ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 12, с. 1848-1853

УДК 547.756

РЕАКЦИИ 1-АЛКИЛ-2-ХЛОР-1Н-ИНДОЛ-3-

КАРБАЛЬДЕГИДОВ С 4-АМИНО-5-АЛКИЛ(АРИЛ)-4Н-

ТРИАЗОЛ-3-ТИОЛАМИ

В. В. Ткачевc, d, Г. В. Шилов^c

^aЮжный федеральный университет, ул. Зорге 7, Ростов-на-Дону, 344090 Россия

*e-mail: natvi2004@mail.ru

^bНаучно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета,

Ростов-на-Дону, Россия

^cИнститут проблем химической физики Российской академии наук, Черноголовка, Россия

^dИнститут физиологически активных веществ Российской академии наук, Черноголовка, Россия

Поступило в Редакцию 28 мая 2019 г.

После доработки 28 мая 2019 г.

Принято к печати 3 июня 2019 г.

При взаимодействии 1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-карбальдегидов с 4-амино-5-алкил(арил)-4Н-1,2,4-три-

азол-3-тиолами получены представители новой гетероциклической системы - триазоло(тиадиазепино)-

индола, структура которых установлена методом РСА. Данная система образуется при циклизации ин-

термедиатов - 5-алкил-4-[индол-3-ил(метилиденамино)]-4H-1,2,4-триазол-3-тиолов.

Ключевые слова: хлориндолкарбальдегид, аминотриазолтиол, циклизация, триазолтиадиазепининдол

DOI: 10.1134/S0044460X19120072

Индольная система уникальна среди природ-

44-73% (схема 1). Состав и строение полученных

ных соединений по распространению и важности

соединений подтверждены данными элементного

биологической роли. К производным индола отно-

анализа, ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии.

сятся гормоны, нейромедиаторы, фитоалексины,

В ИК спектрах соединений 3a-г присутству-

белки, алкалоиды, растительные пигменты. На

ют полосы валентных колебаний связей С=N в

основе индола созданы средства защиты растений,

области 1574-1601см^-1 и связей С=С при 1463-

электронные материалы, красители [1,2], а также

1523 см^-1. В спектрах ЯМР ¹Н тиолов 3a-г в

лекарственные препараты антибактериального [3],

ДМСО-d₆ присутствуют сигналы группы SH в

противовирусного [4], противогрибкового [5], про-

виде синглетов в области 13.43-14.07 м. д., син-

тивовоспалительного [6], противотуберкулезного

глеты группы CН=N зарегистрированы в области

действия [7]. Серосодержащие полициклические

9.72-10.31 м. д. В спектрах ЯМР ¹Н наблюдают-

производные индола нашли широкое применение

ся сигналы ароматических протонов в области

в фармацевтике и материаловедении [8-10].

7.23-8.32 м. д. Помимо этих сигналов, зарегистри-

С целью синтеза новых серосодержащих поли-

рованы также сигналы алифатических протонов

гетероциклов индольного ряда мы изучили реак-

заместителей в области сильного поля. В спектрах

ции 1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-карбальдегидов 1

ЯМР С¹³ тиолов 3а-г присутствуют сигналы всех

с 5-алкил-4-амино-4Н-1,2,4-триазол-3-тиолами

структурных фрагментов.

(схема 1).

При проведении реакции в течение более про-

4-[Индол-3-ил(метилиденамино)]-4Н-1,2,4-

должительного времени (4-5 ч) нам удалось полу-

триазол-3-тиолы

3a-г образуются с выходом

чить триазоло(тиодиазепино)индолы 4a-в, кото-

1848

РЕАКЦИИ 1-АЛКИЛ-2-ХЛОР-1Н-ИНДОЛ-3-КАРБАЛЬДЕГИДОВ

1849

Схема 1.

R²

i-PrOH

1.5 ɱ

R²

R¹

ɚ-ɜ

ɚ-ɝ

i-PrOH

4 5 ɱ

R²

HCl

R¹

ɚ-ɜ

R¹ = Me ( ɚ, ɚ, ɚ, ɛ), Et ( ɛ, ɛ, ɜ), CH₂CH(OEt)₂ ( ɜ, ɜ, ɝ);

R² = Me ( ɚ, ɚ-ɜ, ɚ), Et ( ɛ, ɛ, ɜ), 4-MeC₆H₄ ( ɜ, ɝ).

рые, вероятно, образуются в результате циклиза-

полосы колебаний связи С=N при 1586-1623 см^-1

ции интермедиатов 3a-г с отщеплением молекулы

и полосы, обусловленные колебаниями связей

хлороводорода. Система триазоло(тиодиазепино)-

С=С, при 1456-1504 см^-1. В масс-спектре соеди-

индола ранее описана не была. Строение полиге-

нения 4a присутствует наиболее интенсивный пик

тероциклов 4a-в доказано с использованием дан-

молекулярного иона (m/z 269). В спектрах ЯМР

ных ИК и ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии, масс-спек-

¹Н соединений 4a-в, по сравнению со спектрами

трометрии, а также РСА на примере соединения

тиолов 3a-г, отсутствуют сигналы группы SH в

4a. В ИК спектрах соединений 4a-в наблюдаются

области слабого поля (12-14 м. д.), сигналы про-

тонов группы CН=N смещаются в сильнопольную

область (по сравнению с сигналами группы CН=N

в спектрах тиолов 3a-г) и регистрируются в виде

синглетов в области 8.77-9.16 м. д. В спектрах

ЯМР ¹Н присутствуют сигналы ароматических

протонов в области 6.73-7.83 м. д. и алифатиче-

ских протонов в области 1.40-3.87 м. д.

Строение соединения 4a было подтвержде-

но методом рентгеноструктурного анализа (см.

рисунок). Ближайшие межмолекулярные контак-

ты двух соседних молекул в кристалле равны 2.55

Общий вид молекулы соединения 4a в кристалле

(N¹∙∙∙H^5’) и 2.57 Å (N¹∙∙∙H^7’). Левая часть молеку-

(CCDC 1909252).

лы, включающая атомы С⁵, С ¹⁷, С¹³, N¹¹ и С¹⁹,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

1850

ВИКРИЩУК и др.

Основные длины связей и валентные углы в молекуле 3,11-диметил-11H-1,2,4-триазоло[3',4':2,3][1,3,4]тиадиазепи-

но[7,6-b]индола 4a

Cвязь

d, Å

Cвязь

d, Å

Угол

φ, град

Угол

φ, град

N¹-C¹⁵

1.301(4)

C⁷-C⁸

1.386(4)

C¹⁵N¹N²

107.3(2)

C¹²N¹¹C¹⁹

125.1(2)

N¹-N²

1.397(3)

C⁸-C⁹

1.399(4)

C³N²N¹

107.3(2)

N¹¹C¹²C¹⁰

129.6(3)

N²-C³

1.306(4)

C⁹-C¹⁰

1.373(4)

N²C³N¹⁶

110.1(3)

N¹¹C¹²C⁶

108.6(2)

C³-N¹⁶

1.376(3)

C¹⁰-C¹²

1.394(4)

N²C³C¹⁸

127.1(3)

C¹⁰C¹²C⁶

121.8(3)

C³-C¹⁸

1.476(4)

N¹¹-C¹³

1.369(3)

N¹⁶C³C¹⁸

122.8(3)

N¹¹C¹³C¹⁷

110.6(3)

N⁴-C⁵

1.293(4)

N¹¹-C¹²

1.381(4)

C⁵N⁴N¹⁶

119.1(3)

N¹¹C¹³S¹⁴

120.5(2)

N⁴-N¹⁶

1.407(4)

N¹¹-C¹⁹

1.452(4)

N⁴C⁵C¹⁷

132.1(3)

C¹⁷C¹³S¹⁴

128.3(2)

C⁵-C¹⁷

1.436(4)

C¹³-C¹⁷

1.375(4)

C⁷C⁶C¹²

119.9(3)

C¹⁵S¹⁴C¹³

98.55(14)

C⁶-C⁷

1.394(4)

C¹³-S¹⁴

1.750(3)

C⁷C⁶C¹⁷

133.5(3)

N¹C¹⁵N¹⁶

110.6(3)

C⁶-C¹²

1.403(4)

S¹⁴-C¹⁵

1.743(3)

C¹²C⁶C¹⁷

106.7(3)

N¹C¹⁵S¹⁴

122.1(2)

C⁶-C¹⁷

1.441(4)

C¹⁵-N¹⁶

1.369(4)

C⁸C⁷C⁶

118.0(3)

N¹⁶C¹⁵S¹⁴

127.1(2)

C⁷C⁸C⁹

121.6(3)

C¹⁵N¹⁶C³

104.7(2)

C¹⁰C⁹C⁸

121.0(3)

C¹⁵N¹⁶N⁴

136.1(2)

C⁹C¹⁰C¹²

117.8(3)

C³N¹⁶N⁴

118.6(2)

C¹³N¹¹C¹²

108.0(2)

C¹³C¹⁷C⁵

129.2(3)

C¹³N¹¹C¹⁹

126.9(3)

C¹³C¹⁷C⁶

106.1(2)

расположена в одной среднеквадратичной пло-

Аминотриазолтиолы 2а-в синтезированы взаимо-

скости (с точностью 0.013, максимальный выход

действием тиокарбогидразида с соответствующи-

0.024 Å); атом серы S¹⁴ выходит из плоскости на

ми кислотами [12].

0.29 Å. Семичленный цикл можно охарактеризо-

Элементный анализ выполняли на приборе

вать тремя плоскостями: S¹⁴C¹³C¹⁷C⁵; C⁵N⁴S¹⁴

PerkinElmer 240C. Спектры ЯМР ¹Н регистриро-

и S¹⁴C¹⁵N¹⁶N⁴. В последней расположены атомы

вали на спектрометрах Bruker DPX-250, Bruker

C³, C¹⁸, N¹, N² с точностью 0.03 Å. Две крайние

DRX-600 при 25°С. ИК спектры снимали на при-

плоскости отклоняются от центральной в одну

боре Varian 3100 FT-IR. Масс-спектр получали

сторону под углами 19.5 и 25.7°. Основные длины

методом прямого ввода на масс-спектрометре

связей и валентные углы в молекуле 4a приведены

Finnigan MAT INCOS 50.

в таблице.

Рентгеноструктурный анализ. Параметры

Таким образом, реакция 2-хлориндол-3-карбаль-

элементарной ячейки кристалла соединения 4a и

дегидов при кипячении в пропан-2-оле с

трехмерный набор интенсивностей получены при

4-аминотриазол-3-тиолами приводит к образо-

100 K на автомитическом дифрактометре Xcalibur

ванию индол-1,2,4-триазол-3-тиолов, в дальнейшем

Eos (MoK_α-излучение, графитовый монохрома-

циклизующихся в триазол(тиадиазепино)индолы.

тор). Кристаллы молекулы соединения 4а бесцвет-

ные, ромбические, C₁₃H₁₁N₅S, М 269.33, параме-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

тры элементарной ячейки: a = 13.7343(12) Å, b =

Исходные индол-3-карбальдегиды 1а-в полу-

7.2958(6) Å, с = 23.8287(15) Å, V = 2387.7(3) Å³,

чены по методике, опубликованной в работе [11].

Z = 8, d_выч = 1.498 г/см³, μ(MoK_α) = 0.263 мм^-1,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

РЕАКЦИИ 1-АЛКИЛ-2-ХЛОР-1Н-ИНДОЛ-3-КАРБАЛЬДЕГИДОВ

1851

пространственная группа Pbca. Интенсивности

кристаллы, т. пл. 201-203°С (бутан-1-ол). ИК

7557 рефлексов измерены в интервале углов 2θ ≤

спектр, ν, см^-1: 1456, 1463, 1518 (С=С), 1574, 1599

58.4° методом ω-сканирования с монокристалла

(С=N). Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц):

размерами 0.20×0.11×0.05 мм. Проведен эмпири-

1.33 т (3Н, CH₂CH₃), 2.39 с (3Н, CH₃), 4.37 к (2Н,

ческий учет поглощения по процедуре Multiscan.

CH₂CH₃), 7.30-7.42 м (2Н, Н_Ar), 7.69 д (1Н, Н_Ar,

После исключения систематически погашенных

J = 7.5), 8.18 д (1Н, Н_Ar, J = 7.5), 10.09 с (1Н, CH=N),

рефлексов и усреднения интенсивностей эквива-

13.66 с (1Н, SH). Найдено, %: С 52.62; Н 4.43; N

лентных рефлексов рабочий массив измеренных

22.03; Cl 11.01; S 10.29. С₁₄H₁₄ClN₅S. Вычислено,

F²(hkl) и σ(F²) составил 2319 независимых реф-

%: С 52.58; Н 4.38; N 21.91; Cl 11.10; S 10.03.

лексов, из которых 1774 c F²> 2σ (F²). Структура

4-({2-Хлор-1-[2,2-(диэтоксиэтил)-1Н-индол-

расшифрована прямым методом и уточнена пол-

3-ил]метилен}амино)-5-метил-4Н-1,2,4-триа-

номатричным методом наименьших квадратов по

зол-3-тиол (3в) получали аналогично из альдеги-

F² по программе SHELXTL в анизотропном при-

да 1в и триазол-3-тиола 2а. Выход 0.22 г (56%),

ближении для неводородных атомов. В кристалле

желтые кристаллы, т. пл. 226-228°С. ИК спектр,

cоединения 4a большинство атомов Н локализова-

ν, см^-1: 1459, 1486, 1523 (С=С), 1574, 1601 (С=N).

ны в синтезе Фурье разностной электронной плот-

Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.13

ности, координаты и изотропные тепловые пара-

т (6Н, OCH₂CH₃), 2.38 с (3Н, Me), 3.77 к (4Н,

метры всех атомов Н вычисляли в процедуре МНК

OCH₂CH₃), 4.55 с (2Н, CH₂), 4.94 с (1Н, СН), 7.47

по модели наездника [13], в последнем цикле пол-

м (2Н, Н_Ar), 7.81 д (1Н, Н_Ar, J = 5.0), 8.31 д (1Н,

номатричного уточнения абсолютные сдвиги всех

Н_Ar, J = 5.0), 10.31 с (1Н, CH=N), 13.81 с (1Н, SH).

183 варьируемых параметров структуры меньше

Найдено, %: С 57.47; Н 5.93; N 18.11; Cl 9.31; S

0.001σ, конечное значение фактора R₁ = 0.0603.

8.61. С₁₈H₂₂ClN₅S. Вычислено, %: С 57.53; Н 5.85;

5-Метил-4-[(1-метил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)-

N 18.16; Cl 9.45; S 8.53.

метилиденамино]-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол (3a).

4-({2-Хлор-[2,2-(диэтоксиэтил)-1H-индол-3-

Смесь 0.19 г (0.001 моль) 1-метил-2-хлор-1H-ин-

ил]метилен}амино)-5-(п-толил)-4Н-1,2,4-триа-

дол-3-карбальдегида 1a и 0.15 г (0.001 моль)

зол-3-тиол (3г) получали аналогично из альдеги-

4-амино-5-метил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола

да 1в и триазол-3-тиола 2в. Выход 0.35 г (73%),

в 10 мл пропан-2-ола кипятили 1.5 ч. После ох-

бесцветный порошок, т. пл. 228-230°С. ИК спектр,

лаждения осадок отфильтровывали, промывали

ν, см^-1: 1463, 1486, 1510 (С=С), 1574, 1589 (С=N).

пропан-2-олом и петролейным эфиром, затем су-

Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.21

шили. Выход 0.18 г (60%), бесцветные кристал-

т (6Н, OCH₂CH₃), 2.37 с (3Н, CH₃), 3.64 к (4Н,

лы, т. пл. 243-245°С (бутан-1-ол). Спектр ЯМР ¹H

OCH₂CH₃), 4.45 д (2Н, CH₂, J = 2.5), 4.82 т (1Н,

(ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 2.30 с (3Н, СН₃), 3.73

СН, J = 2.5), 7.23-7.39 м (4Н, Н_Ar), 7.69 д (1Н, Н_Ar,

с (3Н, СН₃), 7.20-7.31 м (2Н, Н_Ar), 7.52 д (1Н, Н_Ar,

J = 7.5), 7.86 д (2Н, Н_Ar, J = 10.0), 8.02 д (1Н, Н_Ar,

J = 7.5), 9.98 с (1H, CH=N). 13.60 с (1Н, SH). Спектр

J = 7.5), 9.80 с (1Н, CH=N), 14.07 с (1Н, SH). Спектр

ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 11.25 (СН₃), 30.93

ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 15.52 (2OCH₂CH₃),

(NСН₃), 106.10 (С^2индол), 111.22 (C_индол), 121.64

21.40 (СН₃), 47.33 (CH), 63.68 (2OCH₂CH₃), 100.62

(C_индол), 123.13(Cиндол), 123.60 (С3индол),

124.20

(C_Ar), 106.48 (CiAr), 112.19 (CAr), 121.21 (CAr),

(С_индол), 123.12 (C_индол), 134.02 (С^{узлиндол}), 136.82

123.22 (C_Ar), 123.25 (СiAr), 123.68 (СⁱAr), 124.17

(С^{узлиндол}),

148.88 (С^{3триазол}),

157.42 (СH=N),

(C_Ar), 128.66 (2С_Ar), 129.59 (2С_Ar), 134.65 (СiAr),

161.31 (С^{5триазол}). Найдено, %: С 49.22; Н 4.12; N

136.92 (СiAr), 141.09 (СiAr), 149.07 (СiAr), 160.85

28.79; Cl 11.94; S 11.01. С₁₃H₁₂ClN₅S. Вычислено,

(СH=N), 162.53 (С^iAr). Найдено, %: С 63.87; Н 5.83;

%: С 49.07; Н 4.09; N 28.85; Cl 12.09; S 10.91.

N 15.31; Cl 7.62; S 7.01. С₂₄H₂₆ClN₅S. Вычислено,

%: С 63.79; Н 5.75; N 15.50; Cl 7.86; S 7.08.

5-Метил-4-[(2-хлор-1-этил-1Н-индол-3-ил)-

метилиденамино]-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол

3,11-Диметил-11H-1,2,4-триазоло[3',4':2,3]-

(3б) получали аналогично из альдегида 1б и три-

[1,3,4]тиадиазепино[7,6-b]индол (4a). Смесь 0.19 г

азол-3-тиола 2a. Выход 0.18 г (44%), бесцветные

(0.001 моль) 1-метил-2-хлор-1H-индол-3-карбаль-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

1852

ВИКРИЩУК и др.

дегида 1a и 0.15 г (0.001 моль) триазол-3-тиола 2a

ИК и ЯМР спектры регистрировали в Центре

в 10 мл пропан-2-ола кипятили 4 ч, затем выдержи-

коллективного пользования «Молекулярная спек-

вали 6 ч при комнатной температуре. После охлаж-

троскопия» Южного федерального университета

дения осадок отфильтровывали, промывали про-

и Учебно-научной лаборатории резонансной спек-

пан-2-олом и петролейным эфиром. Выход 0.25 г

троскопии кафедры химии природных и высоко-

(45%), бесцветный порошок, т. пл. 230-232°С. ИК

молекулярных соединений Южного федерального

спектр, ν, см^-1: 1377, 1463, 1505, 1537 (С=С), 1573,

университета.

1592, 1623 (С=N). Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆),

δ, м. д. (J, Гц): 2.38 с (3H, CH₃), 3.86 с (3H, CH₃),

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

7.23-7.36 м (2H, Н_Ar), 7.60 д (1H, Н_Ar, J = 7.5), 7.81

Работа выполнена при финансовой поддержке

д (1H, Н_Ar, J = 7.5), 8.79 с (1H, CH=N). Спектр

Южного федерального университета.

ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 10.99 (СН₃), 31.54

(NСН₃), 109.94(Сiиндол), 111.85 (Cиндол),

118.32

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(C_индол), 122.79 (Cиндол), 124.23 (Синдол),

126.28

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(Сiиндол), 133.13 (Сiиндол), 138.17 (Сiиндол), 141.69

интересов.

(Сiтриазол), 151.59 (СH=N), 154.50 (Сiтриазол). Масс-

спектр, m/z (I_отн,%): 269 (100) [M]⁺, 241 (18.1), 236

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(75), 199 (24.13), 183 (12), 173 (15.51), 168 (13.79),

1. Corey E.J., Czako B., Kurti L. Molecules and Medicine.

155 (19.82), 140 (18.1), 128 (17.24), 114 (21.55), 102

Hoboken: Wiley, 2007. doi 10.1002/bmb.20179

(12.9), 89 (13.79), 75 (15.51), 69 (13.79), 59 (11.2),

2. Pozharskii A.F., Soldatenkov A.T., Katritzky A.R.

51 (13.79), 42 (24.13), 27 (16.37), 15 (28.44).

Heterocycles in Life and Society: An Introduction to

3-Этил-11-метил-11H-1,2,4-триазоло-

Heterocyclic Chemistry, Biochemistry and Applications.

[3',4':2,3][1,3,4]тиадиазепино[7,6-b]индол

(4б)

Chichester: Wiley, 2011. doi 10.1002/9781119998372

получали аналогично из альдегида 1a и триазо-

3. Chitra G., Franklin D.S., Guhanathan S. // J. Macromol.

ла 2б. Выход 35%, бесцветный порошок, т. пл.

336-338°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1419, 1463, 1469,

Sci. (A). 2017. Vol. 54. P. 151. doi org/10.1080/10601

1493, 1513 (С=С), 1571, 1586, 1671 (С=N). Спектр

325.2017.1265401

ЯМР ¹H (CF₃COOH-d₁), δ, м. д. (J, Гц): 1.43 т (2Н,

4. Abdel-Gawad H., Mohamed H.A., Dawood K.M. //

CH₂CH₃, J = 7.5), 3.12 к (2Н, CH₂CH₃, J = 7.5),

Chem. Pharm. Bull. 2010. Vol. 58. P. 1529. doi 10.1248/

3.74 с (3Н, NCH₃), 6.79 д (1Н, Н_Ar, J = 7.5), 6.98 д

cpb.58.1529

(1Н, Н_Ar, J = 7.5), 7.26-7.40 м (2Н, Н_Ar), 9.14 с (1Н,

5. Dandia A., Singh R., Khaturia S., Mérienne C., Mor-

CH=N). Найдено, %: С 59.27; Н 4.61; N 24.51; S

gant G., Loupy A. // Bioorg. Med. Chem. 2006. Vol. 14.

11.21. С₁₄H₁₃N₅S. Вычислено, %: С 59.36; Н 4.59;

P. 2409. doi 10.1016/j.bmc.2005.11.025

N 24.73; S 11.32.

6. Winter C.A., Risley E.A., Nuss G.W. // J. Pharmacol.

3,11-Диэтил-11H-1,2,4-триазол[3',4':2,3]-

Exp. Ther 1963. Vol. 141. P. 369.

[1,3,4]тиадиазепино[7,6-b]индол

(4в) получали

аналогично из альдегида 1б и триазола 2б. Выход

7. Karthikeyan S.V., Perumal S., Shetty K.A., Yogeeswari P.,

57%, бесцветные кристаллы, т. пл. 212–214°С. ИК

Sriram D. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. Vol. 19.

спектр, ν, см^-1: 1422, 1456, 1466, 1491, 1519 (С=С),

P. 3006. doi 10.1016/j.bmcl.2009.04.029

1573, 1588 (С=N). Спектр ЯМР ¹H (CF₃COOH-d₁),

8. Jha M., Edmunds M., Lund K.-I. Ryan A. // Tetrahe-

δ, м. д. (J, Гц): 1.28 т (3Н, CH₂CH₃, J = 7.5), 1.40

dron Lett. 2014. Vol. 55. P. 5691. doi 10.1016/j.tet-

т (3Н, NCH₂CH₃, J = 7.5), 3.07 к (2Н, CH₂CH₃,

let.2014.08.100

J = 7.5), 4.19 к (2Н, NCH₂CH₃, J = 7.5), 6.73-6.79

9. Zhao N., Qiu L., Wang X., An Z., Wan X. // Tetrahe-

м (1Н, Н_Ar), 6.99 д (1Н, Н_Ar, J = 10.0), 7.26 м (1Н,

dron Lett. 2014. Vol. 55. P. 1040. doi 10.1016/j.tet-

Н_Ar), 7.41 д (1Н, Н_Ar, J = 10.0), 9.16 с (1H, CH=N).

let.2013.12.076

Найдено, %: С 60.23; Н 4.97; N 23.78; S 10.58.

С₁₅H₁₅N₅S. Вычислено, %: С 60.60; Н 5.05; N

10. Jakobsen P., Kanstrup A., Faarup P., Olesen P.H. Pat.

23.57; S 10.79.

US 5536721 (1996).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019

РЕАКЦИИ 1-АЛКИЛ-2-ХЛОР-1Н-ИНДОЛ-3-КАРБАЛЬДЕГИДОВ

1853

11. Suzdalev K.F., Vikrischuk N.I., Prikhodko K.A., Shas-

12. Bazian A., Taheri M., Alavi H. // Russ. J. Gen.

Chem. 2014. Vol. 84. N 3. P. 586. doi 10.1134/

heva E.Yu., Kurbatov S.V., Bogus S.K., Galenko-Yaros-

S107036321403030X

hevsky P.A. // Сhem. Heterocycl. Compd. 2016. Vol. 5.

13. Sheldrick G.M. SHELXTL. Bruker AXS Inc., Madison,

P. 303. doi 10.1007/s10593-016-1882-y

Wisconsin, USA (2000).

Reactions of 1-Alkyl-2-chloro-1H-indole-3-carbaldehyde

with 4-Amino-5-alkyl(aryl)-4H-triazole-3-thioles

N. I. Vikrishchuka, *, K. F. Suzdalev^a, A. Yu. Dranikova^b, V. V. Tkachevc, d, and G. V. Shilov^c

^aSouthern Federal University, ul. Zorge 7, Rostov-on-Don, 344090 Russia

*e-mail: natvi2004@mail.ru

^b Research Institute of Physical and Organic Chemistry, Southern Federal University, Rostov-on-Don, Russia

^c Institute of Problems of Chemical Physics of the Russian Academy of Sciences, Chernogolovka, Russia

^d Institute of Physiologically Active Substances of the Russian Academy of Sciences, Chernogolovka, Russia

Received May 28, 2019; revised May 28, 2019; accepted June 3, 2019

The reaction of 1-alkyl-2-chloro-1H-indole-3-carbaldehydes with 4-amino-5-alkyl(aryl)-4H-1,2,4-triazole-3-

thiols afforded new heterocyclic compounds, namely triazolo(thiadiazepino)indoles. Structure of the latter was

established by single crystal X-ray diffraction method. This heterocyclic system is formed upon cyclization of

the intermediate 5-alkyl-4-[indol-3-yl(methylideneamino)]- 4H-1,2,4-triazole-3-thiols.

Keywords: chloroindolecarbaldehyde, aminotriazolethiol, cyclization, triazolo(thiadiazepino)indole

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 12 2019