ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 3, с. 479-482

ПИСЬМА В

РЕДАКЦИЮ

УДК 541.64:547.5644

КОМПЛЕКСЫ Co(II), Ni(II) И Cu(II)

С N-(2-ГИДРОКСИБЕНЗАМИДО)ФТАЛИМИДОМ

^aИнститут экологии и природных запасов, Гянджинское отделение

Национальной академии наук Азербайджана, пр. Г. Алиева 153, Гянджа, АZ 2003 Азербайджан

*e-mail: gulnargondolova@gmail.com

^bИнститут катализа и неорганической химии имени академика М. Нагиева

Национальной академии наук Азербайджана, Баку, Азербайджан

Поступило в Редакцию 13 сентября 2018 г.

После доработки 13 сентября 2018 г.

Принято к печати 27 сентября 2018 г.

Синтезированы и изучены методами ИК, электронной абсорбционной, ЭПР спектрометрии и

термогравиметрии комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) c N-(2-гидроксибензамидо)фталимидом (LH₂). В

случае ионов Cu(II) образуются комплексы состава Сu₂L₂ биядерной структуры, в которых лиганд

проявляет себя как дианион, в то время как ионы Co(II) и Ni(II) образуют комплексы состава М(LH)₂.

Ключевые слова: N-(2-гидроксибензамидо)фталимид, комплексы меди, комплексы никеля, комплексы

кобальта

DOI: 10.1134/S0044460X19030247

Соединения на основе гидразидов карбоновых

термогравиметрии комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II)

кислот и их комплексы с металлами обладают

c N-(2-гидроксибензамидо)фталимидом.

антитуберкулезной [1, 2], противораковой [3-5],

N-(2-Гидроксибензамидо)фталимид

получен

антималярийной [6] и антимикробной активностью

взаимодействием салицилгидразида с фталевым

[7, 8]. Известно, что фталимидные производные

ангидридом в растворе ДМФА при 85°С в течение

гидразидов проявляют антимикробную активность

3.5 ч [11]. Как было показано ранее, данный лиганд

[9, 10]. Ранее нами были получены и исследованы

способен выступать в роли моно- и дианиона

комплексы Fe(II) и Mn(II) с N-(2-гидроксибенз-

вследствие существования его в виде кето- и

амидо)фталимидом (LH₂), полученным на основе

енольной форм (схема 1). При этом в координации

салицилгидразида и фталевого ангидрида [11]. В

с ионом металла могут участвовать атом кислорода

продолжение работ по синтезу и исследованию

фенольной группы, атом кислорода амидной группы

производных салицилгидразида и фталевого ан-

и атом кислорода фталимидного фрагмента.

гидрида и их комплексов с металлами в данной

работе нами получены и изучены методами ИК,

Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) получали взаимо-

электронной абсорбционной, ЭПР спектрометрии и

действием Co(CH₃COO)₂·4H₂O, Ni(CH₃COO)₂·4H₂O,

Схема 1.

479

480

ГОНДОЛОВА и др.

Схема 2.

N N

C N N

N N C

M = Co(II), Ni(II).

Cu(CH₃COO)₂∙H₂O соответственно с N-(2-гид-

полностью исчезает. Отсутствует также полоса

роксибензамидо)фталимидом в метаноле при 50-

N-H валентных колебаний амидной группы,

60°С. Состав и строение полученных соединений

присутствующая в спектре свободного лиганда при

подтверждены данными элементного анализа, ИК,

3272 см^-1. Эти данные указывают на участие в

УФ, ЭПР спектроскопии и термогравиметрии.

координации с ионами Cu(II) фенольного

Согласно данным элементного анализа (табл. 1),

кислорода, енольного кислорода и кислорода

ионы Co(II) и Ni(II) образуют комплексы состава

фталимидного фрагмента.

M(LH)₂, в то время как в случае Cu(II) образуются

В электронных спектрах поглощения раствора

комплексы состава Сu₂L₂ (схема 2).

комплекса Cu(II) в смеси ДМФА и этанола (1:10)

В ИК спектрах комплексов Co(II) и Ni(II) в

помимо полос лиганда

[λ_max

218 (ε

3×

областях колебаний амидной группы и симметрич-

10⁴M.^-1·см^-1), 228 (ε = 2.7×10⁴ M.^-1·см^-1) и 300 нм

ных валентных колебаний связи С=О фталимид-

(ε

8.1×10² M.^-1·см^-1) наблюдаются полосы

ного фрагмента наблюдается заметный сдвиг в

поглощения при 347 нм (полоса переноса заряда) и

низкочастотную область по сравнению с исходным

очень широкая полоса при ~ 667 нм. Спектр ЭПР

лигандом. При этом отсутствует полоса колебания

этого комплекса в поликристаллическом состоянии

фенольной ОН-группы, наблюдаемая в исходном

представляет собой почти симметричный синглет с

лиганде при 3400 см^-1 (табл. 2). В ИК спектрах

шириной линии (между точками максимального

комплекса Cu(II) наблюдаются следующие

наклона) 450 Гц и g-фактором, равным 2.03.

изменения: слабая полоса при

1795 см^-1

практически исчезает, полоса при

1725 см^-1

В спектре комплекса кобальта(II) наряду с

несколько смещается в область низких энергий

полосами поглощения лиганда присутствуют

(1721 см^-1), а амидная полоса при 1653 см-1

полоса переноса заряда при 365 нм (ε = 1.3×

Таблица 1. Температуры плавления и данные элементного анализа комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) c N-(2-гидрокси-

бензамидо)фталимидом

Найдено, %

Вычислено, %

Т. пл.,

М,

Комплекс

Формула

°С

г/моль

Сu₂L₂

>255

52.40

2.33

8.15

18.62

18.50

C₃₀H₁₆N₄O₈Cu₂

51.70

2.47

8.19

18.44

19.20

688.0

Ni(LH)₂

>255

58.19

2.58

9.05

20.07

9.48

C₃₀H₁₆N₄O₈Ni

57.72

2.44

9.49

20.23

10.12

618.7

Со(LH)₂

>255

58.16

2.58

9.04

20.70

9.52

C₃₀H₁₆N₄O₈Co

57.74

2.81

8.82

21.06

9.57

618.9

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019

КОМПЛЕКСЫ Co(II), Ni(II) И Cu(II)

481

Таблица 2. Данные ИК спектроскопии для комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) c N-(2-гидроксибензамидо)фталимидом

ν, см^-1

Соединение

фенол

NH_амид

ν_as(СО_фтал)

ν_s(СО_фтал)

СО_амид

СО_фенол

LH₂

3400 ш

3272 ср

1795 сл

1734 с

1654 с

1212

Co(LH)₂

3377 ш

3274 сл

1794 сл

1725

1651 с

1210

Ni(LH)₂

3377

3274 сл

1795

1725

1648 с

1210

Cu₂L₂

3416

1721

1626

1156

10² M.^-1·см^-1) и две полосы с низкой

Evolution 60S. ЭПР спектры регистрировали на

интенсивностью в видимой области 540 нм (ε =

спектрометре Brukеr BioSpin GmbH. Термограви-

27 M.^-1·см^-1) и 649 нм (ε = 6 M.^-1·см^-1). Спектр

метрический анализ проводили с использованием

комплекса никеля(II) содержит в видимой области

дериватографа NETZSCH STA 449 Fс.

три полосы поглощения: 485 нм (ε = 85 M.^-1·см^-1),

15400 (ε

8 M.^-1·см^-1) и

740 нм (ε

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

7 M.^-1·см^-1).

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Согласно данным термогравиметрического

интересов.

анализа, разложение полученных комплексов

Co(II), Ni(II) и Cu(II) c N-(2-гидроксибензамидо)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

фталимидом происходит в две стадии. Основная

1. Patole J., Sandbhor U., Padhye S., Dileep D.N., Anson C.E.,

потеря массы происходит на первой стадии в

Powell A. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2003. Vol. 13.

области температур 300-400°С (55-75%, в зави-

N 1. P. 51. doi 10.1016/S0960-894X(02)00855-7

симости от природы металла). На второй стадии в

2. Terzioğlu N., Gürsoy A. // Eur. J. Med. Chem. 2003.

области

400-600°С происходит окончательное

Vol. 38. N 2. P. 781. doi 10.1016/S0223-5234(03)00138-7

разложение с образованием соответствующих оксидов.

3. Cocco M.T., Congiu C., Lilliu V., Onnis V. // Bioorg.

Для комплексов Ni(II) и Cu(II) количества NiО и

Med. Chem. 2006. Vol. 14. N 2. P. 366. doi 10.1016/

CuО, остающиеся после разложения, соответ-

j.bmc.2005.08.012

ствуют содержанию металлов в комплексах (табл. 1).

4. Easmon J., Puerstinger G., Roth T., Feibig H., Jenny M.,

Jaeger W., Heinish G., Hofmann G. // Int. J. Cancer.

Таким образом, получены комплексы Co(II),

2001. Vol. 94. N 1. P. 89. doi 10.1002/ijc.1427

Ni(II) и Cu(II) c N-(2-гидроксибензамидо)фтал-

5. Walcourt A., Loyevsky M., Lovejoy D.B., Gordeuk V.R.,

имидом, который в зависимости от природы иона

Richardson D.R. // Int. J. Biochem. Cell Biol. 2004.

металла ведет себя как моноанионный биден-

Vol. 36. N 3. P. 401. doi 10.1016/S1357-2725(03)00248-6.

тантный или дианионный тридентантный лиганд.

6. Vicini P., Zani F., Cozzini P., Doytchinova I. // Eur. J.

Установлено, что ионы Co²⁺ и Ni²⁺ образуют

Med. Chem. 2002. Vol. 3. N 7. P. 64. doi 10.1016/

комплексы состава M(LH)₂, в случае же ионов и

S0223-5234(02)01378-8.

7. Shunsheng Z., Sijiao W., Xiangrong L., Li K. // J. Coord.

Cu²⁺образуется комплекс состава Сu₂L₂.

Chem.

2012. Vol.

65. N

24. P.

4277. doi

Синтез комплекса Сu₂L₂. Смесь 0.04 моля N-(2-

10.1080/00958972.2012. 738813.

гидроксибензамидо)фталимида,

0.04

моля

8. Ming-Li L., Jian-Min D., Da-Cheng L., Jian-Zhong Cui,

Cu(CH₃COO)₂∙H₂O и 35 мл метанола интенсивно

Da-Qi Wang // J. Mol. Struct. 2012. Vol. 1011. P. 140.

перемешивали при 50-60°С в течение 30 мин.

doi 10.1016/j.molstruc.2011.12.024

9. Tian Y.P., Duan C.Y., Zhao C.Y. // Inorg. Chem. 1997.

Кристаллический осадок отфильтровывали, много-

Vol. 36. N 6. P. 1247. doi 10.1021/ic9603870.

кратно промывали водой и метанолом, затем сушили.

10. Shi-Liang C., Zheng L., Jie L., Guo-Cheng H., Yan-

Cинтез комплексов Ni(LH)2 и Со(LH)₂

Hong Li // J. Mol. Struct. 2012. Vol. 1014. P. 110. doi

проводили аналогично, используя мольное соотно-

10.1016/j.molstruc. 2012.02.011.

11. Гондолова Г.Г., Меджидов А.А., Фатуллаева П.А. //

шение лиганд:металл = 2:1.

ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 3. С. 517; Gondolova G.G.,

ИК спектры снимали на спектрометре Nicolet

Medzhidov A. A., Fatullaeva P.A. // Russ. J. Gen. Chem.

IS10 в таблетках KBr. Электронные абсорбционные

2018. Vol.

88. N

607. doi

10.1134/

спектры получали на спектрофотометре UV-VIS

S1070363218030362

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 3 2019