), 129.89 (2С_Ar), 134.60 (С_Ar), 159.81

нм [ε×10^-4, л/(моль·см), λ_возб = 315 нм]: изоок-

(CiAr), 162.06 (CiAr), 165.55 (C=O), 168.30 (C=O).

тан, 242 (0.28), 284 пл (1.50), 295 (1.71), 306 пл

Найдено, %: С 68.77; Н 7.31; N 7.34. С₂₂H₂₈N₂O₄.

(1.41), 320 пл (0.57), λ^flmax(φ) 352 (0.81); ацетони-

Вычислено, %: С 68.73; Н 7.34; N 7.29.

трил, 244 (0.80), 282 пл (2.44), 294 (2.73), 306 пл

2-Метокси-N'-[(4-октилоксифенил)карбо-

(2.17), 318 пл (0.94), λ^flmax(φ) 369 (0.92); ДМСО,

нил]бензогидразид

(2в) получали аналогично

299 (1.61), 311 пл (1.38), 324 пл (0.63), λ^flmax(φ) 377

(0.73). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 0.93 т (3H,

из гидразида о-метоксибензойной кислоты 1в.

Выход 1.67 г (84%), бесцветные кристаллы, т. пл.

CH₃, Oct, J = 7.2 Гц), 1.20-1.58 м (10H, CH₂, Oct),

1.73-1.91 м (2H, CH₂, Oct), 4.04 т (2H, OCH₂, Oct,

103-104°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3258, 3196 (N-H);

1668, 1633 ν(C=O, амид); 1608, 1577 (C=C); 1555

J = 6.6 Гц), 7.03 д (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 7.50-7.58 м

[δ(NH)]; 1505, 1480, 1470, 1326; 1307, 1294, 1248

(3H_Ar), 8.07 д (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 8.10-8.19 м (2H_Ar).

[ν_s(Ar-O-C)];

1178,

1116

[ν_as(Ar-O-C)];

1106,

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_C, м. д.: 14.11 (CH₃, Oct),

1070, 1045, 1026, 969, 910; 878, 842 [δ(C_ArH)]; 800,

22.66 (CH₂, Oct), 26.01 (CH₂, Oct), 29.14 (CH₂, Oct),

788;751 [δ(CH)]. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

29.24 (CH₂, Oct), 29.35 (CH₂, Oct), 31.81 (CH₂, Oct),

м. д.: 0.90 т (3H, CH₃, Oct, J = 7.2 Гц), 1.27-1.58 м

68.27 (OCH₂, Oct), 114.96 (2С_Ar), 116.12 (CiAr),

(10H, CH₂, Oct), 1.67-1.85 м (2H, CH₂, Oct), 3.88

124.11 (CiAr), 126.79 (2С_Ar), 128.64 (2С_Ar), 129.01

с (3H, OCH₃), 4.06 т (2H, OCH₂, Oct, J = 6.7 Гц),

(2С_Ar),131.48 (С_Ar), 161.98 (CiAr), 164.05 (CHt),

6.94-7.20 м (4H_Ar), 7.50 д. д (1H_Ar, J₁ = 6.9, J₂ =

164.58 (C_Ht). Найдено, %: С 75.42; Н 7.45; N 8.03.

7.0 Гц), 7.75 д. д (1H_Ar, J₁ = 0.9, J₂ = 6.7 Гц), 7.94

С₂₂H₂₆N₂O₂. Вычислено, %: С 75.40; H 7.48; N

д (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 10.81 c (1H, NH), 11.93 с (1Н,

7.99.

NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 14.42

2-[5-(4-Октилоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-

(CH₃, Oct), 22.53 (CH₂, Oct), 25.95 (CH₂, Oct), 29.01

2-ил]фенол (3б). Выход 1.24 г (85%), бесцветные

(CH₂, Oct), 29.14 (CH₂, Oct), 29.17 (CH₂, Oct), 31.68

кристаллы, т. пл. 77-79°С. ИК спектр, ν, см^-1:

(CH₂, Oct), 56.37 (OCH₃), 68.23 (OCH₂, Oct), 112.58

3161 (O-H); 1626, 1614 (C=N); 1593, 1544 (C=C);

(C_Ar), 114.67 (2СAr), 121.01 (СAr), 122.19 (CiAr),

1498, 1486; 1455 (N-N); 1426, 1397, 1377; 1302

129.85 (2C_Ar), 130.96 (C_Ar), 133.19 (C_Ar), 134.62

[ν_s(C-O_фенол)];

1257,

1238

[ν_s(Ar-O-C)];

(CiAr.), 157.59 (CiAr), 162.07 (CiAr), 165.23 (C=O),

1181,

1172,

1130

[ν_as(Ar-O-C)];

1090,

1066

168.28 (C=O). Найдено, %: С 69.37; Н 7.62; N 7.02.

[ν_as(C-O_фенол)]; 1034, 999, 972; 836 [δ(C_ArH)]; 751

С₂₃H₃₀N₂O₄. Вычислено, %: С 69.32; Н 7.59; N

[δ(CH)]. УФ спектр, λ_max, нм [ε×10^-4, л/(моль·см),

7.03.

λ_возб = 325 нм]: изооктан, 239 (1.09), 246 (1.19),

2-(4-Октилоксифенил)-5-фенил-1,3,4-окса-

279 (3.38), 292 (3.96), 308 пл (3.23), 319 (4.23), 333

диазол (3а). Раствор 1.47 г (0.004 моль) бензоги-

(3.35), λ^flmax(φ) 358 (0.001), 482 (0.002); диоксан,

дразида 2а в 20 мл хлористого тионила кипятили

292 (3.29), 308 (3.10), 319 (3.82), 332 пл (2.82),

5 ч. После отгонки тионилхлорида и охлаждения

λ^flmax(φ) 378 (0.002), 483 (0.005); ацетонитрил,

реакционной массы до комнатной температуры

247 (1.04), 282 пл (2.56), 291 (2.88), 317 (3.29),

добавляли 50 г колотого льда. Осадок отфильтро-

335 пл (2.94), λ^флmax(φ) 361 (0.004), 469 (0.001);

вывали и очищали с помощью колоночной хрома-

ДМСО, 293 (2.83),

312

(2.60), 334 пл (1.63),

тографии на силикагеле (0.063-0.200 мм, элюент

λ^flmax(φ) 366 (0.32). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

- этилацетат-петролейный эфир, 1:10), собирая

м. д.: 0.87 т (3H, CH₃, Oct, J = 7.2 Гц), 1.23-1.50

фракцию с R_f 0.70-0.75. После отгонки раство-

м (10H, CH₂, Oct), 1.70-1.83 м (2H, CH₂, Oct),

рителя остаток перекристаллизовывали из про-

3.95 т (2H, OCH₂, Oct, J = 6.6 Гц), 6.92-7.00 м

пан-2-ола. Выход 0.99 г (71%), бесцветные кри-

(3H_Ar), 7.06 д. д (1H_Ar, J₁ = 1.1, J₂ = 6.7 Гц), 7.37

сталлы, т. пл. 79-81°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1615,

д. д (1H_Ar, J₁ = 6.7, J₂ = 6.9 Гц), 7.74 д. д (1H_Ar,

1607 (C=N); 1583, 1549 (C=C); 1530, 1507; 1443

= 1.0, J₂ = 7.1 Гц), 7.96 (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 10.17 с

(N-N); 1424, 1371, 1305; 1261, 1245 [ν_s(Ar-O-C)];

(1H, OH). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_C, м. д.: 14.11

1118,

1071

[ν_as(Ar-O-C)];

988,

882;

851

(CH₃, Oct), 22.67 (CH₂, Oct), 25.94 (CH₂, Oct), 29.14

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

1638

МИХАЙЛОВ и др.

(CH₂, Oct), 29.25 (CH₂, Oct), 29.36 (CH₂, Oct), 31.83

1480; 1435 (N-N); 1342; 1303 [ν_s(C-O_фенол)]; 1258

(CH₂, Oct), 68.28 (OCH₂, Oct), 108.22 (CiAr), 114.97

[ν_s(Ar-O-C)]; 1102, 1126, 1176 [ν_as(Ar-O-C)]; 1065,

(2С_Ar), 115.27 (CiAr), 117.11 (СAr), 119.75 (СAr),

1025, 998, 970, 906; 837 [δ(C_ArH)]; 750 [δ(CH)]. УФ

126.31 (С_Ar), 128.64 (2С_Ar), 133.27 (С_Ar), 157.41

спектр, λ_max, нм [ε×10^-4, л/(моль·см), λ_возб = 370 нм]:

(CiAr), 162.23 (CiAr), 163.12 (CHt), 163.55 (CHt).

ацетонитрил, 280 пл (2.75), 292 (3.02), 304 (2.51),

Найдено, %: С 72.16; Н 7.14; N 7.68. С₂₂H₂₆N₂O₃.

319 (2.29), 331 (1.81), 372 (0.88), λ^флmax(φ) 432

Вычислено, %: С 72.11; Н 7.15; N 7.64.

(0.28); ДМСО, 293 (2.46), 305 (2.19), 322 (1.45), 335

2-(2-Метоксифенил)-5-(4-октилоксифенил)-

(1.15), 373 (1.34), λ^флmax(φ) 443 (0.35). Спектр ЯМР

¹Н (ДМСО-d₆, 90°C) δ, м. д.: 0.88 т (3H, CH₃, Oct,

1,3,4-оксадиазол (3в). Выход 1.20 г (78%), бес-

J = 7.2 Гц), 1.25-1.37 м (8H, CH₂, Oct), 1.41-1.47 м

цветные кристаллы, т. пл. 59-60°С. ИК спектр, ν,

(2H, CH₂, Oct), 1.72-1.79 м (2H, CH₂, Oct), 4.09 т

см^-1: 1628, 1612 (C=N); 1595, 1557 (C=C); 1501,

(2H, OCH₂, Oct, J = 6.6 Гц), 6.47 д. д (1H_Ar, J₁ = 7.4,

1489; 1447 (N-N); 1422, 1327, 1298, 1273; 1248,

1231 [ν_s(Ar-O-C)]; 1173, 1168 [ν_as(Ar-O-C)]; 1075,

J₂ = 7.5 Гц), 6.71 д. д (1H_Ar, J₁ = 1.2, J₂ = 7.6 Гц),

7.11 д (2H_Ar, J = 8.4 Гц), 7.19 д. д (1H_Ar, J₁ = 7.4,

1016, 923; 860, 831 [δ(C_ArH)]; 758 [δ(CH)]. УФ

= 7.6 Гц), 7.73 д. д (1H_Ar, J₁ = 1.1, J₂ = 7.5 Гц), 7.96

спектр, λ_max, нм [ε×10^-4, л/(моль·см), λ_возб = 325 нм]:

д (2H_Ar, J = 8.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆),

диоксан, 291 (3.11), 306 (2.74), 316 пл (2.33), 330 пл

(1.03), λ^флmax(φ) 366 (0.88); ацетонитрил, 239 (0.88),

δC, м. д.: 13.18 (CH3, Oct), 21.41 (CH2, Oct), 24.90

244 (0.98), 278 пл (2.47), 289 (2.57), 308 (2.22), 329

(CH₂, Oct), 27.98 (CH₂, Oct), 28.08 (CH₂, Oct), 28.11

(CH₂, Oct), 30.62 (CH₂, Oct), 67.72 (OCH₂, Oct),

(0.87), λ^флmax(φ) 361 (0.85); ДМСО, 284 пл (3.42),

107.36 (CiAr), 115.03 (2С_Ar), 115.50 (CiAr), 127.73

292 (3.48), 320 пл (2.55), 333 (1.21), λ^флmax(φ) 367

(С_Ar), 127.91 (2СAr), 132.76 (СAr), 160.49 (CiAr),

(0.92). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 0.96 т (3H,

161.15 (C_Ar), 161.25 (C_Ar), 163.12 (CiAr),

165.48

CH₃, Oct, J = 7.2 Гц), 1.12-1.63 м (10H, CH₂, Oct),

1.76-1.98 м (2H, CH₂, Oct), 3.90-4.25 м (5H, OCH₃,

(C_Ht), 176.96 (C_Ht). Найдено, %: С 62.38; Н 6.11,

N 6.70; Cd 13.07. С₄₄H₅₀CdN₄O₆. Вычислено, %: С

OCH₂, Oct), 6.90-7.25 м (3H_Ar), 7.33 д. д (1H_Ar,

62.67; Н 5.98; N 6.64; Cd 13.33.

J₁ = 1.1, J₂ = 7.0 Гц), 7.58 д. д (1H_Ar, J₁ = 7.0, J₂ =

7.1 Гц), 7.98-8.26 (3H_Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃),

ИК спектры (вазелиновое масло) снимали на

спектрометре Varian Excalibur 3100 FT-IR в тонком

δC, м. д.: 14.11 (CH3, Oct), 22.67 (CH2, Oct), 25.94

(CH₂, Oct), 29.14 (CH₂, Oct), 29.25 (CH₂, Oct), 29.36

слое. Спектры ЯМР ¹Н [250 (2, 3), 600 МГц (4)]

(CH₂, Oct), 31.83 (CH₂, Oct), 56.37 (OCH₃), 68.28

и ¹³С [63 (2, 3), 151 МГц (4)] снимали на прибо-

(OCH₂, Oct), 108.22 (CiAr), 114.97 (2С_Ar), 115.27

ре Bruker DPX-250 и Bruker Avance-600. Cпектры

(CiAr), 117.11 (СAr), 119.75 (СAr), 126.31 (СAr),

поглощения и флуоресценции регистрировали на

128.64 (2С_Ar), 133.27 (С_Ar), 157.41 (CiAr), 162.23

спектрофотометре Cary Scan 100 и спектрофлуо-

(CiAr), 163.12 (C_Ht), 163.55 (C_Ht). Найдено, %: С

риметре Cary Eclipse соответственно. Квантовые

72.63; Н 7.40; N 7.39. С₂₃H₂₈N₂O₃. Вычислено, %:

выходы флуоресценции определяли относительно

С 72.60; Н 7.42; N 7.36.

ацетонитрильного раствора антрацена [12].

Бис{2-[5-(4-октилоксифенил)-1,3,4-окса-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

диазол-2-ил]фенолято}кадмий(II)

(4). К рас-

Работа выполнена при финансовой поддержке

твору 0.73 г (0.002 моль) оксадиазола 3б в 15 мл

Министерства образования и науки РФ в рамках го-

метанола при комнатной температуре добавляли

сударственного задания (проект № 4.979.2017/4.6).

при перемешивании 0.27 г (0.001 моль) дигидрата

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ацетата кадмия в 5 мл метанола. Смесь кипятили

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

5 ч, затем охлаждали до комнатной температуры.

интересов.

Осадок отфильтровывали, промывали метанолом

(2×30 мл), сушили на воздухе и перекристаллизо-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

вывали из метанола (300 мл). Выход 0.53 г (63%),

1. Bostrom J., Hogner A., Llinas A., Wellner E., Plow-

бесцветные кристаллы, т. пл.

285-287°C. ИК

right A.T. // J. Med. Chem. 2012. Vol. 55. N 5. P. 1817.

спектр, ν, см^-1: 1612 (C=N); 1553, 1532 (C=C); 1504,

doi 10.1021/jm2013248

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019

СИНТЕЗ И СПЕКТР

АЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1639

2. Михайлов И.Е., Попов Л.Д., Викрищук Н.И., Бел-

11. Белдовская А.Д., Душенко Г.А., Викрищук Н.И.,

довская А.Д., Ревинский Ю.В., Душенко Г.А., Мин-

Попов Л.Д., Ревинский Ю.В., Михайлов И.Е., Мин-

кин В.И. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 1. С. 159; Mikhai-

кин В.И. // ЖОХ. 2014. Vol. 84. Вып. 1. С. 164;

lov I.E., Popov L.D., Vikrishchuk N.I., Beldov-

Beldovskaya A.D., Dushenko G.A., Vikrishchuk N.I.,

skaya A.D., Revinskii Yu.V., Dushenko G.A., Minkin V.I. //

Popov L.D., Revinskii Yu.V., Mikhailov I.E., Minkin V.I. //

Russ. J. Gen. Chem. 2015. Vol. 85. N 1. P. 203. doi

Russ. J. Gen. Chem. 2014. Vol. 84. N 1. P. 171. doi

10.1134/S1070363215010363

10.1134/S1070363214010290

3. Артюшкина Ю.М., Михайлов И.Е., Буров О.Н.,

12. Михайлов И.Е., Викрищук Н.И., Попов Л.Д., Ду-

Душенко Г.А., Михайлова О.И., Ревинский

шенко Г.А., Белдовская А.Д., Ревинский Ю.В., Мин-

Ю.В., Минкин В.И. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 12.

кин В.И. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 5. С. 791;

С. 2070; Artyushkina Yu.M., Mikhailov I.E., Bu-

Mikhailov I.E., Vikrishchuk N.I., Popov L.D., Dushen-

rov O.N., Dushenko G.A., Mikhailova O.I., Revinskii Yu.V.,

ko G.A., Beldovskaya A.D., Revinskii Yu.V., Minkin V.I.

Minkin, V.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 12.

// Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 5. P. 1054. doi

P. 2702. doi 10.1134/S1070363216120239

10.1134/S1070363216050121

4. Артюшкина Ю.М., Михайлов И.Е., Душенко Г.А.,

13. Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Gurskii M.E., Vikri-

Михайлова О.И., Ревинский Ю.В., Буров О.Н., Кур-

schuk N.I., Popov L.D., Revinskii Yu.V., Lyssenko K.A.,

батов С.В. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. Вып. 5. С. 789;

Minkin V.I. // Polyhedron. 2019. Vol. 166. P. 73. doi

Artyushkina Yu.M., Mikhailov I.E., Dushenko G.A.,

10.1016/j.poly.2019.03.044

Mikhailova O.I., Revinskii Yu.V., Burov O.N., Kurba-

tov S.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 53. N 5.

14. Deng R., Li L., Song M., Zhao Sh., Zhou L., Yao Sh. //

P. 808. doi 10.1134/S1070428017050281

Cryst. Eng. Commun. 2016. Vol. 18. N 23. P. 4382. doi

10.1039/c6ce00066e

5. Shirota Y., Kageyama H. // Chem. Rev. 2007. Vol. 107.

N 4. P. 953. doi 10.1021/cr050143+

15. Сердюк О.В., Евсеенко И.В., Душенко Г.А., Ревин-

ский Ю.В., Михайлов И.Е. // ЖОрХ. 2012. Т. 48.

6. Doroshenko A.O., Posokhov E.A., Verezubova A.A.,

Ptyagina L.M. // J. Phys. Org. Chem. 2000. Vol. 13. N 5.

Вып. 1. С. 83; Serdyuk O.V., Evseenko I.V., Dushen-

P. 253. doi 10.1002/1099-1395(200005)13:5<253::AID-

ko G.A., Revinskii Yu.V., Mikhailov I.E. // Russ. J.

POC238>3.0.CO;2-D

Org. Chem. 2012. Vol. 48. N 1. P. 78. doi 10.1134/

S1070428012010113

7. Lin L., Wang D., Chen S.-H., Wang D.-J., Yin G.-D. //

Spectrochim. Acta. (A). 2017. Vol. 174. P. 272. doi

16. Михайлов И.Е., Артюшкина Ю.М., Буров О.Н., Ду-

10.1016/j.saa.2016.11.053

шенко Г.А., Ревинский Ю.В., Минкин В.И. // ЖОХ.

2016. Т. 86. Вып. 2. С. 329; Mikhailov I.E., Artyushki-

8. Lee W.Ch., Kim O.Y., Lee J.Y. // J. Ind. Eng. Chem. 2014.

Vol. 20. N 4. P. 1198. doi 10.1016/j.jiec.2013.09.036

na Yu.M., Burov O.N., Dushenko G.A., Revinskii Yu.V.,

Minkin V.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 2.

9. Mikhailov I.E., Popov L.D., Tkachev V.V., Aldo-

P. 406. doi 10.1134/S1070363216020341

shin S.M., Dushenko G.A., Revinskii Yu.V., Minkin V.I. //

J. Mol. Struct. 2018. Vol. 1157. P. 374. doi 10.1016/j.

17. Михайлов И.Е., Артюшкина Ю.М., Душенко Г.А.,

molstruc.2017.12.043

Михайлова О.И., Ревинский Ю.В., Буров О.Н., Мин-

10. Михайлов И.Е., Попов Л.Д., Душенко Г.А., Ревин-

кин В.И. // ЖОрХ. 2016. Т. 52. Вып. 11. С. 1705;

ский Ю.В., Минкин В.И. // ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 4.

Mikhailov I.E., Artyushkina Yu.M., Dushenko G.A.,

С. 700; Mikhailov I.E., Popov L.D., Dushenko G.A.,

Mikhailova О.I., Revinskii Yu.V., Burov О.N., Min-

Revinskii Yu.V., Minkin V.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2018.

kin V.I. // Russ. J. Org. Chem. 2016. Vol. 52. N 11.

Vol. 88. N 4. P. 846. doi 10.1134/S1070363218040369

P. 1700. doi 10.1134/S1070428016110270

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 10 2019