ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 3, с. 377-384

УДК 547.751:547.732:544.527.22

СИНТЕЗ, ФОТО- И ИОНОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА

ИНДОЛИЛ(ТИЕНИЛ)МАЛЕИМИДОВ С

ТЕРПИРИДИНОВЫМ РЕЦЕПТОРОМ

А. Д. Дубоносовa, *, В. А. Брень^b, В. И. Минкин^a,b

^aФедеральный исследовательский центр Южный научный центр РАН, пр. Стачки 194/2, Ростов-на-Дону, 344090 Россия

*e-mail: aled@ipoc.sfedu.ru

^bНаучно-исследовательский институт физической и органической химииЮжного федерального университета,

Ростов-на-Дону, Россия

Поступило в Редакцию 27 сентября 2018 г.

После доработки 27 сентября 2018 г.

Принято к печати 3 октября 2018 г.

Синтезированы индолил(тиенил)малеимиды с терпиридиновым рецептором в мостиковой части.

Облучение их растворов в толуоле светом с длиной волны 436 нм приводит к образованию циклических

изомеров. Обратная реакция раскрытия цикла происходит при фотолизе видимым светом (λ > 500 нм).

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)фенил}производные в растворах в ацетонитриле обладают свойствами

хромогенных naked-eye сенсоров на катионы Fe²⁺(изменение окраски раствора с ярко-оранжевой на

красную).

Ключевые слова: индол, тиофен, малеимиды, терпиридин, фотохромные свойства, ионохромные свойства

DOI: 10.1134/S0044460X19030077

Молекулярные переключатели - это молекулы,

исходной, так и фотоиндуцированной форм и

способные к существованию в двух устойчивых

могут проявлять флуоресцентные, магнитные, хемо-

изомерных конфигурациях, между которыми

сенсорные и комплексообразующие свойства

возможны обратимые переходы при воздействии

[16-19]. Облучение их молекул УФ светом

света, тепла, электрического тока или при

приводит к гексатриен-циклогексадиеновой пере-

изменении ионного состава среды. В фотохромных

группировке открытой формы в циклический

переключателях осуществляется индуцируемая

изомер. Эти изомерные формы не перегруппиро-

облучением обратимая фотохимическая реакция

вываются друг в друга в отсутствие света и

[1-4]. Как правило, взаимопревращение изомеров

обладают различными физико-химическими харак-

сопровождается значительным изменением молеку-

теристиками. Химическая модификация дигетарил-

лярных характеристик - геометрических, электрон-

этенов путем введения в их состав лигандных

ных и, как следствие, физических свойств

групп открывает возможности получения фото-

электрических или спектрально-люминесцентных.

управляемых ионохромных систем (хемосенсоров),

В результате такие соединения используются для

у которых координация с ионами управляется при

нужд молекулярной электроники, оптической

помощи облучения светом [20-22].

записи информации, фотофармакологии, биовизу-

ализации, хемо- и биосенсорики [5-9]. Широко

C целью изучения влияния природы замести-

изучены спироциклические соединения, фульгиды,

телей в имидном мостиковом фрагменте дигетарил-

фульгимиды, хромены и азосоединения [10-15].

этенов на их фото(ионо)хромные и спектрально-

Важная роль в этом плане принадлежит ди-

люминесцентные свойства были синтезированы

гетарилэтенам, которые обладают значительной

новые малеимиды, содержащие терпиридиновые

устойчивостью к фотодеградации, характери-

заместители при пиррольном атоме азота. Фуран-

зуются высокой термической стабильностью как

2,5-дионы

1a-в были получены по ранее

377

378

ШЕПЕЛЕНКО и др.

Схема 1.

NH₂

CH₂NH₂

MeO

R²

R³

N Me

R¹

1aв

n-BuOH, DMAP, 8 ч

MeO

R²

R³

N Me S

N Me

R¹

2a, б

3aв

R¹ = R² = R³ = Me (a); R¹ = CH₂Ph, R² = R³ = H (б); R¹ = CH₂Ph, R² = R³ = Me (в).

разработанным нами методикам

[23,

24]. Их

длинноволновые полосы поглощения в области 455-

конденсация с

4-([2,2':6',2''-терпиридин]-4'-ил)-

464 нм (табл. 1). Спектральные данные свидетель-

анилином или

{4-([2,2':6',2''-терпиридин]-4'-ил)-

ствуют о существовании полученных соединений в

фенил}метанамином в n-BuOH в присутствии

открытой форме А [16, 21]. Малеимиды 2 и 3

диметиламинопиридина (DMAP) привела к

обладают в растворах малоинтенсивной флуоре-

малеимидам 2a, б, и 3a-в (cхема 1).

сценцией в диапазоне

515-526 нм. Спектры

возбуждения флуоресценции дигетарилэтенов 2, 3

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 2а и 3а в

хорошо совпадают с их спектрами поглощения,

области сильного поля регистрируются синглетные

свидетельствуя о принадлежности эмиссии исходной

сигналы протонов 2-метильной, 5-метоксильной и

нециклической форме.

N-метильной групп. Сигналы ароматических

протонов индольного и тиофенового циклов,

Малеимиды 2б и 3б с незамещенным тиофено-

бензильной группы, а также терпиридинового

вым заместителем не проявляют фотохромных

фрагмента регистрируются в области 6.33-8.80 м. д.

свойств. Аналогичное ингибирование фотохро-

В электронных спектрах поглощения мале-

мизма наблюдалось ранее для дигетарилэтенов с

имидов

2 и

3 в ацетонитриле наблюдаются

нафталимидными мостиковыми заместителями

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

СИНТЕЗ, ФОТО- И ИОНОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА ИНДОЛИЛ(ТИЕНИЛ)МАЛЕИМИДОВ

379

Таблица 1. Спектрально-флуоресцентные характеристики изомерных форм малеимидов 2, 3 в ацетонитриле (с = 8×

10^-5 моль/л)

Открытая форма А

Циклическая форма Б

№

λ_max, нм

I_fl,

λ_fl, нм

λ_max, нм

(ε, л·моль^-1·см^-1)

(отн. ед.)

464 (3750)

518

602

2б

460 (6250)

526

320

455 (4750)

520

220

595

3б

457 (4050)

516

420

3в

455 (3600)

515

200

575

[25]. При облучении растворов соединений 2a и 3a,

Исследование взаимодействия полученных

в с 2,5-диметилтиофеновой группой светом (λ =

малеимидов

2a, б и

3a-в в ацетонитриле с

436 нм) в толуоле наблюдается появление новых

катионами Zn²⁺, Co²⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Fe²⁺ (в

длинноволновых полос поглощения в области 575-

виде перхлоратов) показало, что хромогенный

602 нм. Наблюдаемые спектральные изменения

naked-eye эффект [27] (изменение окраски раствора

свидетельствуют об образовании циклических

с ярко-оранжевой на красную) наблюдается только

изомеров Б (схема 2, табл. 1, рис.

[16, 21].

для сопряженных структур

2a,

б при

Однако полной фотоконверсии исходной формы А

взаимодействии с ионами железа(II) (рис. 2). По-

в циклическую форму Б не происходит. При

видимому, наличие метиленовой группы CH₂ в

продолжительном облучении устанавливается

мостиковом фрагменте дигетарилэтенов

фотостационарное

состояние

малым

прерывающей

сопряжение,

препятствует

содержанием циклической формы (не более 5-

визуализации процесса комплексообразования.

10%), что, по-видимому, связано с конкуриру-

Характерное поглощение в области 565-575 нм

ющим эффективным процессом фотоиндуцирован-

соответствует образующемуся комплексу Fe²⁺ с

ного переноса электронной плотности в

терпиридиновым фрагментом [28, 29]. При этом,

возбужденном состоянии с терпиридинового

как и следовало ожидать, интенсивность исходной

фрагмента на пирролдионовую часть молекулы

флуоресценции снижается практически до нуля.

[26]. Облучение растворов после установления

Судя по данным спектров испускания,

фотостационарного состояния видимым светом

неокрашенные комплексы такого же типа

(λ

500 нм) приводит к быстрой обратной

образуются in situ в случае катионов цинка(II) и

изомеризации в открытые изомеры Б.

кобальта(II) (табл. 2).

λ, нм

Рис. 1. Электронные спектры поглощения малеимида

3в в толуоле (с = 2.2×10-4 моль/л) до (1) и после

Рис. 2. Cпектры поглощения малеимида 2a в MeCN (с =

облучения светом с длиной волны 436 нм в течение 10

8.0×10^-5 моль/л) до (1) и после прибавления катионов

(2), 30 (3) и 60 мин (4).

Co²⁺ (2) и Fe²⁺ (3) (с = 4.0×10^-4 моль/л).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

380

ШЕПЕЛЕНКО и др.

Схема 2.

h₁

h₂

MeO

R²

R³

N Me

R²

R¹

2a (А)

2a (Б)

h₁

h₂

MeO

R²

R³

N Me S

R³

R²

R¹

3a, в (Б)

3a, в (А)

Таблица 2. Относительное изменение интенсивности

По данным спектрофотометрического титрования

флуоресценции (I/I₀) малеимидов 2а и 2б (с = 5.0×

и метода изомолярных серий, соединение

10^-6 моль/л) в MeCN при добавлении катионов (с =

образует с катионами комплекс состава 2:1 (рис. 3).

2.5×10^-5 моль/л)

Предполагаемое строение комплекса показано на

схеме 3.

№

Zn²⁺

Co²⁺

Cu²⁺

Ni²⁺

Pb²⁺

Hg²⁺

Fe²⁺

Таким образом, осуществлен синтез индолил

(тиенил)малеимидов с терпиридиновым рецепто-

0.52

0.63

1.00

0.03

ром в мостиковой части. Полученные соединения

существуют в виде открытой формы А и обладают

2б

0.47

0.55

0.96

1.00

0.04

в растворах малоинтенсивной флуоресценцией в

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

СИНТЕЗ, ФОТО- И ИОНОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА ИНДОЛИЛ(ТИЕНИЛ)МАЛЕИМИДОВ

381

спектральном диапазоне 575-602 нм. Облучение их

растворов в толуоле УФ светом приводит к

образованию циклических изомеров Б. Обратная

реакция раскрытия цикла происходит при

облучении видимым светом. Терпиридин-4'-

фенильные производные в отличие от терпиридин-

4'-бензильных проявляют naked-eye ионохромные

свойства по отношению к ионам железа(II)

(изменение окраски раствора с ярко-оранжевой на

красную).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР

¹Н и

¹³С получены на

спектрометре Bruker DPX-250 (250 и 62.9 MГц

с_2a/(с_{2a +}с_Fe2+)

соответственно) в CDCl₃ или в ДМСО-d₆.

Рис. 3. График Джоба на длине волны поглощения 569 нм

Колебательные спектры записаны на приборе

соединения

2a и Fe²⁺ в ацетонитриле. Суммарная

концентрация [2a]+[Fe²⁺] = 4.0×10^-4 моль/л.

Varian Excalibur 3100 FT-IR методом нарушенного

полного внутреннего отражения с использованием

кристалла ZnSe. Масс-спектры записаны на

производили при помощи ртутной лампы ДРШ-250

газовом хромато-масс-спектрометре Shimadzu

(250 Вт) с набором интерференционных свето-

GCMS-QP2010SE с прямым вводом образца,

фильтров для выделения линий ртутного спектра в

ионизация электронным ударом

(70

эВ).

кварцевой кювете (l

1 см). Температуры

Электронные спектры поглощения

сняты на

плавления определены в стеклянных капиллярах на

спектрофотометре Varian Cary

100. Спектры

приборе ПТП (М).

люминесценции измерены на спектрофлуориметре

Фуран-2,5-дионы

1a-в получали по ранее

Varian Cary Eclipse. Для приготовления растворов

разработанным нами методикам [23, 24].

использованы толуол и ацетонитрил спектральной

чистоты, перхлораты d-металлов и тетрабутил-

Общая методика синтеза малеимидов 2a, б и

аммониевые соли (Aldrich). Облучение растворов

3a-в. К раствору 0.35 ммоль соответствующего

Схема 3.

2a, б

Fe(ClO₄)

(ClO₄)₂

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

382

ШЕПЕЛЕНКО и др.

фуран-2,5-диона 1a-в в 8 мл n-BuOH добавляли

109.70, 112.12, 118.89, 118.89, 121.39, 121.39, 123.86,

0.35 ммоль 4-([2,2':6',2''-терпиридин]-4'-ил)анилина

123.86, 126.06, 126.56, 127.69, 127.69, 129.48, 129.48,

или 0.35 ммоль {4-([2,2':6',2''-терпиридин]-4'-ил)-

129.87, 132.14, 133.37, 133.41, 136.56, 136.88, 136.88,

фенил}метанамина и

1 мг

4-диметиламино-

137.80, 138.04, 139.12, 139.51, 149.19, 149.19, 149.89,

пиридина (DMAP). Реакционную смесь кипятили в

154.54, 156.01, 156.27, 171.02, 171.38. Масс-спектр,

течение

8 ч, затем охлаждали. Растворитель

m/z: 701 [M]⁺. Найдено, %: C 73.62; H 4.99; N 9.96.

отгоняли при пониженном давлении. Остаток

C₄₃H₃₅N₅O₃S. Вычислено, %: C 73.59; H 5.03; N

хроматографировали на силикагеле (элюент

9.98.

CHCl₃-iPrOH, 5:1), затем перекристаллизовывали

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)бензил}-3-

из n-BuOH.

(1-бензил-5-метокси-2-метил-1H-индол-3-ил)-4-

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)фенил}-3-

(тиофен-3-ил)-1H-пиррол-2,5-дион

(3б). Выход

(2,5-диметилтиофен-3-ил)-4-(5-метокси-1,2-ди-

0.096 г (37%), оранжевый порошок, т. пл. 126-127°С

метил-1H-индол-3-ил)-1H-пиррол-2,5-дион

(2a).

(n-BuOH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 2.27 с

Выход 0. 074 г (31%), оранжевый порошок, т. пл.

(3Н, Me), 3.54 с (3Н, OMe), 4.89 с (2Н, СН₂), 5.32 с

135-136°С (n-BuOH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

(2Н, СН₂), 6.46-6.47 д (1H, ArH, J = 6.5 Гц), 6.72-

1.70 с (3Н, Me), 2.36 с (6Н, 2Me), 2.61 с (3Н, Me),

6.75 м (2H, ArH), 7.00-7.03 м (2H, ArH), 7.09-7.19

3.73 с (3Н, OMe), 6.41-6.42 д (1H, ArH, J = 6.4 Гц),

м (5H, ArH), 7.58-7.61 м (2H, ArH), 7.81-7.88 м

6.75-6.80 м (1H, ArH), 6.93 м (1H, ArH), 7.11-7.15

(5H, ArH), 8.01-8.04 м (1Н, ArH), 8.07-8.08 м (1Н,

м (1H, ArH), 7.32-7.37 м (2H, ArH), 7.68-7.72 м

ArH), 8.62-8.71 м (6Н, ArH). Масс-спектр, m/z: 749

(2H, ArH), 7.83-7.90 м (2H, ArH), 8.02-8.05 м (2Н,

[M]⁺. Найдено, %: C

75.17; H

4.79; N

9.35.

ArH), м 8.65-8.76 (6Н, ArH). Масс-спектр, m/z: 687

C₄₇H₃₅N₅O₃S. Вычислено, %: C 75.28; H 4.70; N

[M]⁺. Найдено, %: C 73.27; H

4.88; N

10.22.

9.34

C₄₂H₃₃N₅O₃S. Вычислено, %: C 73.34; H 4.84; N

10.18.

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)бензил}-3-

(1-бензил-5-метокси-2-метил-1H-индол-3-ил)-4-

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)фенил}-3-

(2,5-диметилтиофен-3-ил)-1H-пиррол-2,5-дион

(1-бензил-5-метокси-2-метил-1H-индол-3-ил)-4-

(3в). Выход 0.087 г (32%), оранжевый порошок,

(тиофен-3-ил)-1H-пиррол-2,5-дион

(2б). Выход

т. пл.

119-120°С (n-BuOH). Спектр ЯМР

¹Н

0.090 г (35%), оранжевый порошок, т. пл. 156-157°С

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.70 с (3Н, Me), 2.36 с (3Н,

(n-BuOH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 2.31 c

Me), 2.61 с (3Н, Me), 3.73 с (3Н, OMe), 3.89 с (2Н,

(3Н, Me), 3.56 c (3Н, OMe), 3.35 c (2Н, СН₂), 6.40-

СН₂), 4.85 с (2Н, CH₂), 6.41-6.42 м (1H, ArH), 6.86-

6.41 д (1H, ArH, J = 6.5 Гц), 6.75-6.80 м (1H, ArH),

6.87 м (1H, ArH), 6.95-7.01 м (2H, ArH), 7.22-7.38

6.99-7.06 м (2H, ArH), 7.12-7.21 м (3H, ArH), 7.27-

м (6H, ArH), 7.50-7.60 м (5H, ArH), 7.93-7.97 м

7.35 м (5H, ArH), 7.63-7.71 м (2H, ArH), 7.82-7.90

(1Н, ArH), 8.00-8.07 м (1Н, ArH), 8.66-8.80 м (6Н,

м (3H, ArH), 8.02-8.05 м (1Н, ArH), 8.09-8.14 м

ArH). Масс-спектр, m/z: 777 [M]⁺. Найдено, %: C

(1Н, ArH), 8.63-8.76 м (6Н, ArH). Масс-спектр, m/z:

75.62; H 4.99; N 9.09. C₄₉H₃₉N₅O₃S. Вычислено, %:

735 [M]⁺. Найдено, %: C 75.01; H 4.49; N 9.55.

C 75.65; H 5.05; N 9.00.

C₄₆H₃₃N₅O₃S. Вычислено, %: C 75.08; H 4.52; N

9.52.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

1-{4-([2,2':6',2''-Терпиридин]-4'-ил)бензил}-3-

(2,5-диметилтиофен-3-ил)-4-(5-метокси-1,2-ди-

Работа выполнена в рамках базовой части

метил-1H-индол-3-ил)-1H-пиррол-2,5-дион

(3a).

государственного задания Министерства образования

Выход 0.095 г (39%), оранжевый порошок, т. пл.

и науки РФ в сфере научной деятельности (проект

148-150°С (n-BuOH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

№ 4.6497.2017/8.9, задание № 4.5593.2017/6.7) и

м. д.: 1.64 c (3Н, Me), 2.34 с (3Н, Me), 2.37 с (3Н,

государственного задания Южного научного

Me), 3.54 с (3Н, Me), 3.66 с (3Н, OMe), 4.87 с (2Н,

центра РАН (№ 01201354239).

CH₂), 6.33-6.87 м (3H, ArH), 7.08-7.11 м (1H, ArH),

7.30-7.35 м (2H, ArH), 7.59-7.62 м (2H, ArH), 7.85-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

7.88 м (4H, ArH), 8.63-8.76 м (6Н, ArH). Спектр

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_C, м. д.: 12.88, 15.04, 15.14,

интересов.

29.75, 30.11, 41.70, 55.33, 101.49, 103.27, 103.28,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

СИНТЕЗ, ФОТО- И ИОНОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА ИНДОЛИЛ(ТИЕНИЛ)МАЛЕИМИДОВ

383

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Compd. 2016. Vol. 52. N 9. P. 658. doi 10.1007/s10593-

016-1946-z

1. Photon-Working Switches

/ Eds. Y. Yokoyama,

19. Harvey E.C., Feringa B.L., Vos J.G., Browne W.R.,

K. Nakatani. Tokyo: Springer,

2017.

464 p. doi

Pryce M.T. // Coord. Chem. Rev. 2015. Vol. 282-283.

10.1007/978-4-431-56544-4

P. 77. doi 0.1016/j.ccr.2014.06.008

2. Molecular Switches / Eds B.L. Feringa, W.R. Browne.

20. Zou Q., Jin J., Xu B., Ding Li., Tian H. // Tetrahedron.

Weinheim: Wiley, 2011. 824 p.

2011. Vol. 67. P. 915. doi 10.1016/j.tet.2010.12.019

3. Минкин В.И. // Изв. АН. Сер. хим. 2008. № 4. C. 673;

21. Shepelenko E.N., Karamov О.G., Podshibyakin V.A.,

Minkin V.I. // Russ. Chem. Bull. 2008. Vol. 57. N 4.

Revinskii Yu.V., Tikhomirova K.S., Dubonosov A.D.,

P. 687. doi 10.1007/s11172-008-0111-y

BrenV.A., Minkin V.I. // Arkivoc. 2017. N 5. P. 196. doi

4. Andreasson J., Pischel U. // Chem. Soc. Rev. 2015.

10.24820/ark.5550190.p010.262

Vol. 44. N 5. P. 1053. doi 10.1039/c4cs00342j

22. Dubonosov A.D., Bren V.A., Minkin V.I., Shepelenko E.N.,

5. Bazzicalupi C., Bianchi A., Garcia-Espana E., Delgado-

Tikhomirova K.S., Starikov A.G., Revinskii Yu.V. //

Pinar E. // Inorg. Chim. Acta. 2014. Vol. 417. P. 3. doi

Tetrahedron.

2015. Vol.

71. N.

46. P.

8817. doi

10.1016/j.ica.2014.03.001

10.1016/j.tet.2015.09.030

6. Velema W.A., Szymanski W., Feringa B. L. // J. Am.

23. Макарова Н.И., Левченко П.В., Ткачев В.В., Шепе-

Chem. Soc. 2014. Vol. 136. N 6. P. 2178. doi 10.1021/

ленко Е.Н., Метелица А.В., Рыбалкин В.П., Попо-

ja413063e

ва Л.Л., Брень В.А., Алдошин С.М., Минкин В.И. //

Изв. АН. Сер. хим. 2011. № 6. С. 1065; Makarova N.I.,

7. Zhang J., Zou Q., Tian H. // Adv. Mater. 2013. Vol. 25.

Levchenko P.V., Tkachev V.V., Shepelenko E.N.,

N 3. P. 378. doi 10.1002/adma.201201521

Metelitsa A.V., Rybalkin V.P., Popova L.L., Bren V.A.,

8. Natali M., Giordani S. // Chem. Soc. Rev. 2012. Vol. 41.

Aldoshin S.M., Minkin V.I. // Russ. Chem. Bull. 2011.

N 10. P. 4010. doi 10.1039/C2CS35015G

Vol. 60. N 6. P. 1090. doi 10.1007/s11172-011-0172-1

9. Wang G., Zhang J. // J. Photochem. Photobiol. 2012.

24. Макарова Н.И., Левченко П.В., Шепеленко Е.Н.,

Vol.

13.

299.

doi

10.1016/

Метелица А.В., Козырев В.С., Рыбалкин В.П.,

j.jphotochemrev.2012.06.002

Брень В.А., Минкин В.И. // Изв. АН. Сер. хим. 2011.

10. Klajn R. // Chem. Soc. Rev. 2014. Vol. 43. P. 148. doi

№ 9. С. 1866; Makarova N.I., Levchenko P.V.,

10.1039/C3CS60181A.

Shepelenko E.N., Metelitsa A.V., Kozyrev V.S., Rybal-

11. Photochromism: Molecules and Systems / Eds H. Dürr,

kin V.P., Bren V.A., Minkin V.I. // Russ. Chem. Bull.

H. Bouas-Laurent. Amsterdam: Elsevier, 2003. P. 314.

2011. Vol. 60. N 9. P. 1899. doi 10.1007/s11172-011-

12. Yokoyama Y. // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. N 5.

0286-5

P. 1717. doi 10.1021/cr980070c

25. Тихомирова К.С., Подшибякин В.А., Шепеленко Е.Н.,

13. Organic Photochemistry and Photobiology / Eds A.

Ревинский Ю.В., Дубоносов А.Д., Брень В.А. // ХГС.

Griesbeck, M. Oelgemöller, F. Ghetti. Boca Raton;

2018. Т.

54.

№ 1. С.

32; Tikhomirova K.S.,

London; New York: CRC Press, 2012. P. 607.

Podshibyakin V.A., Shepelenko E.N., Revinskii Yu.V.,

Dubonosov A.D., Bren V.A.

// Chem. Heterocycl.

14. Mukhopadhyay A., Moorthy J.N.

// J. Photochem.

Photobiol. (C). 2016. Vol. 29. P. 73. doi 10.1016/

Compd. 2018. Vol. 54. N 1. P. 32. doi 10.1007/s10593-

j.jphotochemrev.2016.11.002

018-2226-x

15. Zhao X.Y., Wang M.Z. // Eur. Polymer J. 2006. Vol. 42.

26. Liu Z., He W., Guo Z. // Chem. Soc. Rev. 2013. Vol. 42.

N 2. P. 247. doi 10.1016/j.eurpolymj.2005.08.007

N 4. P. 1568. doi 10.1039/C2CS35363F

16. Irie M. // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. N 5. P. 1685. doi

27. Kaur N., Kumar S. // Tetrahedron. 2011. Vol. 67. N 48.

10.1021/cr980069d

P. 9233. doi 10.1016/j.tet.2011.09.003

17. Irie M., Fukaminato T., Matsuda K., Kobatake S. //

28. Mukherjee S., Pal P., Bar M., Baitalik S. // J. Chem. Sci.

Chem. Rev. 2014. Vol. 114. N 24. P. 12174. doi

2018. Vol. 130. P. 84. doi 10.1007/s12039-018-1484-6

10.1021/cr500249p

29. Liang Z., Wang C., Yang J., Gao H., Tian Y., Tao X.,

18. Львов А.Г., Ширинян В.З. // ХГС. 2016. Т. 52. № 9.

Jiang M. // New J. Chem. 2007. Vol. 31. P. 906. doi

С. 658; Lvov A.G., Shirinyan V.Z. // Chem. Heterocycl.

10.1039/B701201M

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

384

ШЕПЕЛЕНКО и др.

Synthesis, Photo-, and Ionochromic Properties

of Indolyl(thienyl)maleimides with a Terpyridine Receptor

E. N. Shepelenko^a, V. A. Podshibyakin^b, K. S. Tikhomirova^b,

A. D. Dubonosov^a*, V. A. Bren^b, and V. I. Minkin^a,b

^a Federal Research Centre the Southern Scientific Centre of the Russian Academy of Sciences,

pr. Stachki 194/2, Rostov-on-Don, 344090 Russia

*e-mail: aled@ipoc.sfedu.ru

Institute of Physical and Organic Chemistry, Southern Federal University, Rostov-on-Don, Russia

Received September 27, 2018; revised September 27, 2018; accepted October 3, 2018

Indolyl(thienyl)maleimides with the terpyridine receptor were synthesized. Irradiation of their solutions in

toluene with light at λ = 436 nm leads to the formation of cyclic isomers. The reverse ring opening reaction

occurs during photolysis with visible light (λ > 500 nm). 1-{4-([2,2':6',2''-Terpyridin]-4'-yl)phenyl} derivatives

in acetonitrile solutions have the properties of chromogenic naked-eye sensors for Fe²⁺ cations.

Keywords: indole, thiophene, maleimides, terpyridine, photochromic properties, ionochromic properties

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019