ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 11, с. 1651-1658

УДК 661.718;661.727;661.2

СИНТЕЗ ФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА

И ЕГО ДИАЦЕТАЛЕЙ

О. Д. Хайруллина, К. С. Газизова

Казанский национальный исследовательский технологический университет,

ул. К. Маркса 68, Казань, 420015 Россия

*e-mail: mukattisg@mail.ru

Поступило в Редакцию 22 апреля 2019 г.

После доработки 22 апреля 2019 г.

Принято к печати 25 апреля 2019 г.

Ациклический диацеталь фталевого альдегида без примеси циклического 1,3-дигидро-1,3-диметокси-

бензо[с]фурана образуется при взаимодействии 1,2-бис(дибромметил)бензола с триметилортоформиатом

в соотношении 1:6 при 90°С в присутствии 10 мол% ZnCl₂, гидролиз которого приводит к фталевому

альдегиду без выделения HBr. Реакция фталевого альдегида с триметилортомуравьиным эфиром в при-

сутствии трифторуксусной кислоты протекает аномально с образованием его циклического диацеталя.

Проведено фосфорилирование ациклического диацеталя хлорфосфинами и последовательным действием

PCl₃ и эфиром кислоты P(III).

Ключевые слова: фталевый альдегид, диацетали фталевого альдегида, 1,3-дигидро-1,3-диметоксибен-

зо[с]фуран, 1,2-бис(дибромметил)бензол, фосфорилирование

DOI: 10.1134/S0044460X19110027

Фталевые альдегиды проявляют высокую бак-

[7], муравьиной [8], фталевой [9], уксусной [8] и

терицидную активность и являются прекрасными

хлороводорода [10], а также гидроксида натрия [7, 10].

дезинфектантами [1]. Различные композиции на

Окислению подвергали: о-ксилол кислородом

их основе широко используются для обеззаражи-

в воде [11], в хлороформе в присутствии перхло-

вания помещений и стерилизации медицинского

рата 10-метил-9-фенил-10-акридиния [12]; нафта-

оборудования, особенно в эндоскопии. Поэтому

лин метапериодатом калия в присутствии аквапен-

является актуальной разработка новых методов

тахлорорутената(III) калия в воде, дихлорметане и

получения фталевых альдегидов из доступного

ацетонитриле [13], броматом калия в присутствии

сырья.

Ru-катализатора в CH₂Cl₂, H₂O и MeCN и с уль-

Известные методы синтеза фталевого альдегида

тразвуковым облучением [14], периодатом натрия

1 основаны на трансформации 1,2-дизамещенных

в CH₂Cl₂, H₂O и MeCN и с ультразвуковым облу-

бензолов с использованием различных типов реак-

чением [15], озоном в метаноле и бутилацетате

ций: гидролиза, окисления, снятия бис(гемдиаце-

[16], иодатом натрия в присутствии катализатора

татной) защиты и восстановления. Первоначально

Ru₃(CO)₁₂ в MeCN, H₂O и CH₂Cl₂ [16]; 1,2-ди-

методы синтеза фталевых альдегидов были осно-

(гидроксиметил)бензол диоксидом марганца в

ваны на сернокислотном гидролизе (дымящей или

CH₂Cl₂ [17], нитратом железа [18], кислородом в

концентрированной серной кислотой) бис(дигало-

присутствии Ru(PPh₃)₃Cl₂ в различных раствори-

генометил)бензолов, которые затем совершенство-

телях [19], перманганатом дипиридинсеребра в

вались способами нейтрализации выделяющегося

бензоле [20], диметилсульфоксидом и оксалилхло-

галогеноводорода [1-6]. Гидролиз ациклических

ридом в CH₂Cl₂ [21]; 1,2-ди(бромметил)бензол с

диацеталей фталевого альдегида водой осущест-

использованием ди(4-метоксифенил)селеноксида

вляли в присутствии различных кислот: серной

и гидрокарбоната натрия в ацетонитриле [22].

1651

1652

ХАЙРУЛЛИН и др.

Схема 1.

CHBr₂

CH(OMe)₂

CHBr₂

CH(OMe)

ZnCl

4 CH(OMe)₃

4(HCOOMe + MeBr)

OCH₃

CHO

H₂O, CF₃COOH

H₂O, HCl

+ 2 MeOH

CHO

OCH

Снятие бис(гем-диацетатной) защиты осу-

комнатной температуре сначала образуется цикли-

ществляли нагреванием бис(диацетата) фталевого

ческий диацеталь фталевого альдегида - 1,3-диги-

альдегида с хлоратом поли(4-винилпиридиния)

дро-1,3-диметоксибензо[с]фуран 5, который при

[P(4-VPH)ClO₄] в этаноле [23] и гидросульфатом

нагревании с подкисленной водой превращается в

[P(4-VPH)HSO₄] в метаноле при ультразвуковoм

альдегид 1 (схема 1).

облучении [24]; выдерживанием бис(диацетата) и

Последняя стадия этой реакционной схемы

хлорида N-сульфонополи-(4-винилпиридиния) в

была реализована отдельно и фталевый альдегид

метаноле [25].

1 был получен с выходом 81%.

Восстановлению подвергали фталевые кис-

Из схемы 1 следует, что диацетали фталевого

лоты и их производные: взаимодействием самой

альдегида 3 и 5 являются промежуточными со-

кислоты с трет-гексил-s-бутоксибораном в ТГФ

единениями, поэтому является актуальной зада-

[26], c LiAlH₄ [27]; ее дихлорангидрида с пента-

чей разработка их синтеза. Одним из успешных

координированным гидросиланом [28]; диамида с

методов синтеза ацеталей до сих пор остается

LiAlH₄ [29]; динитрила с гидротрис(дибутилами-

реакция легкодоступных органических гем-ди-

но)алюминатом натрия в ТГФ [30].

галогенидов с алкоголятами щелочных металлов

Следует подчеркнуть, что гидролиз легкодо-

[31-37]. Происходит ди(дегалогеналкоксилиро-

ступного 1,2-бис(дибромметил)бензола 2 является

вание) арилдигалогенометанов или бензилиден-

одним из самых старых [1-6], но применяющихся

галогенидов. Часто во взаимодействие вводились

в настоящее время [7-10] способов синтеза фта-

гем-дихлориды [33-36] и значительно реже при-

левого альдегида. Однако данный метод имеет

менялись гем-дибромиды [37-39]. Основными не-

много недостатков, главным из которых является

достатками этого метода являются необходимость

выделение большого количества бромоводорода,

приготовления алкоголята щелочного металла и

корродирующего аппаратуру и ограничивающего

возможность трансформации имеющихся функци-

ее загрузку.

ональных групп под действием сильного основа-

Нами разработан новый способ получения фта-

ния - алкоксид-аниона.

левого альдегида 1 из 1,2-бис(дибромметил)бен-

Мы впервые использовали триалкилортофор-

зола 2, исключающий образование HBr. Сначала

миаты вместо алкоголятов для ди(дегалогеналкок-

тетрабромид

2 под действием триметилорто-

силирования) дигалогенометиларенов [40]. Нами

формиата 4 превращали в ациклический диаце-

был синтезирован ряд ацеталей функционально

таль 3, который при нагревании с подкисленной

замещенных бензальдегидов, в том числе диацета-

водой трансформировался во фталевый альдегид

ли терефталевого альдегида 6, из 1,4-бис(дибром-

1. Методом ЯМР ¹Н нам удалось показать, что при

метил)бензола 7 взаимодействием последнего с

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

СИНТЕЗ ФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА И ЕГО ДИАЦЕТАЛЕЙ

1653

Схема 2.

CHBr₂

Br₂HC

+ 6CH(OMe)

CH(OMe)₂

ZnCl₂, 90°ɋ

CH(OMe)₂

+ 4HCOOMe + 4MeBr + 2CH(OMe)

Схема 3.

CHO

OCH₃

OHC

CF₃COOH

+ CH(OMe)

OCH₃

эфирами ортомуравьиной кислоты 4 при 50°С в те-

образование ациклических диацеталей фталевого

чение 4-5 ч в присутствии 10 мол% хлорида цинка

альдегида 3 с хорошим выходом (схема 2).

в качестве катализатора [41-42].

Таким образом, нами впервые был разрабо-

Соответствующие ациклические диацетали

тан способ получения ациклического диацета-

фталевого альдегида 3 не были описаны в литера-

ля фталевого альдегида 3 без примеси 1,3-диги-

туре, хотя были предприняты попытки их синтеза

дро-1,3-диалкоксибензо[с]фурана 5.

несколькими способами: взаимодействием фтале-

Известно, что диацетали терефталевого альде-

вого альдегида 1 с этанольным раствором триэти-

гида 6 получают взаимодействием самого альде-

лортоформиата (1:1) в присутствии хлорида алю-

гида с ортоэфирами 4 в присутствии кислот [43].

миния в качестве катализатора [43], ацетализацией

Мы впервые установили, что взаимодействие фта-

альдегида 1 метиловым спиртом, используя ката-

левого альдегида 1 с ортоэфирами 4 в присутствии

литические количества TiCl₄ и в присутствии NH₃

трифторуксусной кислоты в качестве катализатора

или Et₃N [38], а также реакцией этого альдегида с

протекает аномально с образованием циклическо-

диметилсульфитом в метаноле [44]. Во всех случа-

го диацеталя 5 с хорошим выходом (схема 3).

ях происходило образование смеси ациклического

Соединение 5 было синтезировано нами так-

диацеталя 3 и 1,3-дигидро-1,3-диалкоксибензо[с]-

же из ациклического диацеталя 3: при взаимодей-

фурана 5.

ствии последнего с PCl₃ происходило образование

Мы установили, что, в отличие от 1,4-бис(ди-

соответствующего ди-α-хлорэфира

7, гидролиз

бромметил)бензола 7, в вышеуказанных услови-

которого приводил к циклическому диацеталю 5

ях 1,2-бис(дибромметил)бензол 2 практически не

(схема 4).

вступает во взаимодействие с триметилортофор-

Строение промежуточного соединения 7 было

миатом, происходит распад последнего в метил-

подтверждено данными ЯМР ¹Н, а также его ре-

формиат. Однако при 90°С и выше и 3-кратном

акцией с триметилфосфитом, в результате которой

избытке ортоэфира (соотношение 1:6) происходит

был получен дифосфонат 8 (схема 5).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

1654

ХАЙРУЛЛИН и др.

Схема 4.

CH(OMe)₂

OCH₃

Cl(MeO)HC

CH(OMe)Cl

(MeO)₂HC

2PCl₃

H₂O

2MeOPCl₂

HCl

OCH

Схема 5.

Cl(MeO)HC

CH(OMe)Cl

(MeO)₂(O)P

CH(OMe)

+ 2 (MeO)₃P

2MeCl

CH(OMe)

(MeO)₂(O)P

Схема 6.

CH(OMe)₂

Cl(MeO)HC

CH(OMe)Cl

+ 2R₂PCl

CH(OMe)₂

+ 2 R₂POMe

R₂(O)P

CH(OMe)

+ 2 MeCl

CH(OMe)

R₂(O)P

R = Et (ɚ), Ph (ɛ).

Диацеталь 3 реагирует также со вторичны-

го альдегида без выделения HBr превращением

ми хлорфосфинами 9 с образованием третич-

1,2-бис(дибромметил)бензола в ациклический

диацеталь под действием триметилортоформиата

ных дифосфиноксидов 10. Очевидно, что реак-

с последующим гидролизом последнего до альде-

ция протекает через промежуточное образование

гида. Предложен новый метод синтеза ацикличе-

ди-α-хлорэфира 7 и О-метилфосфинитов 11, кото-

ского диацеталя фталевого альдегида без примеси

рые, взаимодействуя между собой, образуют ди-

циклического диацеталя - 1,3-дигидро-1,3-диме-

фосфиноксиды 10 (схема 6).

токсибензо[с]фурана - взаимодействием 1,2-бис-

В заключение следует отметить, что нами

(дибромметил)бензола с триметилортоформиа-

разработан новый способ получения фталево-

том в соотношении 1:6 при 90°С в присутствии

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

СИНТЕЗ ФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА И ЕГО ДИАЦЕТАЛЕЙ

1655

10 мол% ZnCl₂. Также предложены два спосо-

Бис(диметиловый)ацеталь фталевого аль-

ба получения циклического диацеталя фталевого

дегида (3). Смесь 12.00 г (0.028 моль) 1,2-бис-

альдегида: реакцией самого альдегида с триметил-

(дибромметил)бензола 2, 17.83 г (0.168 моль)

ортоформиатом в присутствии трифторуксусной

триметилортоформиата 4 и 0.57 г (0.0042 моль)

кислоты и последовательным взаимодействием

хлорида цинка нагревали при 90°C в течение

диацеталя с PCl₃и гидролизом промежуточно об-

5 ч. Реакционную массу охлаждали, обрабатыва-

разующегося ди-α-хлорэфира; реализовано фос-

ли 50 мл изооктана и фильтровали. Изооктан уда-

форилирование диацеталя вторичными хлорфос-

ляли в вакууме, остаток перегоняли. Выход 5.25 г

финами и последовательным действием PCl₃и

(85%), бесцветная жидкость, т. кип.

65-66°С

эфиром кислоты P(III).

(0.3 мм рт. ст.). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

3.29 с (12Н, OMe), 5.67 с (2Н, СНO₂), 7.30 д. д

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

= 3.4, 6.4 Гц). Спектр

и 7.57 д. д (4Н, С₆H₄, J_HH

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С снимали на при-

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 47.76 (4С, OMe), 95.38

борах Tesla BS-567A (100 МГц) и AVANCE

(2С, СН), 121.55 (2С, м-CH_Ar), 122.91 (2С, о-CH_Ar),

400WB (400.13 и 100.61 МГц). Спектры ЯМР

130.49 (2С, 2C_Ar).

³¹Р регистрировали на приборе AVANCE 400WB

1,2-Ди[(хлор)метоксиметил]бензол

(7).

(161.98 МГц), химические сдвиги ядер фосфора

6.04 г (0.044 моль) PCl₃ добавляли по каплям рас-

указаны относительно 85%-ной H₃PO₄.

твор 2.54 г (0.011 моль) бис(диметилового)ацеталя

В работе использовали коммерческие о-ксилол,

фталевого альдегида 3 в 5 мл СCl₄ при темпера-

бром, триметилортоформиат, трихлорид фосфора.

туре 5°C. Перемешивали реакционную массу в те-

1,2-Бис(дибромметил)бензол 2 синтезировали по

чение 1 ч при этой же температуре. Соединение

методике [1]. Растворители очищали и абсолюти-

термически лабильно и было идентифицировано

зировали, как описано в работе [45].

в неочищенном виде после удаления растворите-

Фталевый альдегид (1). а. Смесь 12.00 г

ля и легколетучих продуктов в глубоком вакууме

(0.028 моль)

1,2-бис(дибромметил)бензола

(0.05 мм рт. ст.) на холоду. Получали 2.30 г (89%) не-

17.83 г (0.168 моль) триметилортоформиата 4 и

очищенного 1,2-бис[(хлор)метоксиметил]бензола

0.57 г (0.0042 моль) хлорида цинка нагревали при

7. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 3.86 с (6Н,

90°C в течение 5 ч. Реакционную массу охлажда-

ОМе), 66.92 c (2H, CHCl), 7.53 м и 7.76 м (4Н,

ли, обрабатывали 50 мл изооктана и фильтрова-

С₆Н₄).

ли. К раствору добавляли 5 г (0.278 моль) воды и

1,3-Дигидро-1,3-диметоксибензо[с]фуран (5).

3 капли HCl, и полученную смесь нагревали (80°С)

2 ч с одновременной отгонкой образующегося ме-

а. К раствору 2.3 г (0.0098 моль) 1,2-ди[(хлор)-

тилового спирта. Органический слой отделяли и

метоксиметил]бензола 7 в 5 мл CCl₄ добавляли

сушили MgSO₄. Растворитель удаляли и кристал-

2 мл (0.11 моль) воды при комнатной температу-

лический остаток перекристаллизовывали из пе-

ре, затем перемешивали 0.5 ч при этой же тем-

тролейного эфира. Выход 2.97 г (79%), т. пл. 58°С

пературе. Отделяли водный слой, органический

(т. пл. 56.5-58°С [46]). Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆),

слой сушили K₂CO₃. Удаляли растворитель в

δ, м. д.: 7.85 д. д и 8.01 д. д (4Н, С₆Н₄, J_HH = 3.2,

вакууме, остаток перегоняли. Получали 1.27 г

5.2 Гц), 10.51 с (2Н, CHО). Спектр ЯМР ¹³С (аце-

(72%) соединения 5 в виде смеси цис/транс-и-

тон-d₆), δ_С, м. д.: 130.72 (2С, о-CH_Ar), 133.68 (2C,

зомеров в соотношении 65:35, т. кип. 62-63°С

м-CH_Ar), 136.65 (2С, ССНО), 192.00 (2С, СНО).

(0.2 мм рт. ст.). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

б. К раствору

1.8 г

(0.01 моль)

1,3-диги-

3.32 с (6Н, ОМе, транс-изомер), 3.35 с (6Н, ОМе,

дро-1,3-диметоксибензо[с]фурана 5 в 10 мл CCl₄

цис-изомер), 5.99 с (2Н, СНОМе, цис-изомер),

добавляли 3 мл воды, 3-4 капли HCl и кипятили

6.24 с (2Н, СНОМе, транс-изомер), 7.37 м и

полученную смесь с одновременной отгонкой об-

7.43 м (4Н, CH_Ar). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С,

разующегося метилового спирта. Остаток сушили

м. д.: 53.28 (2С, ОМе, транс-изомер), 55.45 (2С,

в вакууме и перекристаллизовывали из петролей-

ОМе, цис-изомер), 105.25 (2С, СНО, цис-изомер),

ного эфира. Выход 1.08 г (81%).

106.39 (2С, СНО, транс-изомер), 122.92, 129.47 и

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

1656

ХАЙРУЛЛИН и др.

138.85 (6Н, С₆Н₄, транс-изомер), 122.97, 129.36 и

1,2-Бензолбис[(метоксиметил)диэтилфосфи-

138.68 (6Н, С₆Н₄, цис-изомер).

ноксид (10б). К 2.48 г (0.02 моль) диэтилхлорфос-

фина при перемешивании и охлаждении (10°С)

б. К смеси 1.0 г (0.0075 моль) фталевого альде-

добавляли по каплям 2.26 г (0.01 моль) соединения

гида 4 и 3.18 г (0.03 моль) триметилортомуравьи-

3. Полученную кристаллическую массу перекри-

ного эфира 6 добавляли 2 капли трифторуксусной

сталлизовывали из изооктана. Выход 2.77 г (74%),

кислоты. Температура реакционной смеси повы-

т. пл. 102-104°С. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ,

шалась до 42°С. Через 24 ч удаляли в вакууме из-

м. д.: 0.91 т, 0.96 т и 1.29 т (12Н, CH₂CH₃, J_HH = 7.6,

быток ортоэфира и другие легколетучие соедине-

³J_PH = 6.8 Гц), 1.47-1.62 м и 1.84-1.93 м (8Н,

ния, остаток перегоняли. Выход 1.17 г (85%).

РСН₂), 5.86 д (2Н, CHР, ²J_РH = 12.0 Гц), 7.29 д.

д (2Н, м-CH_Ar, J_HH = 5.2, 3.6 Гц), 7.42 д. д (2Н,

1,2-Бензолбис[(метоксиметил)диметокси-

о-CH_Ar, ³J_РH = 5.2, J_HH = 3.6 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р

фосфонат] (8). К раствору 3.7 г (0.157 моль)

(CDCl₃): δ_Р 53.99 м. д. Найдено, %: С 57.63; Н 8.52;

бис[(хлор)метоксиметил]бензола

7, полученно-

Р 16.48. С₁₈Н₃₂О₄Р₂. Вычислено, %: С 57.75; Н

го из

3.87 г

1,2-бис(диметоксиметил)бензола,

8.62; Р 16.55.

в 10 мл безводного бензола в токе осушенного

аргона добавляли раствор 4.1 г (0.034 моль) три-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

метилфосфита в 5 мл бензола. Реакционную мас-

су перемешивали при 20°С в течение 1 ч, затем

Работа выполнена при финансовой под-

нагревали (60°С) в течение 2 ч и вакуумировали

держке Министерства образования и науки

при 0.02 мм рт. ст. 1 ч (60°С). Выход 5.2 г (82%),

РФ в рамках базовой части госзадания (проект

вязкая жидкость. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

№ 4.5348.2017/8.9).

3.31 с (6Н, ОМе), 3.53 д и 3.71 д (12Н, РОМе, J_НH =

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

10.4 Гц), 5.12 д (2Н, СНР, ²J_РH = 12.8 Гц), 7.28 д. д

(2Н, м-CH_Ar,J_НH = 5.2, 3.6 Гц), 7.50 д (2Н, о-CH_Ar,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

J_НH = 3.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

интересов.

53.11 и 53.93 (2С, ОМе), 58.38 д (4С, РОСН₃, ²J_РС =

6.3 Гц), 75.20 д (2С, СН, ¹J_РС = 166.5 Гц), 127.13,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

128.29 и 133.57 (6С, С₆Н₄). Найдено, %: С 44.21; Н

1. Снелл Дж., Вайсбергер А. Синтез органических пре-

6.62; Р 15.98. С₁₄Н₂₄О₈Р₂. Вычислено, %: С 43.99;

паратов. III. Сб. 3. М.: ИЛ, 1952. С. 397.

Н 6.33; Р 16.20.

2. Weygand F., Vogelbach K., Zimmermann K. //

Chem. Ber. 1947. Vol. 80. P. 391. doi 10.1002/

1,2-Бензолбис[(метоксиметил)дифенилфос-

финоксид] (10а). К раствору 2.5 г (0.011 моль) ди-

cber.19470800504

3. Ruggli P., Brandt F. // Helv. Chim. Acta. 1944. Vol. 27.

фенилхлорфосфина в 10 мл изооктана при переме-

P. 274. doi 10.1002/hlca.19440270132

шивании добавляли по каплям 1.28 г (0.0055 моль)

4. Ruggli P., Mathez M. // Helv. Chim. Acta. 1946. Vol. 29.

соединения 3. Температура реакционной смеси

P. 1235. doi 10.1002/hlca.19460290536

поднималась до 27°С. Смесь нагревали при темпе-

5. Zhu P.C., Roberts C.G., Murrieta Y.T. Pat. US

ратуре 45-50°С 2.5 ч, затем оставляли на сутки при

2005/171201 (2004).

комнатной температуре. Кристаллы отфильтро-

6. Wawzonek S., Karll R. E. // J. Am. Chem. Soc. 1948.

вывали и сушили. Выход 2.45 г (79%), т. пл. 183-

Vol. 70. P. 1666. doi 10.1021/Ja01184a517

184°С. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м. д.: 3.46 с

7. Karlheinz G., Klaus P., Rudolf H. Pat. US 2006/293542

(6Н, ОCH₃), 6.48 д (2Н, CHР, ²J_РH = 10.8 Гц), 6.82

(2005).

д. д и 6.90 д. д (4Н, С₆Н₄, J_HH = 5.6, 3.6 Гц), 7.97 д.

д и 7.66 д. д (8Н, о-CH_Ar, ³J_РH = 11.0, J_HH = 7.2 Гц),

8. Giselbrecht K., Hillisch W. Pat. US 2006/199870

7.37 т (4Н, п-CH_Ar, J_HH = 6.0 Гц), 7.48-7.59 м (8Н,

(2005).

м-CH_Ar). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_P 31.67 м. д.

9. Brewer B.N., Mead K.T., Pittman C.U., Lu K.,

Найдено, %: С 72.27; Н 5.51; Р 10.81. С₃₄Н₃₂О₄Р₂.

Zhu P.C. // J. Heterocycl. Chem. 2006. Vol. 43. P. 361.

Вычислено, %: С 72.08; Н 5.69; Р 10.93.

doi 10.1002/Jhet.5570430216

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

СИНТЕЗ ФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА И ЕГО ДИАЦЕТАЛЕЙ

1657

10. Zhu P.C., Brewer B.N., Lu K. Pat. US 2007/4808 (2006).

P. 625. doi 10.1002/cber.19510840712

11. Kayan B., Oezen R., Gizir A.M., Kus N.S. // Org.

30. Cha J.S., Jeoung M.K., Kim J.M., Kwon O.O., Lee J.C. //

Prep. Proc. Int. 2005. Vol. 37. P. 83. doi 10.1080/

Org. Prep. Proc. Int. 1994. Vol. 26. P. 583. doi

00304940509355405

10.1080/00304949409458063

12. Ohkubo K., Suga K., Morikawa K., Fukuzumi S. / J.

31. Smith M.B., March J. March’s Advanced Organic

Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. P. 12850. doi 10.1021/

Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure. New

Ja036645r

York: John Wiley and Sons, 2013. 2047 p.

13. Shoair A. // J. Mol. Liq. 2015. Vol. 206. P. 68. doi

32. Яновская Л.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Химия

10.1016/J.molliq.2015.01.023

ацеталей. М.: Наука, 1975. 273 с.

14. Khorshidi A. // Chinese J. Catal. 2016. Vol. 37. P. 153.

33. Monroe E., Hand C. // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72.

doi 10.1016/S1872-2067(15)61001-4

P. 5345. doi 10.1021/Ja01167a605

15. Tabatabaeian K., Zanjanchi M.A., Mahmoodi N.O.,

34. Moffett R.B. // Org. Synth. Cоll. 1963. Vol. 4. P. 427.

Eftekhari T. // RSC Adv. 2015. Vol. 5. P. 101013. doi

35. Sсhank K. // Chem. Ber. 1967. Vol. 100. P. 2292. doi

10.1039/C5RA18179H

10.1002/cber.19671000725.

16. Reintjens R.W.E., Broxterman Q.B., Kotthaus M.,

36. Cavallini G. // J. Med. Chem. 1964. Vol. 7. P. 255. doi

Poechlauer P. Pat. WO 2007/134847 (2006).

10.1021/Jm00333a003

17. Endo K., Takahashi H., Aihara M. // Heterocycles. 1996.

37. Kober E., Grundmann C. // J. Am. Chem. Soc. 1958.

Vol. 42. P. 589. doi 10.3987/COM-95-S48

Vol. 80. P. 5547. doi 10.1021/Ja01553a058.

18. Namboodiri V.V., Polshettiwar V., Varma R.S. //

38. Clerici A., Pastori N., Porta O. // Tetrahedron. 1998.

Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48. P. 8839. doi 10.1016/

Vol. 54. P. 15679. doi 10.1016/S0040-4020(98)00982-X

J.tetlet.2007.10.068

39. Hamada N., Kazahaya K., Shimizu H., Sato T. // Synlett.

19. Takezawa E., Sakaguchi S., Ishii Y. // Org. Lett. 1999.

2004. P. 1074. doi 10.1055/s-2004-820038

Vol. 1. P. 713. doi 10.1021/ol990117w

40. Газизов М.Б., Газизов К.М., Каримова Р.Ф., Пудо-

20. Firouzabadi H., Vessal B., Naderi M. // Tetrahedron

вик М.А., Садыкова А.И., Синяшин О.Г. // Докл. АН.

Lett. 1982. Vol. 23. P. 1847. doi 10.1016/S0040-

2001. Т. 381. С. 207; Gazizov M.B., Gazizov K.M.,

4039(00)86758-1

Pudovik M.A., Mukhamadiev A.A., Karimova R.F.,

21. Li S., Zhou L., Song Z., Bao F., Kanno K., Takahashi T. //

Sadykova A.I., Sinyashin O.G. // Doklady Chem. 2001.

Heterocycles. 2007. Vol. 73. P. 519. doi 10.3987/COM-

Vol. 381. P. 321. doi 10.1023/A:1012928708045

07-S(U)28

41. Газизов М.Б., Иванова С.Ю., Башкирцева Н.Ю., Хай-

22. Ariyoshi K., Aso Y., Otsubo T., Ogura F. // Chem. Lett.

руллина О.Д., Хайруллин Р.А., Газизова О.В. // Изв.

1984. Vol. 13. P. 891. doi 10.1246/cl.1984.891

АН. Сер. хим. 2017. С. 1230; Gazizov M.B., Ivano-

23. Khaligh N.G. // Chinese J. Catal. 2014. Vol. 35. P. 329.

va S.Yu., Bashkirtseva N.Yu., Khairullina O.D.,

doi 10.1016/S1872-2067(12)60750-5

Khairullin R.A., Gazizova O.V. // Russ. Chem. Bull.

24. Khaligh N.G., Shirini F. // Ultrasonics Sonochemistry.

2017. Vol. 66. P. 1230. doi 10.1007/s11172-017-1877-6

2013. Vol. 20. P. 19. doi 10.1016/J.ultsonch.2012.07.016

42. Газизов М.Б., Иванова С.Ю., Ибрагимов Ш.Н.,

25. Shirini F., Jolodar O.G. // J. Mol. Catal. (A). 2012.

Газизова К.С., Хайруллин Р.А., Медведева К.А. //

Vol. 356. P. 61. doi 10.1016/J.molcata.2012.01.002

ЖОХ. 2016. Т. 86. С. 1570; Gazizov M.B., Ivano-

26. Cha J.S., Chang S.W., Mi Kim J., Kwon O.O., Lee J.C. //

va S.Yu., Ibragimov Sh.N., Gazizova K.S., Khairul-

Org. Prep. Proc. Int. 1997. Vol. 29. P. 665. doi

lin R.A., Medvedeva K.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2016.

10.1080/00304949709355246

Vol. 86. P. 2132. doi 10.1134/S1070363216090279

27. Weygand F., Eberhardt G., Linden H., Schäfer F.,

43. Powell M.R., Rexford D.R. // J. Org. Chem. 1953.

Eigen I. // Angew. Chem. 1953. Vol. 65. P. 525. doi

Vol. 18. P. 810. doi 10.1021/Jo50013a006

10.1002/ange.19530652102

44. Schmitz Е. // Chem. Ber. 1958. Vol. 91. P. 410. doi

28. Corriu R.J.P., Lanneau G.F., Perrot M. // Tetrahedron

10.1002/cber.19580910228

Lett. 1988. Vol. 29. P. 1271. doi 10.1016/S0040-

45. Гордон А. Спутник Химика. М.: Мир, 1976. 541с.

4039(00)80274-9

46. McDonald R.S., Martin E.V. // Canad. J. Chem. 1979.

29. Weygand F., Tietjen D. // Chem. Ber. 1951. Vol. 84.

Vol. 57. P. 506. doi 10.1139/v79-084

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019