ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 3, с. 405-411

УДК 544.653.1:546:535.37

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА

КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТЕРБИЯ(III)

И ГАДОЛИНИЯ(III) С ГИДРОКСИБЕНЗОЙНЫМИ

КИСЛОТАМИ

Кубанский государственный университет, ул. Ставропольская 149, Краснодар, 350040 Россия

*e-mail: oflidi@mail.ru

Поступило в Редакцию 27 сентября 2018 г.

После доработки 27 сентября 2018 г.

Принято к печати 3 октября 2018 г.

Приведены результаты электрохимического синтеза координационных соединений тербия(III) и

гадолиния(III) с гидроксибензойными кислотами. Строение и свойства координационных соединений

подтверждено методами ИК и люминесцентной спектроскопии, а также термогравиметрии.

Ключевые слова: лантаниды, гидроксибензойные кислоты, комплексные соединения, люминесценция

DOI: 10.1134/S0044460X19030119

В последнее время большое внимание

лиганда из синглетного в триплетное состояние

привлекает разработка электролюминесцентных

(S₁→T₁ переход) весьма высока [4].

материалов на основе соединений лантанидов, что

Хорошо изученные в настоящее время β-дике-

связано с возможностями их широкого практического

тонатные и пиразолинатные комплексы лантанидов

использования в различных областях науки и

обладают высокими выходами люминесценции и

техники [1-4]. Основой электролюминесцентных

сравнительно легко получаемы, однако обладают

устройств являются органические светоизлучающие

рядом недостатков, главный из которых - низкая

диоды (OLEDs), технология изготовления которых

термическая устойчивость и заметная подвержен-

заключается в использовании полимерных, органи-

ность к деструкции в воздушной среде. Этих

ческих или металлокомплексных соединений,

недостатков лишены координационные соединения

излучающих свет под действием электрического

лантанидов с ароматическими карбоновыми кисло-

тока. На молекулярном уровне светоизлучающий

тами в качестве лигандов, так как они обладают

материал для электролюминесцентных устройств

более выраженной термо- и фотостабильностью

должен обладать эффективной люминесценцией и

[4], более устойчивы на воздухе, а также имеют

иметь хорошую электронную и дырочную

характеристичные узкие и интенсивные полосы

проводимость. Исследования показывают, что с

люминесценции, что позволяет применять их для

помощью варьирования структуры лиганда можно

производства высококачественных люминофоров в

добиться оптимальных практических свойств

различных промышленных изделиях.

комплексных соединений

[3,

4]. Существенное

Вводя различные заместители в бензольное

влияние на полезные свойства электролюмине-

кольцо лиганда, можно влиять на физико-

сцентных комплексов оказывает природа металла,

химические свойства синтезируемых соединений,

его координационное окружение и стереохимия

тем самым получая вещества с заранее заданными

металлоцентра. В комплексах лантанидов это

параметрами (люминесцентные свойства, терми-

влияние сильно проявляется из-за особенностей

ческая стабильность, устойчивость к различным

электронного строения ионов лантанидов и

факторам окружающей среды).

передачи на них энергии от возбужденного

органического лиганда (так называемый антенный

Однако классическими химическими методами

эффект), где вероятность конверсии энергии

синтеза координационных соединений (основан-

405

406

НАЗАРЕНКО и др.

ных на реакциях ионного обмена) не всегда

электролита применяли перхлорат лития, который

удается получить вещества, полностью удов-

хорошо растворим в ацетонитриле, и ионы

летворяющие предъявляемым требованиям, из-за

которого имеют низкую координирующую

возможных процессов гидролиза, гидратации,

способность.

загрязнения целевого вещества побочными

Оптимальная cила тока в ходе синтезов ком-

продуктами реакции. Так присутствие координи-

плексных соединений лантанидов с используе-

рованной воды в составе комплексного соединения

мыми лигандами составляет 0.015-0.025 А, для ее

может приводить к уменьшению квантового

достижения на электрохимическую ячейку

выхода люминесценции. Как было показано в

подавали напряжение в пределах 5-11 В. Выбор

работе

[5], данных недостатков лишен метод

диапазона силы тока обусловлен тем, что при

электрохимического синтеза, который позволяет

более низких значениях процесс синтеза идет

проводить синтез в одну стадию, получать

медленно, а при более высоких происходит

безводные соединения, не содержащие посторон-

нагревание раствора, что может приводить к

них ионов, а также варьировать состав целевого

протеканию побочных процессов. По этой причине

продукта и направление синтеза.

синтез проводили при температуре, не превы-

Электрохимический синтез относится к прямым

шающей 30°С. Оптимальная анодная плотность

методам синтеза, суть которых заключается в

тока в ходе процессов находилась в пределах 0.008-

образовании координационной сферы за счет

0.011 А/см². При более высоких значениях

окисления металлов в нулевой степени окисления

плотности тока начинается интенсивная деструкция

и лигандов. Основным его преимуществом

анода, что приводит к снижению эффективности

является синтез тех координационных соединений,

синтеза и загрязнению конечного продукта

которые невозможно получить другими классичес-

металлосодержащими твердыми частицами.

кими методами, а также проведение синтеза в

Концентрация лиганда находилась в пределах

мягких условиях с относительно высокими

0.01-0.015 M. и определялась исходя из его

выходами целевого продукта [6].

растворимости, рассчитанного времени синтеза и

Целью данной работы является электрохими-

оптимальной силы тока.

ческий синтез комплексных соединений тербия(III)

Если при синтезе образовывались малораство-

и гадолиния(III) с некоторыми гидроксибензой-

римые координационные соединения, то на аноде

ными кислотами, изучение их строения,

происходила адгезия образовавшегося комплекса,

термостабильности и люминесцентных свойств. В

что приводило к пассивации электрода. След-

качестве лигандов при синтезе координационных

ствием пассивации являлось снижение плотности

соединений использовали

2-гидроксибензойную

тока почти до нулевого значения, из-за чего

(2-HOBenzH), 4-гидроксибензойную (4-HOBenzH),

процесс синтеза существенно замедлялся. Также

3,5-диизопропилсалициловую

(3,5-iPrSalH),

из-за высокого электрического сопротивления

бромсалициловую (5-BrSalH) и 5-сульфосалицило-

снижалась общая электропроводность системы.

вую (5-SO₃HSalH) кислоты.

Для решения данных проблем электрохимическая

Для достижения максимальной эффективности

ячейка подвергалась в ходе синтезов ультра-

процесса синтеза необходимо было определить

звуковой обработке, благодаря чему происходили

оптимальные условия и параметры синтеза: состав

значительное снижение пассивации анода и

электролитной системы, подаваемое напряжение,

стабилизация процессов синтеза.

силу тока, плотность тока, температуру, выход по

Выходы по металлу при синтезе всех комп-

току. Выбор растворителя (ацетонитрила) обуслов-

лексных соединений составляют 80-90%, выходы

лен тем, что данный растворитель удовлетворяет

по току

(70-85%) являются высокими, что

требованиям, предъявляемым при электрохими-

свидетельствует о эффективности электрохимичес-

ческом синтезе: электрохимической устойчивостью,

кого анодного синтеза при получении данных

слабой координирующей способностью, раствори-

веществ при выборе оптимальных условий [5, 6].

мостью в нем исходных лигандов и фонового

электролита, а также доступность и легкость

По данным элементного анализа и термо-

осушки. Для увеличения электропроводности

гравиметрии установлено, что все полученные

системы при синтезе в качестве фонового

комплексные соединения являются безводными.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

407

Таблица 1. Данные элементного анализа состава полученных координационных соединений Gd³⁺ и Tb³⁺с гидроксибензойными

кислотами

Найдено, %

Вычислено, %

Координационное соединение

Формула

Ln³⁺

Tb(2-HOBenz)₃

44.58

2.87

27.69

C₂₁H₁₅O₉Tb

44.23

2.65

27.87

Gd(2-HOBenz)₃

44.44

2.74

27.45

C₂₁H₁₅O₉Gd

44.36

2.66

27.66

Tb(5-BrSal)₃

31.33

1.86

19.58

C₂₁H₁₂Br₃O₉Tb

31.26

1.50

19.69

Gd(5-BrSal)₃

31.15

2.12

19.42

C₂₁H₁₂Br₃O₉Gd

31.32

1.50

19.53

Tb(5-SO₃HSal)₃

29.35

1.64

18.49

C₂₁H₁₅S₃O₂₁Tb

29.38

1.76

18.51

Gd(5-SO₃HSal)₃

29.98

1.89

18.37

C₂₁H₁₅S₃O₂₁Gd

29.44

1.76

18.35

Tb(4-HOBenz)₃

44.63

2.91

27.84

C₂₁H₁₅O₉Tb

44.23

2.65

27.87

Gd(4-HOBenz)₃

44.11

2.60

27.49

C₂₁H₁₅O₉Gd

44.36

2.66

27.66

Tb(3,5-i-PrSal)₃

59.73

7.61

17.50

C₄₅H₆₃N₃O₉Tb

59.60

7.00

17.52

Gd(3,5-i-PrSal)₃

60.04

6.53

17.42

C₄₅H₆₃N₃O₉Gd

59.71

7.01

17.37

Синтезированные ароматические карбоксилаты

карбоновых кислот (табл.

2) показало, что

лантанидов индивидуальны и имеют состав LnL₃

последние в комплексах находятся в ионизи-

(табл. 1).

рованной форме, так как появляются полосы

поглощения асимметричных и симметричных

Сравнение ИК спектров полученных коорди-

колебаний депротонированной карбоксильной

национных соединений и исходных ароматических

группы в области

1650-1510 и

1440-1370 см^-1

Таблица 2. Отнесение характеристичных полос поглощения функциональных групп в ИК спектрах лигандов и их

координационных соединений с Tb³⁺ и Gd³⁺

ν, см^-1

Соединение

C=O (COOH)

ν_as(СOO^-)

ν_s(СOO^-)

Δν(СOO^-)

ОН [δ]

3.5-i-PrSalH

3267 [1462]

Tb(3,5-i-PrSal)₃

1541

1399

142

3260 [1467]

Gd(3,5-i-PrSal)₃

1537

1406

131

3243 [1467]

2-HOBenz

1658

3237 [1483]

Tb(2-HOBenz)₃

1548

1391

157

3335 [1484]

Gd(2-HOBenz)₃

1553

1393

160

3338 [1484]

4-HOBenzH

1680

3390 [1449]

Tb(4-HOBenz)₃

1534

1421

113

3386 [1447]

Gd(4-HOBenz)₃

1530

1420

110

3387 [1446]

5-BrSalH

1657

3185 [1466]

Tb(5-BrSal)₃

1557

1425

132

3182 [1464]

Gd(5-BrSal)₃

1551

1421

130

3183 [1463]

5-SO₃HSalH

1670

3010 [1477]^а

Tb(5-SO₃HSal)₃

1540

1380

160

3062 [1480]^б

Gd(5-SO₃HSal)₃

1541

1381

160

3060 [1480]^б

^аν(SO₃H) 1365 см^-1. ^бν(SO₃H) 1381 см^-1.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

408

НАЗАРЕНКО и др.

Таблица 3. Значения энергий возбужденных триплетных

смещение (до 1381 см^-1 у комплексного соедине-

состояний анионов используемых карбоновых кислот

ния), что предполагает неучастие сульфогруппы в

координации. Таким образом, можно считать, что в

Энергия T₁, см^-1

Анион

ΔЕ,

полученных комплексах координация лигандов с

отн.

данные

кислоты

см^{-1 а}

ионом Tb³⁺ осуществляется аналогично бензойной

эксперимент

ед.

работы [9]

кислоте.

Benz^-

21830

21280

2330

10.00

По данным термогравиметрического анализа,

2-HOBenz^-

23810

23800

3310

11.21

большинство синтезированных комплексов термо-

стабильны до 300-400°С, это дает возможность

4-HOBenz^--

23360

23530

2860

04.56

нанесения комплексных соединений на подложки

3,5-i-PrSal^-

24390

3890

08.82

методом вакуумной возгонки, что открывает

перспективу их практического использования.

5-SO₃HSal^-

20830

-330

05.06

5-BrSal^-

20280

-220

Данные термического анализа подтверждают

отсутствие молекул воды в полученных комплек-

^а Разница энергий триплетного уровня лиганда (Т₁) и резонансного

уровня иона Tb³⁺(⁵D₄)T₁-⁵D₀.

сных соединениях, так как не наблюдается

эффектов до 200°С, соответствующих дегидрата-

ции. Остаточная масса соответствует оксиду

соответственно, и исчезают полосы поглощения в

области 1665-1700 см^-1,относящиеся к валентным

тербия Tb₄O₇. В интервале температур 300-600°С

присутствуют экзоэффекты, сопровождающиеся

колебаниям связи C=O неионизированной карбок-

резкой потерей массы, что связано с термо-

сильной группы. Разница между асимметричными

и симметричными валентными коле-баниями

окислительной деструкцией комплексов.

ионизированной карбоксильной группы Δν(СOO^-)

Для всех соединений с Gd³⁺ были записаны

меньше 220 см^-1, что позволяет предположить ее

спектры люминесценции при температуре жидкого

бидентатную координацию с ионом лантанида в

азота (77 K, для максимального нивелирования

полученных комплексных соединениях

[7]. По

теплового тушения люминесценции), по макси-

этой же причине можно сделать вывод о том, что

мумам полос испускания которых были

тип связи карбоксилатного атома кислорода

определены триплетные уровни используемых

лиганда с ионом лантанида(III) носит преимущест-

лигандов, которые представлены в табл.

венно ионный характер.

Экспериментальное определение триплетных

У гидроксибензойных кислот существует воз-

уровней лигандов производили с целью установ-

ления их фотофизических свойств и прогнози-

можность координации по гидроксигруппе. Однако

интенсивная полоса поглощения в области 3237 см^-1,

рования эффективности люминесценции ком-

соответствующая валентным поглощениям ОН-

плексов с другими ионами лантанидов [8, 9].

группы для 2-гидроксибензойной кислоты, а также

Известно, что для наличия в комплексных

деформационные колебания групп ОН при 1483 см^-1

соединениях тербия(III) интенсивной люминесцен-

при комплексообразовании смещаются незначи-

ции необходимо, чтобы триплетный уровень

тельно, что свидетельствует о неучастии в

лиганда располагался на

1500-4000 см^-1 выше

процессе координации гидроксильной группы,

резонансного уровня иона Tb³⁺, который равен

связанной с бензольным кольцом кислоты. В

20500 см-1 [8]. При более высоких значениях

области

2665-2600 см^-1 наблюдаются полосы

перенос энергии становится неэффективным из-за

поглощения, предположительно, принадлежащие

малой вероятности такого перехода электронов, а

димерным соединениям, образованным за счет

при более низких значениях вследствие теплового

водородных связей карбоксильных групп [7].

колебания молекул будет возрастать обратный

В случае сульфосалициловой кислоты сущест-

перенос части энергии на молекулу лиганда. Как

видно из данных табл. 3, значение T1 аниона

вует вероятность координации по сульфогруппе.

Однако анализ ИК спектров комплексного

бензойной кислоты (простейшего представителя

соединения тербия(III) c

5-сульфосалициловой

среди используемых лигандов) равно 22830 см^-1.

Использование аниона салициловой кислоты в

кислотой и лиганда показал, что валентные

колебания группы SO₂OH кислоты, лежащие в

качестве лиганда повышает энергию возбужден-

области 1365 см^-1, претерпевают незначительное

ного триплетного состояния до

23810 см^-1, что

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

409

согласуется с данными работы [9]. Такое увели-

Исследуемые комплексные соединений тербия(III)

чение энергии триплетного состояния обусловлено

люминесцируют в видимой области (зеленое

свойствами лиганда: преобладанием положитель-

свечение) при комнатной температуре и имеют

ного мезомерного эффекта над отрицательным

полосы испускания, соответствующие энергети-

индуктивным, которое проявляется вследствие

ческим переходам иона Tb³⁺: 5D4→7F6 (490 нм,

наличия гидроксильной группы в анионе

20500 см^-1), ⁵D₄→⁷F₅(543 нм, 18400 см^-1), ⁵D₄→⁷F₄

салициловой кислоты. Меньшее увеличение

(585 нм, 17000 см^-1), ⁵D₄→⁷F₃(620 нм, 16000 см^-1).

энергии у изомера салициловой кислоты с

При этом отсутствует фосфоресценция органи-

гидроксильной группой в пара-положении по

ческого лиганда, что может говорить о хорошем

отношению к карбоксильной группе обусловли-

перераспределении энергии на ион Tb³⁺. Это

вается большим расстоянием между двумя замести-

связано с оптимальным расположением возбужден-

телями, что ослабляет действие мезомерного

ных триплетных уровней лигандов и испускающим

эффекта. Для данного типа лиганда значение энергии

уровнем иона тербия(III) для большинства

триплетного состояния составляет 23360 см^-1.

полученных соединений.

Изучено влияние различных заместителей в

При использовании в качестве лиганда аниона

2-гидроксибензойной кислоте на интенсивность

3,5-изопропилсалициловой кислоты энергия воз-

люминесценции комплексных соединений с

бужденного триплетного состояния под действием

тербием(III). Как уже отмечалось выше, в случае

положительного мезомерного эффекта и положи-

5-бромсалициловой

кислоты

наблюдается

тельных индуктивных эффектов, возникающих из-

наименьшая интенсивность люминесценции, что

за присутствия в молекуле двух изопропильных

связано с меньшим донорным действием атома

заместителей, меняется по сравнению с

2-гид-

брома в анионе

5-бромсалициловой кислоты в

роксибензойной кислотой. В итоге, энергия

сравнении с действием заместителей OH и i-Pr в

возбужденного триплетного состояния повышается,

других лигандах, что приводит к значительному

что обусловливает интенсивность люминесценции.

снижению энергии возбужденного триплетного

В случае наличия в молекуле лиганда брома или

состояния данного лиганда. В результате перенос

сульфогруппы наблюдается снижение значения

энергии с лиганда на резонансный уровень

триплетного уровня до

20280 и

20830 см^-1

тербия(III) становится неэффективным.

соответственно. Наличие же заместителей с ярко

Также было установлено, что для координацион-

выраженным электронодонорным действием (гид-

ных соединений тербия(III) зависимость интенсив-

роксигрупп), напротив, ведет к повышению

ности от времени люминесценции носит моно-

значения триплетного уровня лиганда. Поэтому

экспоненциальный

характер,

исследуемые

можно прогнозировать проявление люминесцен-

комплексы имеют малые времена люминесценции -

тных свойств у комплексов тербия(III) с теми лиган-

от 0.0001 до 0.0016 с. Это подтверждает, что

дами, у которых триплетные уровни лежат выше

лимитирующей стадией переноса энергии является

резонансного уровня иона тербия(III), что подтвер-

ее перенос с триплетного уровня лиганда на

ждается нашими экспериментальными данными.

излучающий уровень лантанида.

В табл. 3 приведены значения интегральных

Наибольшей квантовой эффективностью люмине-

интенсивностей в спектрах люминесценции

сценции обладают координационные соединения

комплексов тербия(III). Оценку интенсивности

тербия(III) с

2-гидроксибензойной и

3,5-диизо-

люминесценции полученных комплексных соеди-

пропилсалициловой кислотами. Это обусловлено

нений тербия(III) проводили по известной

высокой абсорбционной способностью данных

методике [9] относительно стандарта, в качестве

лигандов в УФ части спектра и положительным

которого выступал безводный бензоат тербия,

мезомерным эффектом гидроксигрупп.

синтезированный нами ранее

[5], интегральная

интенсивность которого была принята за 10. В

Таким образом, электрохимически синтезиро-

качестве стандарта он был выбран потому, что

ваны безводные термостабильные комплексные

данное соединение обладает достаточной интенсив-

соединений тербия(III) и гадолиния(III) с гид-

ностью люминесценции, к тому же, бензойная

роксибензойными кислотами. По данным ИК

кислота является простейшим представителем всех

спектроскопии, тип связи карбоксилатного атома

ароматических карбоновых кислот.

лиганда с ионом лантанида преимущественно

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

410

НАЗАРЕНКО и др.

ионный. Определены триплетные уровни

анализаторе VARIO MICRO CUBE в токе

используемых лигандов, положение которых

кислорода при температуре печи 1200°С. Терми-

влияет на люминесцентные свойства комплексных

ческий анализ выполняли на синхронном

соединений. Установлено, что все полученные

термическом анализаторе NETSCH STA 409 PC/

комплексы тербия(III) люминесцируют в видимой

PG. Анализ вели в атмосфере воздуха от 25 до

области и имеют малые времена люминесценции.

1000°C со скоростью нагрева 10 град/мин. ИК

спектры записывали на ИК Фурье-спектро-

ЭКCПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

метре VERTEX 70 (Bruker) в области 4000-400 см^-1

в твердом виде с использованием приставки

В работе в качестве металлов-комплексо-

нарушенного полного внутреннего отражения с

образователей использовали металлические тербий

алмазным кристаллом. Спектры возбуждения и

и гадолиний в пластинах

(99.9%). В качестве

кинетики люминесценции регистрировали на

лигандов (HL) при синтезе координационных

спектрофлуориметре

Флюорат-02

Панорама

соединений использовали

2-гидроксибензойную

(Люмэкс) с использованием оптоволоконной

(ХЧ),

4-гидроксибензойную (ЧДА),

3,5-диизо-

приставки для измерения спектров твердых

пропилсалициловую (ЧДА),

5-бромсалициловую

образцов при параметрах прибора: задержка

(ХЧ) и 5-сульфосалициловую (ХЧ) кислоты.

20 мкс, длительность - 7500 мкс. Для измерения

спектров фосфоресценции при 77 K образец с

Прямой электрохимический синтез коорди-

национных соединений лантанидов осуществляли

оптоволокном помещали в жидкий азот.

методом растворимого анода [6]. Схема установки

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

для проведения синтеза координационных соеди-

нений включает электрохимическую ячейку,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

источник постоянного тока, кулонометр, ампер-

интересов.

метр, вольтметр. Электрохимическая ячейка для

анодного синтеза безводных комплексных

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

соединений описана в работе

[5]. В качестве

неводного растворителя при электрохимическом

1. Zolin V.F., Puntus L.N., Tsaryuk V.I., Kudryashova V.A.,

синтезе использовали обезвоженный ацетонитрил

Legendziewicz J., Gawryszewska P., Szostak R. // J.

марки ЧДА. Время синтеза комплексов

Alloys Compd. 2004. Vol. 380. N 1-2. P. 279. doi

определяли, исходя из начальной концентрации

10.1016/j.jallcom.2004.03.055

лигандов (0.001-0.015 М.) по закону Фарадея, оно

2. Wang Z.-M., Van de Burgt L.J., Choppin G.R. // Inorg.

составляло от 2 до 3.5 ч. Процессы осуществляли в

Chim. Acta. 1999. Vol. 293. N 2. P. 167. doi 10.1016/

инертной атмосфере в герметичной системе. После

S0020-1693(99)00234-0

окончания электрохимического синтеза малораство-

3. Zolin V.F. // J. Alloys Compd. 2004. Vol. 380. N 1-2.

римые координационные соединения тербия(III) и

P. 101. doi 10.1016/j.jallcom.2004.03.006

гадолиния(III) c

2-гидроксибензойной,

3,5-ди-

изопропилсалициловой и

5-сульфосалициловой

4. Каткова М.А., Витухновский А.Г., Бочкарев М.Н. //

Усп. хим. 2005. Т. 74. № 12. С. 1193; Katkova M.A.,

кислотами белого цвета

отфильтровывали на

Vitukhnovsky A.G., Bochkarev M.N. // Russ. Chem.

фильтре Шотта, промывали ацетонитрилом и

Rev. 2005. Vol. 74. N 12. P. 1089. doi 10.1070/

сушили в вакуумной печи при температуре 30-50°С.

RC2005v074n12ABEH002481

Растворимые комплексы тербия(III) и гадоли-

ния(III) c 4-гидроксибензойной и 5-бромсалициловой

5. Назаренко М.А., Офлиди А.И., Колоколов Ф.А.,

Панюшкин В.Т.

ЖОХ.

2017. Т.87.

№ 5.

кислотами выделяли путем высаживания смесью

С. 833; Nazarenko M.A., Oflidi A.I., Kolokolov F.A.,

толуола

и хлороформа. Белый осадок

Panyushkin V.T // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87.

комплексного соединения отфильтровывали на

N 5. P. 1022. doi 10.1134/S1070363217050218

фильтре Шотта и сушили до постоянной массы.

6. Фролов В.Ю., Офлиди А.И., Болотин С.Н.,

Содержание тербия(III) и гадолиния(III) в

Шеставин А.И., Панюшкин В.Т. // ЖПХ. 2008. Т. 81.

полученных комплексных соединениях определяли

№ 4. С. 602; Frolov V.Yu., Oflidi A.I., Bolotin S.N.,

методом комплексонометрического титрования.

Shestavin A.I., Panyushkin V.T. // Russ. J. Appl. Chem.

Содержание углерода и водорода определяли

2008. Vol.

81. N

639. doi

10.1134/

методом элементного микроанализа на C,H,N,S-

S1070427208040137

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019