ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 11, с. 1738-1746

УДК 541.572.128

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО

ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НА

КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ

β-ЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРАЗИНОВ С СОЛЯМИ

МАГНИЯ В ПРОТОНОАКЦЕПТОРЫХ СРЕДАХ

Ивановский государственный химико-технологический университет,

пр. Шереметевский 7, Иваново, 153000 Россия

*е-mail: poa@isuct.ru

Поступило в Редакцию 12 марта 2019 г.

После доработки 25 марта 2019 г.

Принято к печати 26 апреля 2019 г.

Анализ комплексообразующей способности β-замещенных порфиразинов с ацетатом и ацетилацетонатом

магния в системax диметилсульфоксид-бензол (хлорбензол) и азотистое основание-бензол показал, что

кислотно-основное взаимодействие играет ключевую роль при комплексообразовании порфиразинов с

солями магния в различных по основности протоноакцепторных средах. Обсуждаются механизм обра-

зования комплекса магния с порфиразинами, строение и устойчивость кислотно-основных комплексов

порфиразинов с диметилсульфоксидом и азотистыми основаниями в бензоле (хлорбензоле).

Ключевые слова: β-замещенные порфиразины, кислотно-основное взаимодействие, азотсодержащие

основания, диметилсульфоксид, ацетат магния, ацетилацетонат магния

DOI: 10.1134/S0044460X19110155

Порфиразины (тетраазапорфирины) представ-

являются в регулировании ряда метаболических

ляют собой класс ароматических макрогетеро-

процессов [2], макроциклический комплекс маг-

циклических соединений, которые благодаря раз-

ния-хлорофилл играет ключевую роль в фотосин-

нообразной модификации их структуры находят

тезе, принимая непосредственное участие в окис-

широкое применение в качестве электро- и фото-

лительно-восстановительной цепи [3].

катализаторов окисления и восстановления, жид-

На комплексообразование порфиразинов (Ра)

кокристаллических веществ, химических сенсо-

достаточно сильное влияние оказывают протоно-

ров и фотосенсибилизаторов [1]. Создание супра-

акцепторные свойства среды, которые вносят су-

молекулярных структур на основе порфиразинов

щественный вклад не только в кинетику процесса,

позволяет получать материалы с новыми полез-

но и определяют механизм введения Mg²⁺ в коор-

ными свойствами. Для расширения возможностей

динационный центр порфиразинового макроцик-

практического применения этих макроциклов не-

ла.

обходимо всестороннее изучение их физико-хими-

Порфиразины в протоноакцепторных средах.

ческих свойств.

β-Замещенные порфиразины [H₂PaR] (схема 1)

К числу наиболее важных свойств порфирази-

относятся к числу ароматических макроцикличе-

нов относится их способность к комплексообразо-

ских амфолитов. Они имеют два протонодонор-

ванию с солями металлов, среди которых важное

ных центра NH пиррольного типа и шесть прото-

место занимает магний. Его особые свойства про-

ноакцепторных центров: два внутрициклических

1738

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

1739

Схема 1.

R²

R¹

R²

R¹

R²

[H₂PaR]

R1 = R2 = C₆H₄Br [H₂Pa(C₆H₄Br)₈]; R1 = R2 = C₆H₄NO₂ [H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈];

R1 = H; R2 = Br [H₂PaBr₄]; R1 = H; R2 = Cl [H₂PaCl₄].

пирролениновых атома азота и четыре мезо-атома

заполненными молекулярными орбиталями π₁и

азота. Электроноакцепторное действие последних

π₂, а также вырождение двух низших свободных

повышает кислотные свойства порфиразина по

молекулярных орбиталей π^*1,2 приводит к повыше-

сравнению с порфином на 10 ед. [4]. Дальнейшее

нию симметрии π-хромофора молекулы от D_2hдо

увеличение кислотности происходит при переходе

D_4h (см. рисунок).

от порфиразина к окта(п-бромфенил)порфирази-

Таким образом, окта(п-нитрофенил)порфира-

ну [H₂Pa(C₆H₄Br)₈], окта(п-нитрофенил)порфира-

зин, тетрахлорпорфиразин и тетрабромпорфи-

зину

[H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈], тетрабромпорфиразину

разин в реакции с диметилсульфоксидом про-

[H₂PaBr₄] и тетрахлорпорфиразину [H₂PaCl₄] [5].

являют свойства двухосновной NH-кислоты и

Благодаря выраженной кислотности внутрици-

образуют устойчивые во времени комплексы с

клических связей N-H порфиразины вступают в

переносом протонов: H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈∙2DMSO,

нехарактерные для порфиринов кинетически кон-

тролируемые кислотно-основные взаимодействия

в протоноакцепторных средах с образованием

комплексов с переносом протонов, которые обла-

дают различной устойчивостью во времени.

Взаимодействие H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈, H₂PaBr₄ и

H₂PaCl₄с диметилсульфоксидом в бензоле (хлор-

бензоле) наблюдается только в условиях значи-

тельного избытка ДМСО [6-8]. Картина спек-

тральных изменений в ходе реакции не зависит от

природы заместителей в макроцикле, а также от

свойств растворителя (бензола, хлорбензола).

При кислотно-основном взаимодействии с

участием порфиразинового макроцикла происхо-

дит повышение энергии низшей свободной мо-

лекулярной орбитали π_1* и высшей заполненной

орбитали π₁, в то время как энергия высшей за-

полненной молекулярной орбитали π₂ и низшей

Изменение энергии высшей заполненной молеку-

свободной молекулярной орбитали π_2* не претер-

лярной орбитали и низшей свободной молекулярной

певает существенных изменений [9]. Уменьшение

орбитали π₁ при кислотно-основном взаимодействии

энергетической разности между двумя высшими

порфиразинового макроцикла [9].

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

1740

ПЕТРОВ

Схема 2.

Схема 3.

H₃C

CH₃

B⁺

уменьшение интенсивности полос поглощения λ_I

и λ_II. Одновременно появляется низкоинтенсивная

полоса в области 500 нм. Изменение интенсивно-

H₃C CH₃

сти полос при 500 и 613 нм, а также полосы Соре,

свидетельствует об участии в комплексообразо-

H₂PaCl₄∙2DMSO и H₂PaBr₄∙2DMSO [6-8]. В этих

вании пиррольных фрагментов порфиразинового

комплексах пиррольные атомы водорода, выведен-

макроцикла. Аналогичная картина наблюдается

ные из плоскости макроцикла и связанные с моле-

для комплексов H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈∙2В (В = Morph,

кулами диметилсульфоксида и внутрициклически-

Pip, BuNH₂, t-BuNH₂)

[12]. Кинетическая не-

ми атомами азота водородными связями, распо-

устойчивость комплексов H₂PaCl₄∙2В, H₂PaBr₄∙2В

лагаются над и под плоскостью порфиразиновой

и H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈∙2В в системе азотистое ос-

молекулы. Степень переноса протонов от кислоты

нование-бензол проявляется в самопроизволь-

к основанию ограничивается стадией образования

ном распаде макроцикла и образовании низко-

H-комплекса (Н-ассоциата 1, схема 2) [5, 10].

молекулярных бесцветных продуктов реакции

[5,

11,

12]. Исключение составляет комплекс

В системе ДМСО-бензол (хлорбензол) Н-комп-

H₂Pa(C₆H₄Br)₈∙2BuNH₂, который не подвергается

лексы с участием H₂Pa(C₆H₄Br)₈не образуются из-

распаду длительное время [13].

за слабовыраженной протонодонорной способно-

сти окта(п-бромфенил)порфиразина [10].

Степень переноса протонов в комплексах

H₂Pa(C₆H₄Br)₈∙2BuNH₂,

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈∙2В,

Галогенозамещенные порфиразины достаточ-

H₂PaCl₄∙ 2В и H₂PaBr₄∙2В зависит от протоно-

но легко вступают в кислотно-основные взаимо-

донорных и протоноакцепторных свойств моле-

действия с азотистыми основаниями в бензоле с

кул-партнеров и в среде бензола ограничивается

образованием комплексов с переносом протонов

либо стадией образования Н-комплекса 1, либо

H₂PaCl₄∙2В и H₂PaBr₄∙2В, где В - пиридин (Py),

ионного комплекса (ион-ионного ассоциата), пред-

2-метилпиридин (MePy), морфолин (Morph), пипе-

ставляющего собой Н-связанную ионную пару 2

ридин (Pip), бутиламин, трет-бутиламин, диэтила-

(схема 3) [5, 10].

мин и триэтиламин. Спектрально контролируемое

взаимодействие H₂PaCl₄ и H₂PaBr₄с основанием

Особенности комплексообразования порфи-

В не зависит от природы галогена в макроцикле,

разинов с ацетатом магния в системе диметил-

а также от строения азотистого основания [11]. В

сульфоксид-бензол (хлорбензол). При концен-

электронном спектре поглощения с течением вре-

трации диметилсульфоксида менее 0.16 моль/л в

мени первоначально наблюдается возрастание ин-

бензоле (хлорбензоле) спектрально-фиксируемое

тенсивности полосы поглощения при λ = 613 нм и

взаимодействие порфиразинов с ацетатом магния

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

1741

Схема 4.

Mg(OAc)₂, k₁

Mg(OAc)₂

N H

(ȾɆɋɈ )2

ȾɆɋɈ₂, k₂

Mg(OAc)₂

N H

k₃

ȾɆɋɈ $F2+

k₁ >> k₂ << k₃

[Mg(OAc)₂] отсутствует. Изменение электронно-

Несмотря на то, что образование комплексов

го спектра поглощения, указывающее на обра-

MgPaR описывается кинетическим уравнением

зование комплекса MgPaR, наблюдается только

третьего порядка, лимитирующая стадия имеет

в интервале концентраций диметилсульфоксида

бимолекулярный характер (схема 4).

от 0.16 до 1.15 моль/л в бензоле (хлорбензоле)

Сначала молекула порфиразина за счет одного

[7, 14]. Спектральные изменения в ходе реакции

из четырех мезо-атомов азота, имеющих неподе-

не зависят от природы заместителей в порфира-

ленную электронную пару, вступает в относи-

зиновом макроцикле и инертного растворителя и

тельно слабое координационное взаимодействие

аналогичны изменениям в ходе кислотно-основно-

с Mg(OAc)₂ с образованием спектрально не реги-

го взаимодействия порфиразинов с диметилсуль-

стрируемого промежуточного комплекса аминно-

фоксидом в среде инертного растворителя. Однако

го типа, который не выделяется из раствора [15].

интенсивность полосы поглощения Mg-комплекса

На второй стадии димеризующийся в бензоль-

гораздо выше, чем у комплекса с переносом прото-

ном растворе диметилсульфоксид (ДМСО)₂ [16]

нов порфиразинов.

вступает в кислотно-основное взаимодействие

Во всех изученных случаях комплексообразо-

с одним из двух внутрициклических протонов с

вание не зависит от концентрации соли металла и

образованием спектрально не регистрируемого

описывается кинетическим уравнением (1).

реакционноспособного комплекса

3. Благодаря

-d[H₂PaR]/dτ = k[H₂PaR]c^2дмсо.

(1)

этому уменьшается наиболее энергоемкая состав-

Здесь H₂PaR - H₂PaBr₄,H₂PaCl₄,H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈,

ляющая разрыва связи N-H и облегчается мигра-

k - константа скорости реакции третьего порядка.

ция иона Mg²⁺ в координационный центр порфи-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

1742

ПЕТРОВ

Таблица 1. Кинетические параметры образования комплексов MgPaR в системе порфиразин (Ра)-Mg(OAc)_2а-диме-

тилсульфоксид-бензол^б (хлорбензол^в) [7, 14, 17]

c^0ДМСО, моль/л

k_э298×10⁴,c^-1

k²⁹⁸×10², л²/(моль²∙с)

E_a, кДж/моль

-∆S^≠, Дж/(моль∙K)

MgPaBr₄

0.16

2.04

1.38

230

0.32

20.90

2.87

217

0.81

74.95

1.22

203

1.15

200.53

1.45

198

1.78

96.00

30.30^г

171

3.40

19.20

1.70^г

141

6.63

2.90

0.06^г

163

9.87

1.53

0.02^г

175

MgPaCl₄

0.16

1.94

1.32

237

0.32

23.00

3.16

206

0.81

92.34

1.51

205

1.15

316.12

2.30

188

1.78

120.40

38.00^г

203

3.40

30.00

2.60^г

150

6.63

5.35

0.12^г

137

9.87

1.52

0.01^г

158

MgPa(C₆H₄NO₂)₈

0.16

0.20

4.50^г

118

0.32

0.70

4.85^г

124

0.81

3.35

4.80^г

108

1.15

6.60

5.70^г

102

1.78

5.10

1.60^г

104

3.40

2.15

0.20^г

6.63

1.30

0.03^г

9.87

0.75

0.007^г

107

MgPa(C₆H₄Br)₈

0.90

0.01

0.01^г

131

1.71

0.03

0.01^г

123

3.33

0.12

0.01^г

109

6.57

0.45

0.01^г

7.50

0.71

0.01^г

9.80

1.34

0.01^г

^а [Mg(OAc)₂] = 1.8×10-4 моль/л. б Для H2

Pa(C₆H₄NO₂)₈ и H₂Pa(C₆H₄Br)₈ (с = 0.3×10-5 моль/л).

^в Для H₂PaBr₄и H₂PaCl4 (с =

0.5×10^-5 моль/л). ^г k²⁹⁸×10⁴.

разина. Аналогичный механизм образования ме-

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈,H₂PaBr₄ иH₂PaCl₄ соответствен-

таллокомплекса реализуется при взаимодействии

но (табл. 1), при этом величины Е_а и ΔS^≠ не претер-

H₂Pa(C₆H₄Br)₈ с Mg(OAc)₂ в системе диметил-

певают существенных изменений.

сульфоксид-бензол [17].

При дальнейшем увеличении концентра-

Увеличение концентрации ДМСО в бензоле

ции ДМСО в бензоле (хлорбензоле) от 1.15 до

(хлорбензоле) в ~7.2 раза приводит к возрас-

9.87 моль/л происходит постепенное ингибирова-

танию наблюдаемой константы скорости ком-

ние комплексообразования. Величина k_э298умень-

плексообразования k_э298 в ~30, 98 и 163 раза для

шается в ~9, 131 и 208 раз для H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

1743

Таблица 2. Кинетические параметрыобразования комплексов MgPaR в системе порфиразин (Pa)-азотистое осно-

вание-бензол [19]^а

Основание

k_э298×10⁴,c^-1

k²⁹⁸×10², л²/(моль²∙с)

E_a, кДж/моль

-∆S^≠, Дж/(моль∙K)

MgPaCl₄

Пиридин

5.81

9.60

248

2-Метилпиридин

1.45

2.86

219

MgPaBr₄

Пиридин

12.90

4.80

224

2-Метилпиридин

0.27

0.69

179

^а [H₂PaBr₄]= [H₂PaCl₄] = 0.7×10^-5 моль/л, [Mg(acac)₂] = 1.1×10^-4 моль/л, с0Py = 0.55 моль/л, с0MePy = 0.46 моль/л.

H₂PaBr₄ иH₂PaCl₄ соответственно (табл. 1). В этом

тральных изменений аналогична изменениям при

интервале концентраций диметилсульфоксида су-

образовании комплексов MgPaR в системе диме-

щественно увеличивается скорость образования

тилсульфоксид-бензол (хлорбензол).

кислотно-основного комплекса 1 [5]. Поскольку два

Если в качестве азотистого основания высту-

внутрициклических протона групп NH в комплексе

пают пиридин или 2-метилпиридин, образование

1 находятся вне плоскости макроцикла, это долж-

комплекса 3 описывается кинетическим уравне-

но было бы способствовать миграции иона Mg²⁺

нием (2).

в координационный центр порфиразина с мезо-

-d[H₂PaR]/dτ = k[H₂PaR][Mg(acac)₂]c_В.

(2)

атомами азота. Однако молекулы диметилсульфок-

Здесь H₂PaR - H₂PaBr₄ иH₂PaCl₄, k - константа

сида, связанные с атомами водорода, экранируют

скорости реакции третьего порядка.

фронтальную и тыльную стороны макроцикла и

Лимитирующая стадия

- образование кис-

препятствуют сближению реакционных центров

лотно-основного комплекса H₂PaR∙В, в котором

взаимодействующих молекул и образованию Mg-

один из двух внутрициклических протонов групп

комплекса с H₂PaBr₄,H₂PaCl₄ и H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈

NH, связанный с молекулой Py (MePy) посред-

С соединением H₂Pa(C₆H₄Br)₈ образования кис-

ствам водородной связи, выведен из плоскости

лотно-основного комплекса 1 не происходит [10],

макроцикла, как в промежуточном комплексе 3.

и в интервале концентраций диметилсульфоксида

Для спектрально не регистрируемого комплекса

от 0.9 до 9.80 моль/л в бензоле наблюдается линей-

H₂PaR∙В характерна более высокая реакционная

ная зависимость между k_э298 и с_ДМСО (табл. 1).

способность по сравнению с молекулярной фор-

Анализ экспериментальных данных (табл. 1)

мой порфиразина. При взаимодействии с ацетила-

показывает, что по мере возрастания кислот-

цетонатом магния образуются однозарядный ани-

ных свойств молекулы в ряду H₂Pa(C₆H₄Br)₈ <

он HPaR^- и кинетически активный моноацетила-

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈ < H₂PaCl₄ ≈ H₂PaBr₄ облегчается

цетонат магния [Mg(acac)]⁺ [18]. На завершающей

образование промежуточного кислотно-основного

стадии происходит быстрое удаление оставшегося

комплекса 3, в результате чего скорость комплек-

внутрициклического протона и включение Mg²⁺ в

сообразования c Mg(OAc)₂, судя по величинам

координационный центр порфиразина с образова-

k²⁹⁸, возрастает в ~140 раз на фоне уменьшения

нием комплекса MgPaR [19].

величин Е_а и ΔS^≠.

При замене атомов хлора на бром в H₂PaR про-

Комплексы магния с порфиразина-

исходит уменьшение скорости образования ком-

ми в системе азотистое основание-бензол.

плекса MgPaR и возрастание значений Е_а и ΔS^≠

Комплексообразование порфиразинов с ацетатом

(табл. 2). Аналогичное влияние оказывает природа

магния в системе азотсодержащее основание-бен-

азотистого основания. При переходе от пиридина

зол не происходит в виду ограниченной раствори-

(pK_а = 5.23 [20]) к близкому по основности 2-ме-

мости соли металла. При замене ацетата магния

тилпиридину (pK_а = 5.97 [20]) величина k²⁹⁸изме-

на ацетилацетонат магния Mg(acac)₂ картина спек-

няется в ~3 и 7 раза для H₂PaCl₄и H₂PaBr₄ соот-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

1744

ПЕТРОВ

Таблица 3. Кинетические параметрыобразования MgPaR в системе порфиразин (Pa)-азотистое основание-бензол^а

[21, 22]

Основание

c^0B, моль/л

k_э298×10⁵, с^-1

k²⁹⁸×10³, л^2.5/(моль^2.5∙с)

E_a, кДж/моль

Пиридин

1.20

0.43

0.40

2-Метилпиридин

2.10

0.14

0.03

Бутиламин

1.09

0.61

0.60

101

Диэтиламин

3.05

0.06

0.007

Пиридин

1.20

18.00

2-Метилпиридин

1.20

4.10

Бутиламин

1.01

11.20

Диэтиламин

0.96

1.90

9.20

^а [H₂Pa(C₆H₄Br)₈]=0.4×10^-5 моль/л, [H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈] = 0.5×10^-5 моль/л, [Mg(acac)₂] = 1.1×10^-4 моль/л.

ветственно на фоне значительного возрастания ак-

-d[H₂PaR]/dτ = k[H₂PaR][Mg(acac)₂]^0.5c_В2.

(3)

тивационных параметров образования комплекса

В этом случае молекулы азотистого основа-

MgPaR. Это не является неожиданным, если при-

ния постадийно вступают во взаимодействие с

нять во внимание, что неподеленная электронная

пиррольными группами NH порфиразина. Из-за

пара атома азота в MePy пространственно экрани-

слабовыраженной кислотности H₂Pa(C₆H₄Br)₈ и

рована в большей степени, чем в Py. В результа-

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈ образования комплекса 2 не про-

те затрудняется образование кислотно-основного

исходит, а лишь увеличивается степень поляриза-

комплекса H₂PaR∙В и, как следствие, образование

ции связей N-H. Из-за стерических помех, созда-

MgPaR.

ваемых п-бромфенильными (п-нитрофенильными)

При концентрации пиридина и 2-метилпириди-

заместителями в порфиразиновом макроцикле, ре-

на в бензоле более 1.5 и 2.0 моль/л, соответствен-

акционноспособный монолигандный ацетилаце-

но, комплекс магния с тетрагалогенопорфиразина-

тонат магния [Mg(acac)]⁺, возникающий в резуль-

ми образуется практически мгновенно со скоро-

тате диссоциации Mg(acac)₂, вступает в координа-

стями, не позволяющими измерить их обычными

ционный центр порфиразина с образованием ком-

спектрофотометрическими методами.

плексов MgPa(C₆H₄Br)₈ [21] и MgPa(C₆H₄NO₂)₈

В средах с более выраженной протоноакцептор-

[22].

ной способностью образование MgPaR из тетра-

По мере увеличения кислотных свойств

галогенопорфиразинов и ацетилацетоната магния

не происходит. Реакция ограничивается образова-

молекулы при переходе от H₂Pa(C₆H₄Br)₈ к

нием кислотно-основного комплекса 2, который в

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈скорость образования Mg-комп-

результате протекания конкурентной реакции за

лекса существенно возрастает, а величины Е_а и

протон приводит к неустойчивому во времени диа-

ΔS^≠ уменьшаются (табл. 3). Напротив, замена бу-

ниона [PaR]^2- [19]. В системе бутиламин (диэтила-

тиламина (pK_а = 10.60 [20]) на близкий по основ-

мин)-бензол регистрируется аналогичная картина

ности диэтиламин (pK_а = 10.84 [20]), как и пири-

спектральных изменений, как и в случае кислот-

дина (pK_а = 5.23 [20]) на 2-метилпиридин (pK_а =

но-основного взаимодействия H₂PaCl₄и H₂PaBr₄ с

5.97 [20]), приводит к уменьшению значений k²⁹⁸.

ациклическими азотистыми основаниями в бензо-

Ингибирующее действие диэтиламина и 2-метил-

ле, а значения k²⁹⁸, Е_а и ΔS^≠ образования комплек-

пиридина связанно с пространственным экрани-

са MgPaR совпадают с таковыми для образования

рованием неподеленной электронной пары атома

комплекса 2 [5].

азота объемистыми алкильными заместителями

Если в комплексообразовании с Mg(acac)₂ уча-

(CH₃, C₂H₅). Экранрование затрудняет кислот-

ствуют H₂Pa(C₆H₄Br)₈ и H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈ в систе-

но-основное взаимодействие H₂Pa(C₆H₄Br)₈ и

ме бутиламин (диэтиламин, пиридин, 2-метилпи-

H₂Pa(C₆H₄NO₂)₈с Et₂NH (MePy) и, как следствие,

ридин)-бензол, кинетическое уравнение реакции

противодействует образованию комплекса магния

имеет следующий вид (3).

с порфиразинами.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

1745

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

11. Петров О.А. // Коорд. хим. 2003. Т. 29. № 2. С. 144;

Petrov O.A. // Russ. J. Coord. Chem. 2003. Vol. 29.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

N 2. P. 135. doi 10.1023/A:1022346303496

интересов.

12. Петров О.А., Чижова Н.В. // ЖФХ. 1999. Т. 73. № 3.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

С. 450.

1. The Porphyrins Handbook. Applications: Past, Present

13. Петров О.А. // ЖФХ. 2000. Т. 74. № 5. С. 838; Petrov O.A. //

and Future / Eds K.M. Kadish, M.K. Smith, R. Guilard.

Russ. J. Phys. Chem. (A). 2000. Vol. 74. N 5. P. 737.

San-Diego; San-Francisco; New York; Boston; London;

14. Петров О.А, Чижова Н.В., Березин Б.Д., Сыр-

Sydney; Tokio: Aсademic Press, 2000. Vol. 6. 346 p.

бу С.А. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 5. С. 825; Pet-

2. Березов Т.Т., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия.

rov O.A., Chizhova N.V., Berezin B.D., Syrbu S.A. //

М.: Медицина. 1998. 704 с.

Russ. J. Gen. Chem. 2000. Vol. 70. N 5. P. 771.

3. Фотосинтез / Под. ред. Р. Говинджи. М.: Мир, 1987.

15. Успехи химии порфиринов / Под. ред. О.А. Голубчи-

Т. 1, 2.

кова. СПб: СПбГУ, 1997. Т. 1. С. 150.

4. Stuzhin P.A. // J. Porph. Phthalocyan. 2003. Vol. 7. N 12.

16. Получение и свойства органических соединений

P. 813. doi 10.1142/S1088424603001014

серы / Под. ред. Л.И. Беленького. М.: Химия, 1998.

5. Петров О.А. // ЖОХ. 2013. Т. 83. Вып. 4. С.681;

557 с.

Petrov O.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2013. Vol. 83. N 4.

P. 762. doi 10.1134/S1070363213040269

17. Петров О.А., Чижова Н.В. // ЖОХ. 2002. Т. 72.

Вып. 2. С. 320; Petrov O.A., Chizhova N.V. // Russ.

6. Петров О.А, Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Бере-

J. Gen. Chem. 2002. Vol. 72. N 2. P. 299. doi

зин Б.Д. // Коорд. хим. 1994. Т. 20. № 11. С. 876.

10.1023/A:1015450407975.

7. Петров О.А., Чижова Н.В., Карасева Н.А. // Коорд. хим.

1999. Т. 25. № 6. С. 415; Petrov O.A., Chizhova N.V.,

18. Неорганическая биохимия / Под. ред. Г. Эйхгорна.

Karaseva N.A. // Russ. J. Coord. Chem. 1999. Vol. 25.

М.: Мир, 1978. Т. 1. 711 с.

N 6. P. 388.

19. Петров О.А., Киселев Р.Ю. // Коорд. хим. 2000.

8. Петров О.А. // ЖОХ. 2013. Т.83. Вып. 6. С. 1006;

Т. 26. № 3. С. 169.

Petrov O.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2013. Vol. 83. N 6.

20. The Handbook of Chemistry and Physics / Ed. W.M.

P. 1136. doi 10.1134/S1070363213060224

Haynes. Boca Raton; London; New York: Taylor &

9. Stuzhin P., Khelevina O., Berezin B. // Phthalocyanines:

Francis, 2013. 2668 p.

Properties and Applications. New York: VCH Publ. Inc.,

21. Петров О.А, Березин Б.Д., Чижова Н.В., Семей-

1996. Vol. 4. P. 23.

кин А.С. // Коорд. хим. 1999. Т. 25. № 9. С. 675.

10. Петров О.А. Автореф. дис. … докт. хим. наук.

Иваново: ИГХТУ, 2004. 38 c.

22. Петров О.А. // Коорд. хим. 2000. Т. 26. № 9. С. 652.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 11 2019