ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 12, с. 1807-1815

УДК 547.233;544.47

КОЛЛОИДНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ

КАТАЛИЗАТОРЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ:

XXIII.¹ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ

КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОТОЧНОМ

РЕЖИМЕ ПРИ КАТАЛИЗЕ НАНОЧАСТИЦАМИ

НИКЕЛЯ

Волгоградский государственный технический университет, пр. Ленина 28, Волгоград, 400005 Россия

*e-mail: tons@vstu.ru

Поступило в Редакцию 30 мая 2019 г.

После доработки 30 мая 2019 г.

Принято к печати 6 июня 2019 г.

Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов первичными и вторичными аминами при катализе

наночастицами никеля, нанесенными на цеолит X, MgO или активированный уголь, в непрерывном проточ-

ном режиме в газовой фазе или в системе газ-жидкость протекает при атмосферном давлении водорода с

образованием вторичных или третичных аминов с высокими выходами.

Ключевые слова: катализ, наночастицы, никель, гидрирование, восстановительное аминирование,

амины

DOI: 10.1134/S0044460X19120011

Вторичные и третичные амины широко исполь-

в ряде случаев единственно возможна периоди-

зуются в качестве полупродуктов для получения

ческая организация процесса с использованием

фармакологических препаратов, растворителей,

автоклава. Непрерывный процесс восстановитель-

полимеров, красителей, а также сельскохозяй-

ного аминирования используется в основном для

ственных химикатов [2-5].

получения низкомолекулярных первичных аминов

Один из широко распространенных методов

из пространственно незагруженных альдегидов и

синтеза аминов - восстановительное аминирова-

кетонов. Протекание побочных реакций последо-

ние карбонильных соединений [6-8]. К достоин-

вательного алкилирования вторичного амина кар-

ствам данного метода относятся возможность по-

бонильным соединением до третичного амина, а

лучения широкого ряда аминов с различными ал-

также гидрирования карбонильного соединения

кильными группами (в зависимости от исходных

до алканола снижает селективность процесса.

реагентов) и относительная простота процесса.

Восстановительное аминирование альдегидов

Синтез аминов протекает последовательно, вклю-

или кетонов при катализе никелем Ренея прово-

чая стадии конденсации карбонильного соедине-

дят в автоклаве при 100-150 атм водорода и 100°С

ния с амином с образованием иминов (енаминов) и

[9]. Реакция между анилином и ацетоном в при-

последующего гидрирования кратных связей С=С

сутствии водорода при катализе хромитом меди в

или C=N в интермедиатах. Для протекания обеих

проточном режиме протекает при 300°С и сопрово-

стадий иногда необходимо значительное время, и

ждается побочными реакциями С-алкилирования

анилина [10]. При катализе комплексами родия(I)

¹Сообщение XXII см. [1].

гомогенное восстановительное аминирование аль-

1807

1808

МОХОВ и др.

дегидов и кетонов протекает уже при комнатной

пользовали не карбонильные соединения, а алка-

температуре (давление водорода 50 атм) с образо-

нолы. Реакция протекала при 50 атм температуре

ванием смеси соответствующего амина и спирта -

180-200°С в среде толуола в течение 24 ч, выходы

продукта восстановления карбонильного соедине-

аминов достигали 92%. Реакцию между фенетила-

ния [11].

мином и левулиновой кислотой в проточных усло-

виях при катализе железоникелевым катализато-

Изучено восстановительное аминирование кар-

ром проводили при 150°С и давлении Н₂ 85 атм

бонильных соединений при катализе различными

и получили N-замещенный пирролидон с выходом

комплексами иридия (30-35°С, 5-60 атм водорода)

91% [20]. Описан непрерывный способ восстано-

[12, 13]. Выходы аминов за 12-13 ч реакции дости-

вительного аминирования кетонов формиатом ам-

гали количественных.

мония при катализе Pd/C [21]. Коммерческий Pd/C

Реакцию в присутствии меди, осажденной на

использовали для катализа реакции (40-140°С)

различные носители, проводили в периодиче-

между аминами и кетонами, которые подавались

ских условиях (5-24 ч, 100-130°С) при интенсив-

раздельно в виде 0.1 М. растворов в толуоле, выхо-

ном перемешивании и барботировании водорода

ды составляли 63-100% [22].

(1 атм) [14]. Высокую активность и селективность

Разработка доступных высокоактивных и се-

проявляет медь, нанесенная на двуокись кремния

лективных гетерогенных катализаторов восста-

или его комбинации с оксидами алюминия или ти-

новительного аминирования остается актуальной.

тана. Использование в качестве носителя оксида

Ранее исследовано гидрирование енаминов и ими-

алюминия приводит к образованию алканолов с

нов при катализе нанесенными на цеолит и акти-

выходом до 75%.

вированный уголь наночастицами никеля [23].

Восстановительное аминирование альдегидов

Нами исследована возможность проведения

и кетонов проводили при катализе наночастицами

реакции восстановительного аминирования альде-

оксида кобальта на носителе в квазигомогенных

гидов и кетонов первичными и вторичными ами-

периодических условиях (50 атм водорода, 150°С,

нами в непрерывном режиме при атмосферном

15 ч) [15]. Выходы вторичных или третичных

давлении водорода, стабильность катализатора в

аминов от 10 до 95% в зависимости от субстрата.

присутствии реакционной воды, закономерности,

Катализатор подвергали рециклизации не менее

влияющие на селективность реакции (схема 1).

5 раз без существенной потери активности.

Исходные карбонильные соединения: пропаналь,

Для катализа реакции восстановительного ами-

бутаналь,

2-метилпропаналь,

3-метилбутаналь,

нирования карбонильных соединений применяли

гексаналь, гептаналь, бензальдегид, диэтилке-

наночастицы металлов, в частности, палладия и

тон, циклогексанон, ацетофенон; исходные ами-

платины, нанесенных на цеолиты или оксид алю-

ны: бутиламин, изобутиламин, трет-бутиламин,

миния [16]. Реакцию проводили в реакторе пе-

гексиламин, циклогексиламин, анилин, пирроли-

риодического типа (5 атм водорода, 100°С, 7 ч).

дин, пиперидин, гексагидроазепин, дибутиламин.

Исследованные катализаторы проявили более вы-

Наночастицы никеля осаждали на соответствую-

сокую активность, чем коммерческие катализато-

щую подложку (цеолит NaX, кусковой оксид маг-

ры Pt/C или Pd/Al₂O₃.

ния, активированный уголь Norit RX 3 EXTRA)

Только в нескольких работах сообщалось о

по ранее описанной методике [24, 25], размеры

восстановительном аминировании карбонильных

частиц Ni⁰/NaX, Ni⁰/MgO, Ni⁰/С составляли 20-

соединений в непрерывном режиме. Производные

100 нм.

бензилпиперазина получены из замещенных бен-

Реакцию проводили в токе 5-15-кратного из-

зальдегидов и пиперазина в проточном режиме

бытка водорода при атмосферном давлении и

над Pd/C, Pt/C и Pd(OH)₂/C [17-18]. Описано при-

температуре 60-240°C в реакторе вытеснения,

менение нанесенных на оксид титана наночастиц

представляющем собой металлическую трубку с

золота (2-3 нм) для катализа реакции алкилиро-

внутренним диаметром 9 мм и высотой зоны на-

вания аминов в проточной циркуляционной уста-

грева 100 мм, помещенную в электрическую печь.

новке [19]. В качестве алкилирующих агентов ис-

В средней части реактора размещен слой катали-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

КОЛЛОИДНЫЕ И НАНОР

АЗМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ: XXIII.

1809

Схема 1.

R¹

R²

R³

Ni⁰/NaX (MgO, ɋ)

+ HN

+ H

+ H₂O

R¹

R²

R⁴

ɚɬɦ

-240°ɋ

R³

R⁴

ɚ-ɤ

ɚ-ɥ

ɚ-ɬ

R¹= H, R²= Et (1а), Pr (1б), i-Pr (1в), i-Bu (1г), CH₃(CH₂)₅ (1д), CH₃(CH₂)₆ (1е), Ph (1ж); R¹= Me, R²= Ph (1з), R¹= R²=

Et (1и), R¹-R² = (CH₂)₅ (1к); R³= H, R⁴= Bu (2а), i-Bu (2б), t-Bu (2в), CH₃(CH₂)₅ (2г), Cy (2д), Ph (2е), PhCH₂ (2ж);

R³= R⁴= Bu (2з); R³-R⁴ = (CH₂)₄ (2и), (CH₂)₅ (2к), (CH₂)₆ (2л); R¹= R³= H, R²= i-Pr, R⁴= i-Bu (3а), CH₃(CH₂)₅ (3б);

R¹= R³= H, R⁴= Ph, R²= Et (3в), i-Pr (3г), i-Bu (3д); R¹= R³= H, R²= i-Pr, R⁴= Cy (3е); R¹= R³= H, R²= Ph, R⁴=

Bu (3ж); R¹= H, R²= CH₃(CH₂)₆, R³= R⁴= Bu (3з), R²= i-Pr, R³-R⁴= (CH₂)₄ (3и), R²= Pr, R³-R⁴= (CH₂)₆ (3к), R²=

CH₃(CH₂)₅, R³-R⁴= (CH₂)₆ (3л); R¹-R²= (CH₂)₅, R³= H, R⁴= Bu (3м), CH₃(CH₂)₅ (3н), Ph (3о); R¹-R²= Et, R³-R⁴=

(CH₂)₅ (3п); R¹-R²= (CH₂)₅, R³-R⁴= (CH₂)₅ (3р); R¹= Me, R²= Ph, R³= H, R⁴= i-Bu (3с), CH₃(CH₂)₅ (3т).

затора, до и после которого находится инертный

как коллоидный никелевый катализатор гидрирует

наполнитель (кварцевая насадка).

алифатические кетоны в жидкой фазе в течение

10-12 ч [24]. Таким образом, Ni⁰/NaX - селектив-

Исходные соединения 1а-к и 2а-л подавали в

ный катализатор восстановительного аминирова-

реактор непрерывно раздельными потоками без

ния карбонильных соединений, и его применение

растворителя одновременно с водородом (1 атм).

позволяет избежать протекания побочной реакции

Состав катализата определяли методом хрома-

их гидрирования.

то-масс-спектрометрии. Большую часть продук-

тов реакции идентифицировали по совпадению их

Поскольку взаимодействие алифатических аль-

дегидов с первичными и некоторыми вторичными

масс-спектров с базой данных прибора, остальные

аминами протекает без применения катализато-

соединения идентифицировали по молекулярным

ров, была также изучена возможность проведения

ионам и характеристическому распаду.

синтеза при подаче в реактор смеси карбонильных

На катализаторе Ni⁰/NaX при удельном расхо-

соединений с аминами в виде равновесной смеси

де карбонильных соединений и аминов 0.9-1.8 л/

с иминами (енаминами) и водой. В этом случае

(кг_кат·ч), мольном соотношении соединений 1а-к

выходы и селективность реакций отличаются не-

и 2а-л (1-1.5):(1-3) и 5-15-кратном избытке водо-

значительно от соответствующих показателей при

рода при 60-240°С выходы аминов 3а-т в зависи-

раздельной подаче реагентов.

мости от строения исходных реагентов составляли

При большом избытке первичных аминов 2а,

37-97%. При получении аминов 3г, н, о в составе

б, г, д, ж протекает параллельная реакция их дис-

катализата обнаружены промежуточные продукты

пропорционирования, приводящая к получению

реакции - имины и енамины. При увеличении из-

симметричных диалкиламинов. Эта реакция на

бытка водорода или при повышении температуры

данном типе катализаторов была исследована ра-

реакции интермедиаты отсутствовали в составе

нее [26]. В частности, при восстановительном

катализата.

аминировании циклогексанона 1к бутиламином

При использовании катализатора Ni⁰/NaX в

2а при мольном соотношении реагентов 1:3 наря-

катализате практически полностью отсутствова-

ду с N-бутилциклогексанамином образуется дибу-

ли продукты гидрирования альдегидов и кетонов

тиламин (12 мас% в катализате, конверсия амина

1а-к - соответствующие алканолы. Их макси-

2а 95%, селективность по дибутиламину 14%).

мальная доля в составе катализата при температу-

Использование вторичных аминов (морфолин,

ре проведения реакции ниже 180°С не превышала

пиперидин и др.), не способных к диспропорци-

1.5-2%. Дополнительными исследованиями уста-

онированию, позволяет проводить реакцию при

новлено, что в отсутствие амина в аналогичных

их значительном (3-5-кратном) избытке до пол-

условиях циклогексанон подвергается гидриро-

ной конверсии карбонильного соединения при

ванию в циклогексанол только на 2%, в то время

120-160°С.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

1810

МОХОВ и др.

Схема 2.

(Ni⁰/MgO)

CHO

NH₂

+ H₂

56%

25%

(Ni⁰/MgO)

+ H₂

37%

33%

Для получения аминов 3б-г, л использовали

Столь высокие выходы продуктов восстанови-

избыток карбонильного соединения по отноше-

тельного аминирования в мягких условиях и ма-

нию к амину. При восстановительном аминиро-

лая их зависимость от температуры объясняются

вании пропаналя 1а, взятого в избытке, анилином

не только высокой активностью катализатора, но и

2е наряду с вторичным амином 3в образуется тре-

увеличением времени контакта жидких реагентов

тичный амин - N,N-дипропиланилин - с выходом

с катализатором.

28%. Pеакция анилина 2е с 2-метилпропаналем 1в

Влияние подложки в реакции восстановитель-

при избытке последнего протекает селективно, и

ного аминирования на каталитическую активность

доля соответствующего третичного амина в ката-

частиц никеля несущественно, а на селективность

лизате составляет лишь 3 мас%

реакции - значительно. Применение катализатора

Повышение температуры выше 200°С при-

Ni⁰/MgO в реакции восстановительного аминиро-

водит к восстановлению 5-10% неконвертиро-

вания 2-метилпропаналя 1в гексиламином 2г c ка-

ванных карбонильных соединений до алканолов.

тализатором Ni⁰/MgO наряду с вторичным амином

При эквимолярном соотношении амина и карбо-

3в образуется N-изобутиланилин (выход 25%) -

нильного соединения и снижении температуры

продукт дегидроароматизации гексильной группы

до 160-180°С побочные реакции отсутствовали,

(схема 2). Аналогично, при взаимодействии ци-

однако степень конверсии в большинстве случаев

клогексанона 1к с бутиламином 2a побочно обра-

составляла 60-80%, и для ее повышения требуется

зуется N-бутиланилин с выходом 33%.

температура реакции выше 200°С или снижение

На катализаторах Ni⁰/MgO и Ni⁰/С побоч-

удельного расхода реагентов.

ная реакция восстановления карбонильных

Восстановительное аминирование алифатиче-

соединений в алканолы протекает при бо-

ских альдегидов пространственно незагруженны-

лее низких температурах, чем на катализаторе

ми аминами протекает легко уже при температу-

Ni⁰/NaX, что приводит к снижению селективно-

рах ниже 100°С. Реакция гексаналя 1д с гексаги-

сти реакции восстановительного аминирования.

дроазепином 2л при 60°С на катализаторе Ni⁰/NaX

Катализатор Ni⁰/С показал лучшие результаты

приводит к полной конверсии исходных веществ

при восстановительном аминировании 2-метил-

и практически количественному выходу соедине-

пропаналя 1в трет-бутиламином 2в. N-трет-

ния 3л даже при эквимолярном соотношении ре-

Бутилизобутиламин 3а получен с выходом 48%, в

агентов 1д и 2л. При проведении реакции при 20

то время как при катализе Ni⁰/NaX был получен

и 40°С выходы вторичного амина 3л достигают

лишь промежуточный имин. Катализатор Ni⁰/С

70-80%, а конверсия исходных веществ - 80-90%.

более эффективен при восстановительном амини-

При 20°С наряду с соединением 3л обнаружен

ровании кетонов вторичными аминами при 120°С.

промежуточный енамин

(3.5%). Аналогичные

Выход N-циклогексилпиперидина 3р при взаимо-

результаты получены и для реакций альдегидов

действии циклогексанона 1л с пиперидином 2к

С₄-С₇ с циклическими вторичными аминами.

составил 73% по сравнению с 57%-ным выходом

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

КОЛЛОИДНЫЕ И НАНОР

АЗМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ: XXIII.

1811

на катализаторе Ni⁰/NaX в аналогичных условиях.

заданном соотношении и устанавливают необхо-

Катализатор Ni⁰/С способен работать и при мень-

димый расход водорода. Удельная скорость пода-

ших температурах. Выход амина 3р при 80°С со-

чи жидкой смеси 0.9-1.8 л/(кг_кат·ч). Расход водо-

ставил 64%, при 60°С - 36%.

рода 250-1500 л/(кг_кат·ч) (5-15-кратный мольный

Таким образом, применение гетерогенного ка-

избыток).

тализатора Ni⁰/NaX, а также Ni⁰/MgO и Ni⁰/С в

N-трет-Бутил-2-метилпропан-1-амин

(3а).

реакциях восстановительного аминирования кар-

На катализатор Ni⁰/C массой 2 г при 160°С пода-

бонильных соединений позволяет получать вто-

вали водород с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и смесь

ричные и третичные амины с выходами 37-97%

2-метилпропаналя 1в и трет-бутиламина 2в с

и селективностью

49-100% при температурах

расходом 1.8 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение ре-

60-240°С и атмосферном давлении водорода в

агентов 1в:2в = 1:2). Конверсия альдегида 1в 48%.

проточном режиме, при этом реакционная вода не

Селективность по продукту реакции 3а 100%,

влияет на активность и стабильность работы ката-

выход 48%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 130.8 (8.8)

лизаторов.

[M + 2]⁺, 129.8 (100) [M + 1]⁺, 128.0 (4.2) [M - 1]⁺,

115.0 (8.5), 114.0 (95.0), 85.8 (2.8), 58.0 (26.2), 57.0

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

(6.7), 56.0 (2.6), 54.9 (2.0), 42.0 (6.4), 41.0 (8.5).

Хромато-масс-спектральный анализ выполнен

N-Изобутилгексан-1-амин (3б). а. На катали-

на приборе Saturn 2100 T/GC3900 (ЭУ, 70 эВ).

затор Ni⁰/NaX массой 4 г при 180°С подавали во-

Приготовление катализатора. Катализатор

дород с расходом 750 л/(кг_кат·ч), 2-метилпропаналь

получали пропиткой твердого носителя (цеолит

1в с расходом 1.08 л/(кг_кат·ч) и гексан-1-амин 2г

NaX, оксид магния MgO, активированный уголь

с расходом 0.72 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение

Norit RX 3 EXTRA) водным раствором гексаги-

реагентов 1в:2г = 1.5:1). Конверсия амина 2г 100%,

драта хлорида никеля(II) NiCl₂·6H₂O в течение

селективность по продукту реакции 3б 55.8%,

5-6 ч. После фильтрования и промывания дистил-

выход 55.8%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 157.0

лированной водой композит обрабатывали раство-

(9.8) [M]⁺, 156.0 (100) [M - 1]⁺, 154.1 (5.6), 112.9

ром тетрагидробората натрия NaBH₄ в воде при

(6.5), 112.0 (91.9), 83.0 (3.2), 70.0 (6.5), 68.0 (3.6),

20-25°С в течение 20-30 мин. Получали катали-

57.0 (2.5), 56.0 (14.4), 54.9 (10.2), 53.0 (2.2), 43.9

затор с размерами частиц никеля на поверхности

(2.2), 43.0 (2.6), 42.0 (2.5), 41.0 (10.1). N-Гексил-2-

носителя 70-100 нм [23]. Восстановленный ката-

метилпропан-1-имин, выход 12.9%. Масс-спектр,

лизатор загружали в реактор во влажном виде и

m/z (I_отн, %): 157.0 (11) [M + 2]⁺, 156.0 (100) [M + 1]⁺,

осушали от воды в токе водорода при 120-300°С

154.2 (4) [M - 1]⁺, 112.1 (46), 84.2 (2), 70.0 (2), 56.0

непосредственно перед реакцией.

(5), 55 (11), 43 (6), 42 (4), 41 (8). Дигексиламин,

выход 22.3%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 187.1 (8)

Реакция восстановительного аминирования

[M + 2]⁺, 186.1 (50) [M + 1]⁺, 184.8 (4) [M]⁺, 114.0

(общая методика). Реакцию проводили в реакторе

(60), 44.0 (100). N-Гексилгексан-1-имин, выход

вытеснения при атмосферном давлении и темпе-

7.3%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 185.1 (13) [M +

ратурe 60-240°С. В этом температурном интервале

2]⁺, 184.1 (100) [M + 1]⁺, 182.2 (3) [M - 1]⁺, 112.0

реакция может осуществляться как в газовой фазе,

(37), 41.0 (4).

так и в системе газ-жидкость-твердый катализа-

тор в зависимости от температур кипения исход-

б. На катализатор Ni⁰/MgO массой 4 г при 200°С

ных веществ. Лабораторный реактор представляет

подавали водород с расходом 1000 л/(кг_кат·ч) и смесь

собой трубку из стали 12Х18Н10Т с внутренним

2-метилпропаналя 1в с расходом 1.08 л/(кг_кат·ч)

диаметром 9 мм и высотой зоны нагрева 50 мм,

и гексан-1-амина 2г с расходом 0.72 л/(кг_кат·ч)

помещенный в электрическую печь. В средней

(мольное соотношение реагентов 1в:2г = 1.5:1.

части реактора размещен слой катализатора, до и

Конверсия амина

2г

100%, селективность по

после которого находится инертный наполнитель

продукту реакции 3б 56.3%, выход 56.3%. Масс-

(кварцевая насадка). При различных температу-

спектр, m/z (I_отн, %): 157.0 (9.8) [M]⁺ 156.0 (100)

рах дозируют жидкие альдегид (кетон) и амин в

[M - 1]⁺, 154.1 (5.6), 112.9 (6.5), 112.0 (91.9), 83.0

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

1812

МОХОВ и др.

(3.2), 70.0 (6.5), 68.0 (3.6), 57.0 (2.5), 56.0 (14.4),

1г:2е = 1:1) с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия

54.9 (10.2), 53.0 (2.2), 43.9 (2.2), 43.0 (2.6), 42.0 (2.5),

альдегида 1г 89.7%, селективность по амину 3д

41.0

(10.1). N-Изобутилгексан-1-имин. Выход

100%, выход 89.7%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

19.7%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 156.0 (3.7) [M +

164.8 (1.2) [M + 2]⁺, 163.9 (13.2) [M + 1]⁺, 163.0

1]⁺, 154.1 (1.2) [M - 1]⁺, 144.4 (16.9), 142.8 (10.9),

(25.3) [M]⁺, 107.0 (7.2), 105.9 (100), 93.0 (4.1), 79.1

112.0 (16.1), 100.8 (2.9), 74.0 (5.7), 72.9 (100), 70.8

(9.8), 78.1 (3), 77.0 (13.2), 65.0 (3.4), 51.0 (5.8), 50.0

(15.9), 57.0 (4.4), 56.0 (7.3), 54.9 (49.3), 45.0 (3.8),

(3.4), 41.0 (3.5).

43.0 (19.5), 41.0 (17.8). N-Изобутиланилин, вы-

N-Изобутилциклогексанамин (3е). а. На ката-

ход 24.9%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 150.9 (10.4)

лизатор Ni⁰/NaX массой 2 г при 180°С подавали

[M + 2]⁺, 150.0 (100) [M + 1]⁺, 149.0 (48.5) [M]⁺,

водород с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и смесь 2-ме-

148.1 (4.6) [M - 1], 107.1 (5.6), 106.2 (64.2), 79.1

тилпропаналя 1в и циклогексиламина 2д (мольное

(3.1), 77.0 (3.0).

соотношение реагентов 1в:2д = 1:1.5) с расходом

N-Пропиланилин

(3в). На катализатор

1.8 л/(кг_кат·ч). Конверсия альдегида 1в 99%, селек-

Ni⁰/NaX массой 2 г при 200°С подавали водород с

тивность по амину 3е 88.3%, выход 87.4%. Масс-

расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и смесь пропаналя 1а и

спектр, m/z (I_отн, %): 156.9 (6) [M + 2]⁺, 156.0 (54.5)

анилина 2е (мольное соотношение реагентов 1а:2е =

[M + 1]⁺, 154.1 (4) [M - 1]⁺, 112.0 (100), 84.0 (13.6),

1:1.5) с расходом 1.8 л/(кг_кат·ч). Конверсия альде-

70.0 (14.5), 56.0 (13), 43.0 (18.5), 41.0 (21).

гида 1а 99%, селективность по продукту реакции

б. На катализатор Ni⁰/MgO массой 4 г при

3в 57%, выход 56.4%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

200°С подавали водород с расходом 500 л/(кг_кат·ч)

136.9 (3.5) [M + 2]⁺, 136.0 (39.7) [M + 1]⁺, 134.8

и смесь циклогексанона 1к и изобутиламина 2б

(41.4) [M]⁺, 106.9 (7.5), 105.9 (100), 104.0 (4.1), 79.0

(мольное соотношение реагентов 1к:2б = 1:3) с

(14.1), 77.0 (19.1), 65.0 (3.6), 50.9 (9.4), 50.0 (6.1),

расходом 0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия кетона 1к 88%,

43.9 (1.4). N,N-Дипропиланилин, выход 42.5%.

селективность по амину 3е 100%, выход 88%.

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 178.9 (12.3) [M + 2]⁺,

N-Бензилбутан-1-амин (3ж). На катализатор

177.9 (100) [M + 1]⁺, 177.2 (36.6) [M]⁺, 176.2 (5.0)

Ni⁰/NaX массой 2 г подавали водород с расходом

[M - 1]⁺, 107.0 (3.2), 106.1 (38.9), 104.0 (1.2), 77.0

1000 л/(кг_кат·ч). Одновременно с водородом пря-

(1.2).

моточно с ним при 200°С подавали бензальдегид

N-Изобутиланилин (3г). а. На катализатор

1ж с расходом 0.45 л/(кг_кат·ч) и 1-бутиламин 2а

Ni⁰/NaX массой 2 г при 200°С подавали водород

с расходом 1.35 л/(кг_кат·ч) (мольное соотноше-

с расходом 1500 л/(кг_кат·ч), 2-метилпропаналь 1в

ние реагентов 1ж:2а = 1:3). Конверсия альдеги-

с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч) и анилин 2е с расходом

да 1ж 96.5%, селективность по амину 3ж 88.1%,

0.9 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение реагентов

выход 85%. Масс-спектр, m/e (I_отн, %): 163.9 (9.4)

1в:2е = 1:1). Конверсия альдегида 1в 95.7%, селек-

[M + 1]⁺, 162.0 (3) [M - 1]⁺, 119.9 (44.4), 105.9

тивность по амину 3е 100%, выход 95.7%. Масс-

(11), 91.0 (100), 77.0 (3), 65.0 (11), 51 (3), 41 (3).

спектр, m/z (I_отн, %): 150.9 (5) [M + 2]⁺, 150.0 (41)

N-Бутилбензилиденамин, выход

4.9%. Масс-

[M + 1]⁺, 149.0 (34) [M]⁺, 107.0 (8), 106.0 (100), 77.0

спектр, m/z (I_отн, %): 163.0 (5.7) [M + 2]⁺, 162.0

(11), 51.0 (6).

(40) [M + 1]⁺, 160.9 (9) [M]⁺, 160.0 (29) [M - 1]⁺,

б. На катализатор Ni⁰/NaX массой 2 г при 180°С

132.0

(32),

119.0

(13),

118.0

(88),

117.0

(10.4),

подавали водород с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и

105.0 (11), 104.0 (28), 91.0 (100), 89.1 (13), 77.0

смесь 2-метилпропаналя 1в и анилина 2е (мольное

(12.3), 65.1 (13), 51 (12.6), 50.0 (10), 41 (9). N,N-

соотношение реагентов 1в и 2е = 1:1.5) с расходом

Дибутилбензиламин, выход 6.5%. Масс-спектр,

1.8 л/(кг_кат·ч). Конверсия альдегида 1в 89.3%, се-

m/z (I_отн, %): 221.2 (2) [M + 2]⁺, 220.1 (11.6) [M +

лективность по амину 3г 100%, выход 89.3%.

1]⁺, 219.1 (3) [M]⁺, 218.1 (13.7) [M - 1]⁺, 177.0 (12),

N-Изопентиланилин

(3д). На катализатор

176.0 (100), 142.1 (2), 134.1 (22), 91.1 (15), 65.0 (2),

41 (2).

Ni⁰/NaX массой 4 г при 160°С подавали водород с

расходом 500 л/(кг_кат·ч) и смесь 3-метилбутаналя

N,N-Дибутилгептан-1-амин

(3з). На ката-

1г и анилина 2е (мольное соотношение реагентов

лизатор Ni⁰/NaX массой 4 г при 180°С подавали

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

КОЛЛОИДНЫЕ И НАНОР

АЗМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ: XXIII.

1813

водород с расходом 250 л/(кг_кат·ч) и смесь гепта-

3м 48.8%, выход 37.3%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

наля 1е и дибутиламина 2з (мольное соотношение

157.1 (5.6) [M + 2]⁺, 156.0 (43.3) [M + 1]⁺, 154.8

реагентов 1е:2з = 1:2) с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч).

(4.6) [M]⁺, 154.2 (3.3) [M - 1], 126.0 (3.9), 112.9

Конверсия альдегида 1е 100%, селективность по

(10.1), 112.0 (100), 84.0 (3.5), 70.0 (7.6), 67.0 (3.8),

амину 3з 80.9%, выход 80.9%. Масс-спектр, m/z

57.0 (4.7), 56.0 (12.6), 55.1 (6.3), 44.1 (5.7), 41.0

(I_отн, %): 229.1 (6.1) [M + 2]⁺, 228.2 (40.2) [M + 1]⁺,

(7.7). N-Бутиланилин, выход 33.4%. Масс-спектр,

226.2 (11.8) [M - 1]⁺, 185.1 (12.5), 184.2 (100), 183.2

m/z (I_отн, %): 150.0 (8.1) [M + 1]⁺, 149.0 (23.7) [M]⁺,

(10.2), 143.2 (6.1), 144.2 (66.3), 140.2 (4.4), 101.1

148.1 (2.5) [M - 1]⁺, 118.0 (2.8), 107.0 (6.8), 106.1

(4.2), 100.0 (64.2), 98.2 (8.4), 58.1 (62.2), 57.2 (3.9).

(100), 104.0 (2.7), 79.1 (10.9), 78.2 (3.1), 77.0 (15.9),

65.1 (3.9), 51.0 (5.9), 50.0 (3.4).

N-Изобутилпирролидин (3и). На катализатор

Ni⁰/NaX массой 2 г при 140°С подавали водород

б. На катализатор Ni⁰/NaX массой 2 г при 200°С

подавали водород с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и

с расходом 500 л/(кг_кат·ч), 2-метилпропаналь 1в с

расходом 0.72 л/(кг_кат·ч) и пирролидин 2и с расхо-

смесь бутаналя 1б и циклогексиламина 2д (моль-

ное соотношение реагентов 1б:2д = 1:1) с расхо-

дом 1.08 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение реаген-

дом 1.8 л/(кг_кат·ч). Конверсия альдегида 1б 100%,

тов 1в:2и = 1:1.5). Конверсия альдегида 1в 90.6%,

селективность по продукту реакции

3м 97%,

селективность по продукту реакции 3и 100%, вы-

выход 97%.

ход 90.6%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 129.0 (3)

[M + 2]⁺, 128.0 (37.6) [M + 1]⁺, 126.0 (11) [M - 1]⁺,

N-Гексилциклогексанамин (3н). На катализа-

112.0 (1), 84.9 (5), 84.0 (100), 83.0 (8).

тор Ni⁰/NaX массой 4 г при 240°С подавали водо-

род с расходом 750 л/(кг_кат·ч), циклогексанон 1к

N-Бутилгексагидроазепин (3к). На катализа-

с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч) и гексиламин 2г с рас-

тор Ni⁰/NaX массой 2 г при 180°С подавали водо-

ходом 0.9 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение ре-

род с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и смесь бутаналя

агентов 1к:2г = 1:1). Конверсия кетона 1к 100%,

1б и гексагидроазепина 2л (мольное соотношение

селективность по продукту реакции 3н 86%, вы-

реагентов 1б:2л = 1.5:1) с расходом 1.8 л/(кг_кат·ч).

ход 86%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 185.1 (12) [M +

Конверсия гексагидроазепина 2л 93.8%, селектив-

2]⁺, 184.2 (100) [M + 1]⁺, 140.3 (4.2), 112.2 (9.7), 56

ность по продукту реакции 3к 100%, выход 93.8%.

(1.8). Дигексиламин, выход 13.7%. Масс-спектр,

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 157.0 (5) [M + 2]⁺, 156.0

m/z (I_отн, %): 187.1 (4.6) [M + 2]+, 186.1 (31.8)

(550) [M + 1]⁺, 154.2 (14.6) [M - 1]⁺, 113.1 (9), 112.3

[M + 1]⁺, 184.3 (2.5) [M - 1]⁺, 115.0 (4.7), 114.1

(100), 111.3 (17), 98.0 (1.5), 58.0 (45), 57.2 (5).

(55.8), 56.0 (3.1), 55.1 (3.4), 45.1 (2.8), 44.2 (100),

N-Гексилгексагидроазепин (3л). На катали-

43.2 (8.5), 42.2 (4.8), 41.1 (7.5).

затор Ni⁰/NaX массой 4 г при 60°С подавали во-

N-Циклогексиланилин (3о). На катализатор

дород с расходом 1500 л/(кг_кат·ч), гексаналь 1д с

Ni⁰/MgO массой 2 г при 200°С подавали водород

расходом 0.9 л/(кг_кат·ч) и гексагидроазепин 2л с

с расходом 1500 л/(кг_кат·ч), циклогексанон 1к с

расходом 0.9 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение ре-

расходом 0.9 л/(кг_кат·ч) и анилин 2е с расходом

агентов 1д:2л = 1:1). Конверсия гексагидроазепи-

0.9 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение реагентов

на 2л 84.4%, селективность по продукту реакции

1к:2е = 1:1). Конверсия циклогексанона 1к 79%,

3л 100%, выход 84.4%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

селективность по продукту реакции 3о 88.5%,

185.1 (1.6) [M + 2]⁺, 184.1 (10.7) [M + 1]⁺, 182.1

выход 70%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 177.0 (3.8)

(3.8) [M - 1]⁺, 113.0 (7.3), 112.0 (100), 84.1 (2.6),

[M + 2]⁺, 176.0 (33.8) [M + 1]⁺, 175.0 (67.1) [M]⁺,

58.2 (31.8), 44.2 (2.2), 42.0 (2.4).

146.0 (7.3), 133.0 (10.7), 132.0 (100), 130.1 (5.0),

N-Бутилциклогексанамин (3м). a. На ката-

119.1 (8.7), 118.0 (18.6), 117.1 (11.5), 106.1 (6.8),

лизатор Ni⁰/MgO массой 4 г при 240°С подавали

104.0 (4.3), 93.1 (6.5), 91.1 (5.7), 77.0 (9.9), 65.0 (4.9),

водород с расходом 1000 л/(кг_кат·ч), циклогекса-

51.0 (7.1), 50.0 (4.3). N-Фенилциклогексанимин,

нон 1к с расходом 0.72 л/(кг_кат·ч) и бутиламин 2a

выход 8.4%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 175.0 (8.1)

с расходом 1.08 л/(кг_кат·ч) (мольное соотношение

[M + 2]⁺, 174.0 (64.9) [M + 1]⁺, 173.0 (100) [M],

реагентов 1к:2a = 1:1.5). Конверсия циклогексано-

172.2 (13.4), 144.1 (8.7), 131.0 (8.8), 130.1 (83.4),

на 1к 76.3%, селективность по продукту реакции

117.1 (6.5), 77.0 (5.6), 51.0 (4.7), 50.0 (2.8).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

1814

МОХОВ и др.

N-(Пентан-3-ил)пиперидин (3п). На катализа-

N-(1-Фенилэтил)гексан-1-амин (3т). На ка-

тор Ni⁰/NaX массой 4 г при 200°С подавали водород

тализатор Ni⁰/NaX массой 4 г при 220°С пода-

с расходом 250 л/(кг_кат·ч) и смесь пентан-3-она 1и

вали водород с расходом 750 л/(кг_кат·ч) и смесь

и пиперидина 2к (мольное соотношение реагентов

ацетофенона 1з и гексиламина 2г (мольное со-

1и:2к = 1:3) с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия

отношение реагентов 1з:2г = 1:1.5) с расходом

кетона 1и 44.8%, селективность по продукту реак-

0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия кетона 1з 92.1%, селек-

ции 3п 100%, выход 44.8%. Масс-спектр, m/z (I_отн,

тивность по продукту реакции 3т 80.4%, выход

%): 157.0 (1.1) [M + 2]⁺, 156.0 (8.7) [M + 1]⁺, 154.1

74%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 206.8 (11.2) [M +

(3.2) [M - 1]⁺, 127.0 (10.3), 126.1 (100), 124.2 (2.5),

2]⁺, 205.8 (100) [M + 1]⁺, 204.2 (3.9) [M - 1]⁺, 191.1

110.1 (1.4), 98.2 (1.6), 70.1 (1.4), 42.0 (2.1).

(9.2), 190.2 (63.1), 134.0 (4.3), 120.0 (6.1), 106.0

N-Циклогексилпиперидин (3р). а. На катали-

(17.6), 105.1 (53.6), 103.2 (5.9), 79.0 (6.9), 77.9 (3.7),

77.0 (6.5), 51.2 (3.5), 41.1 (5.5). Дигексиламин, вы-

затор Ni⁰/С массой 2 г при 160°С подавали водо-

род с расходом 1500 л/(кг_кат·ч) и смесь циклогек-

ход 18.1%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 186.9 (8.1)

санона 1к и пиперидина 2к (мольное соотношение

[M + 2]⁺, 186.0 (74.1) [M + 1]⁺, 184.5 (2.3) [M]⁺,

реагентов 1к:2к = 1:2) с расходом 0.9 л/(кг_кат·ч).

115.1 (4.1), 114.2 (29.6), 113.2 (6.6), 112.2 (2.6), 55.2

Конверсия кетона 1к 70.2%, селективность по

(2.8), 44.2 (100), 42.2 (4.6), 41.2 (6.6).

продукту реакции 3р 99.3%, выход 69.7%. Масс-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

спектр, m/z (I_отн, %): 169.0 (4.3) [M + 2]⁺, 168.1

(35.3) [M + 1]⁺, 167.0 (13.3) [M]⁺, 166.2 (10.5) [M -

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

1]⁺, 138.1 (2.5), 125.0 (9.8), 124.1 (100), 122.3 (2.0),

тересов.

110.1 (3.5), 96.3 (4.6).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

б. На катализатор Ni⁰/NaX массой 2 г при 180°С

подавали водород с расходом 500 л/(кг_кат·ч) и

1. Небыков Д.Н., Попов Ю.В., Мохов В.М., Латышо-

смесь циклогексанона 1к и пиперидина 2к (моль-

ва С.Е., Щербакова К.В., Немцева Н.В., Шиш-

ное соотношение реагентов 1к:2к = 1:2) с расхо-

кин Е.В. // ЖОХ. 2019. Т. 89. Вып. 10. С. 1479; Ne-

дом 0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия кетона 1к 96.7%, се-

bykov D.N., Popov Yu.V., Mokhov V.M., Latyshova S.E.,

лективность по продукту реакции 3р 98.5%, выход

Shcherbakova K.V., Nemtseva N.V., Shishkin E.V. //

95.2%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 169.0 (4.3) [M +

Russ. J. Gen. Chem. 2019. Vol. 89. N 10. P. 1985. doi

2]⁺, 168.1 (35.3) [M + 1]⁺, 167.0 (13.3) [M]⁺, 166.2

10.1134/S1070363219100013

(10.5) [M - 1]⁺, 138.1 (2.5), 125.0 (9.8), 124.1 (100),

2. Higassio Y.S., Shoji T. // Appl. Catal. (A). 2001.

122.3 (2.0), 110.1 (3.5), 96.3 (4.6).

Vol. 221. N 1-2. Р. 197. doi 10.1016/s0926-

2-Метил-N-(1-фенилэтил)пропан-1-амин

860x(01)00815-8

(3с). На катализатор Ni⁰/MgO массой 4 г при

3. Rani V.R., Srinivas N., Kulkarni S.J., Raghavan K.V. //

180°С подавали водород с расходом 250 л/(кг_кат·ч)

J. Mol. Catal. (A). 2002. Vol. 187. N 2. Р. 237. doi

и смесь ацетофенона 1з и изобутиламина 2б (моль-

10.1016/s1381-1169(02)00208-x

ное соотношение реагентов 1з:2б = 1:5) с расходом

4. Ward J., Wohlgemuth R. // Curr. Org. Chem. 2010. Vol. 14.

0.9 л/(кг_кат·ч). Конверсия кетона 1з 100%, селек-

N 17. Р. 1914. doi 10.2174/138527210792927546

тивность по продукту реакции 3с 42.4%, выход

5. Nador F., Moglie Y., Ciolino A., Pierini A., Dorn V.,

42.4%. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 178.8 (9.6) [M +

Yus M., Alonso F., Radivoy G. // Tetrahedron Lett. 2012.

2]⁺, 177.9 (87.4) [M + 1]⁺, 176.2 (3.5) [M - 1]⁺, 162.0

Vol. 53. N 25. Р. 3156. doi 10.1016/j.tetlet.2012.04.054

(21.9), 133.9 (10.5), 105.9 (16.0), 105.0 (100), 104.2

(5.4), 103.1 (9.9), 79.1 (8.9), 77.0 (7.9), 51.0 (3.7),

6. Menche D., Bçhm S., Li J., Rudolph S., Zander W. //

Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48. N 3. Р. 365. doi

41.0 (3.4). Этилбензол, выход 55.4%. Масс-спектр,

m/z (I_отн, %): 106.7 (2.9) [M + 1]⁺, 105.8 (33.1) [M]⁺,

10.1016/j.tetlet.2006.11.082

105.0 (7.7) [M - 1]⁺, 102.9 (3.7), 91.9 (6.6), 91.0

7. Wang C., Pettman A., Basca J., Xiao J. // Angew. Chem.

(100), 79.0 (3.0), 78.1 (3.0), 77.0 (4.5), 65.0 (11.4),

Int. Ed. 2010. Vol. 49. N 41. Р. 7548. doi 10.1002/

63.0 (3.8), 51.0 (5.9), 50.0 (4.4).

anie.201002944

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

КОЛЛОИДНЫЕ И НАНОР

АЗМЕРНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ: XXIII.

1815

8. Jung Y.J., Bae J.W., Park E.S., Chang Y.M., Yoon C.M. //

20. Chieffi G., Braun M., Esposito D. // ChemSusChem.

Tetrahedron. 2003. Vol. 59. N 51. Р. 10331. doi

2015. Vol. 8. N 21. P. 3590. doi 10.1002/cssc.201500804

10.1016/j.tet.2003.09.054

21. Falus P., Boros Z., Hornyanszky G., Nagy J., Darvas

9. Quintin W.D., Marcus E. Pat. 4190601 (1978). USA.

F., Urge L., Poppe L. // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52.

10. Pillai R.B.C. // Proc. Indian Nat. Sci. Acad. 1995.

P. 1310. doi 10.1016/j.tetlet.2011.01.062

Vol. 61. N 2A. Р. 97.

22. Laroche B., Ishitani H., Kobayashi Sh. // Adv.

11. Tararov V.I., Kadyrov R., Riermeier T.H., Börner A. //

Synth. Catal. 2018. Vol. 360. P. 4699. doi 10.1002/

Chem. Commun. 2000. N 19. Р. 1867. doi 10.1039/

adsc.201801457

B005777K

23. Попов Ю.В., Мохов В.М., Латышова С.Е., Небы-

12. Huang H., Zhao Y., Yang Y., Zhou L., Chang M. // Org.

ков Д.Н., Панов А.О., Давыдова Т.М. // ЖОХ. 2018.

Lett. 2017. Vol. 19. N 8. Р. 1942. doi 10.1021/acs.

Т. 88. Вып. 10. С. 1585; Popov Yu.V., Mokhov V.M.,

orglett.7b00212

Latyshova S.E., Nebykov D.N., Panov A.O., Davydo-

13. Li C., Villa-Marcos B., Xiao J. // J. Am. Chem. Soc.

va T.M. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 10.

2009. Vol. 131. N 20. Р. 6967. doi 10.1021/ja9021683

Р. 2035. doi 10.1134/S1070363218100018

14. Santoro F., Psaro R., Ravasio N., Zaccheria F. //

24. Попов Ю.В., Мохов В.М., Небыков Д.Н., Щербако-

ChemCatChem. 2012. Vol. 4. N 9. Р. 1249. doi 10.1002/

ва К.В., Донцова А.А. // ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 1.

cctc.201200213

С. 23; Popov Yu.V., Mokhov V.M., Nebykov D.N.,

15. Pisiewicz S., Stemmler T., Surkus A.-E., Junge K.,

Shcherbakova K.V., Dontsova A.A. // Russ. J.

Beller M. // ChemCatChem. 2015. Vol. 7. N 1. Р. 62.

Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 1. P. 20. doi 10.1134/

doi 10.1002/cctc.201402527

S1070363218010048

16. Domine M.E., Hernández-Soto M.C., Navarro M.T.,

25. Попов Ю.В., Мохов В.М., Латышова С.Е., Небы-

Pérez Y. // Catalysis Today. 2011. Vol. 172. N 1. P. 13.

ков Д.Н., Панов А.О., Плетнева М.Ю. // ЖОХ. 2017.

doi 10.1016/j.cattod.2011.05.013

Т. 87. Вып. 10. С. 1616; Popov Yu.V., Mokhov V.M.,

17. Liu J., Fitzgeraldand A.E., Mani N.S. // Synthesis. 2012.

Latyshova S.E., Nebykov D.N., Panov A.O., Pletne-

Vol. 44. N 15. P. 2469. doi 10.1055/s-0032-1316550

va M.Yu. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 10.

18. Sharma S.K., Lynch J., Sobolewska A.M., Plucinski P.,

Watson R.J., Williams J.J.M. // Catal. Sci. Technol.

P. 2276. doi 10.1134/S107036321710005X

2013. Vol. 3. P. 85. doi 10.1039/C2CY20431B

26. Мохов В.М., Попов Ю.В., Небыков Д.Н. // ЖОХ. 2014.

19. Zotova N., Roberts F.J., Kelsall G.H., Jessiman A.S.,

Т. 84. Вып. 9. С. 1414; Mokhov V.M., Popov Yu.V.,

Hellgardt K., Hii K.K. // Green Chem. 2012. Vol. 14.

Nebykov D.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2014. Vol. 84.

P. 226. doi 10.1039/C1GC16118K

N 9. Р. 1656. doi 10.1134/S1070363214090023

Colloidal and Nanosized Catalysts in Organic Synthesis:

XXIII. Reductive Amination of Carbonyl Compounds

in Continuous Flow Reactor Catalyzed by Nickel Nanoparticles

V. M. Mokhov*, Yu. V. Popov, A. N. Paputina, D. N. Nebykov, and E. V. Shishkin

Volgograd State Technical University, pr. Lenina 28, Volgograd, 400005 Russia

*e-mail: tons@vstu.ru

Received May 30, 2019; revised May 30, 2019; accepted June 6, 2019

The reductive amination of aldehydes and ketones with primary and secondary amines under catalysis with

nickel nanoparticles supported on zeolite X, MgO or activated carbon in a continuous flow reactor in the gas

phase or in the gas-liquid system proceeds at atmospheric pressure of hydrogen with the formation of secondary

or tertiary amines with high yields.

Keywords: catalysis, nanoparticles, nickel, hydrogenation, reductive amination, amines

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019