ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 5, с. 659-665

УДК 544.344.3

РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ d-ЭЛЕМЕНТОВ В

ОРГАНИЧЕСКИХ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ

РАСТВОРИТЕЛЯХ: VII.¹ СТРУКТУРА

СОЛЬВАТОКОМПЛЕКСОВ ХЛОРИДА НИКЕЛЯ

Г. Л. Старова, М. Ю. Скрипкин, А. Б. Никольский

Санкт-Петербургский государственный университет, Институт химии,

Университетская наб. 7-9, Санкт-Петербург, 199034 Россия

*e-mail: n.bogachev@spbu.ru

Поступило в Редакцию 8 февраля 2019 г.

После доработки 8 февраля 2019 г.

Принято к печати 14 февраля 2019 г.

Из тройных водно-органических солевых систем, содержащих хлорид никеля и бинарные растворители

N,N-диметилацетамид-вода и N,N-диметилформамид-вода, методом рентгеноструктурного анализа

выделены и охарактеризованы четыре комплекса [Ni(DMA)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О, [Ni(DMF)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О,

[Ni(DMA)₆][NiCl₄], [Ni(DMF)₂(H₂O)₂Cl₂]_. Обнаружено образование водородных связей между молекулами

воды сольватной сферы иона никеля, ионами хлора и некоординированными молекулами воды,

находящимися в полости кристаллической структуры.

Ключевые слова: сольваты хлорида никеля, водородные связи, тройные системы, комплексные

соединения никеля

DOI: 10.1134/S0044460X19050019

Ранее нами было изучено равновесие раствор-

подобной структурой

[4]). Ранее были пред-

твердая фаза в системах хлорид никеля-бинарный

ставлены

результаты

рентгеноструктурного

водно-органический растворитель

[органический

анализа комплекса [Ni(DMSO)₄(H₂O)₂]Cl₂, кристал-

компонент - диметилсульфоксид (DMSO), N,N-

лизующегося из насыщенного раствора хлорида

диметилацетамид (DMA) и N,N-диметилформамид

никеля в смеси DMSO-H₂O в диапазоне кон-

(DMF)]

[2]. Для таких смесей растворителей

центрации диметилсульфоксида 0.8-0.9 мол. доли

наблюдается конкурирующая сольватация катионов

[5]. В кристаллической структуре этого соединения

никеля. Это определяет возможность образования

обнаружены водородные связи между молекулами

и выделения из раствора соединений, содержащих

воды в координационной сфере катиона

молекулы не только одного растворителя, но и

[Ni(DMSO)₄(H₂O)₂]²⁺ и внешнесферными хлорид-

соединений смешанного состава, содержащих моле-

анионами, что приводит к образованию мостиков

кулы как одного, так и нескольких растворителей.

HO-H···Cl···H-OH между комплексными катионами.

Свойства и строение представителей последнего

Нами установлены и проанализированы струк-

класса до настоящего времени остаются

туры кристаллов трех соединений [Ni(DMA)₂(H₂O)₄]Cl₂·

малоизученными, вместе с тем, такие комплексы

2Н₂О 1, [Ni(DMF)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О 2, [Ni(DMF)₂·

солей переходных металлов привлекают внимание

(H₂O)₂Cl₂] 3, полученных из трехкомпонентных

исследователей благодаря каталитической актив-

водно-органических

систем,

и комплекса

ности [3], а также возможности использовать их

[Ni(DMA)₆][NiCl₄]

4, кристаллизующегося из

как исходные реагенты в синтезе соединений (к

раствора хлорида никеля в диметилацетамиде.

примеру, для синтеза материалов c перовскито-

Кристаллографические данные, а также некоторые

параметры уточнения структур приведены в табл. 1.

¹ Сообщение VI, см. [1].

Длины связей металл-лиганд в гомо- и гетеро-

659

660

БОГАЧЕВ и др.

Таблица 1. Кристаллографические данные сольватов 1-4

Параметр

Формула

C₈H₃₀Cl₂N₂NiO₈

C₆H₂₆Cl₂N₂NiO₈

C₆H₁₈Cl₂N₂NiO₄

C₂₄H₅₄Cl₄N₆Ni₂O₆

412

383

312

782

Сингония

Моноклинная

Триклинная

Пространственная группа

P2₁/n

P-1

a, Å

7.22755(16)

7.8763(3)

5.9717(6)

9.7769(7)

b, Å

7.9753(2)

7.0664(2)

6.5991(6)

10.3120(9)

c, Å

16.1526(4)

15.5547(5)

8.4889(8)

18.6475(16)

α, град

90.00

109.995(9)

86.252(7)

β, град

90.4377(18)

99.469(3)

104.962(9)

74.935(7)

γ, град

90.00

94.900(8)

88.718(6)

V, Å³

931.04

853.53

298.1

1811.5(3)

T , K

293

100

d, г/см³

1.469

1.493

1.737

1.434

F(000)

436

404

162

824.0

θ, град

5.957-76.114

5.834-75.439

5.38-55.00

Число отражений

4613

2769

1256

18556

CCDC

1559071

1559087

1559075

1895644

лигандных комплексах хлорида никеля с

растворов галогенидов кристаллизуются соли

диметилацетамидом, ДМФА, ДМСО и водой

[NiX₂(H₂O)₄]·2H₂O (Х = Cl, Br). Октаэдрическое

приведены в табл. 2.

окружение иона металла наблюдается и в

гомолигандном сольвате хлорида никеля с ДМФА

Для катионных комплексов никеля характерна

[Ni(DMF)₆][NiCl₄] [6]. Близкие значения донорных

октаэдрическая форма координационного полиэдра.

чисел, используемых в работе диметилацетамида и

В случае некомплексообразующих анионов

ДМФА {D_N(DMA) = 27.8 ккал/моль, D_N(DMF) =

гидраты содержат катион [Ni(H₂O)₆]²⁺, а из водных

26.6 ккал/моль,

[7]}, указывают на сравнимую

Таблица 2. Длины связей металл-лиганд в гомо- и гетеролигандных комплексах хлорида никеля с диметилацет-

амидом, ДМФА, ДМСО и водой

Длина связи, Å

Сольват

Ni-O_DMSO

Ni-O_амид

Ni-O_вода

Ni-Cl

[Ni(DMSO)₆][NiCl₄]

2.059(3)-2.079(3)

2.229(3)-2.352(4)

[Ni(DMSO)₄(H₂O)₂]Cl₂

2.049(2) -2.093(2)

2.070(2)

[Ni(DMA)₆][NiCl₄] (4)

2.044(2)-2.072(2)

2.266(6)-2.289(6)

[Ni(DMA)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О (1)

2.046(1)-2.046(1)

2.046(1)-2.075(1)

[Ni(DMF)₆][NiCl₄]

2.029(4)-2.084(4)

2.240(2)-2.284(2)

[Ni(DMF)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О (2)

2.012(2)

2.055(2)-2.081(2)

[Ni(DMF)₂(H₂O)₂Cl₂] (3)

2.058(2)

2.077(2)

2.418(1)

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ d-ЭЛЕМЕНТОВ ... : VII.

661

способность

молекул этих растворителей

выступать в качестве донора электронной пары, а

относительно небольшие размеры молекул делают

несущественным влияние стерического фактора на

форму координационного полиэдра сольвато-

комплекса. Поэтому должно наблюдаться сходство

строения сольватов, кристаллизующихся как в

бинарных системах NiCl₂-амид, так и в тройных

NiCl₂-амид-вода, а также областей составов

бинарного растворителя, в которых такие сольваты

образуются. Действительно, в системе NiCl₂-

диметилацетамид из насыщенного раствора был

выделен

сольват[Ni(DMA)₆][NiCl₄]

кристаллической структуре которого присутствуют

три атома никеля. Один из них образует

тетраэдрический ион [NiCl₄]^2-, а два других входят

Рис. 1. Общий вид молекулы электронейтрального

в состав слабо искаженных октаэдрических

фрагмента соединения

4 в кристалле. Тепловые

комплексов [Ni(DMA)6]2+ незначительно отлича-

колебания атомов представлены на уровне 50%-ной

ющихся друг от друга длинами валентных связей и

вероятности, атомы водорода не показаны.

аналогичных по строению ионам [Ni(DMF)₆]²⁺ и

[Ni(DMSO)₆]²⁺ [8] (рис. 1). Длины связей металл-

В системе диметилацетамид-H₂O кристалли-

кислород в катионах [Ni(DMA)6]2+ находятся в

зуется сольват

[Ni(DMA)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О

1 в

диапазоне 2.044(2)-2.072(2) Å, что короче связи

диапазоне составов смеси с мольной долей амида

Ni-O_DMF в сольвате аналогичного строения [6].

от 0.02 до 0.92 (рис. 2а). Соединение такого состава

Этот эффект может быть связан с большим

известно

[9], но его структура не была

значением донорного числа диметилацетамида,

установлена. Это единственный гетеролигандный

чем у диметилформамида, что способствует

сольват, который кристаллизуется в данной

укорочению связи металл-лиганд и повышению ее

системе при 25°С. В кристаллической структуре

прочности.

соединения

наблюдается взаимодействие

(a)

(б)

Рис. 2. Общий вид молекулы комплекса 1 в кристалле (а) и фрагмент структуры соединения 1 в проекции на плоскость yz (б).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

662

БОГАЧЕВ и др.

Таблица 3. Водородные контакты в структуре соединения 1

D-H

d(H···A), Å

Угол DHA, град

d(D···A), Å

Контактный атом

Оператор симметрии

Тип контакта

O³-H^3A

2.26(1)

171(1)

3.131(5)

Cl¹

Связь

O³-H^3В

2.26(1)

169(1)

3.132(5)

Cl¹

[-x,-y, -z]

Связь

O⁴-H^4D

2.34(1)

178(1)

3.175(5)

Cl¹

Связь

O⁴-H^4E

2.29(1)

173(1)

3.124(5)

Cl¹

[-x+1, -y, -z]

Связь

O²-H^2A

1.98(1)

170(1)

2.799(5)

O⁴

[x-1, y, z]

Мостик

O²-H^2B

1.94(1)

177(1)

2.771(5)

O⁴

[-x, -y+1, -z]

Мостик

комплексных

катионов

[Ni(DMA)₂(H₂O)₄]²⁺,

Согласно диаграмме равновесия раствор-

внешнесферных ионов хлора и некоордини-

твердая фаза в системе NiCl₂-ДМФА-H₂O,

рованных молекул воды посредством водородных

комплекс [Ni(DMF)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О2 был выделен

контактов (табл. 3).

только в области низкой концентрации амида в

тройной системе (0.125-0.23 мол. доли амида в

Координационный полиэдр ионов никеля (слабо

растворителе). Координационный полиэдр атома

искаженный октаэдр) представлен двумя моле-

никеля в кристаллической структуре соединения 2

кулами диметилацетамида, занимающими транс-

аналогичен по структуре полиэдру в комплексе 1.

положение [r(Ni-O) = 2.046(1) Å], и четырьмя

Длина связи Ni-O_DMA в соединении 1 [2.046(1) Å]

молекулами воды, расположенными в эквато-

немного больше длины связи Ni-O_DMF в

риальном положении [средняя длина связи r(Ni-O) =

соединении 2 [2.020(2) Å]. Система водородных

2.060 Å]. Две другие молекулы воды и ионы хлора

связей (табл. 4) в кристаллах сольвата 2 также

не связаны непосредственно с ионом металла.

приводит к образованию слоистой структуры.

Каждый ион хлора образует четыре связи: две с

внутрисферными и две с некоординированными

Комплекс

[Ni(DMF)₂(H₂O)₂Cl₂]

3 кристалли-

молекулами воды, которые, в свою очередь,

зуется из насыщенного раствора хлорида никеля в

образуют две водородные связи с молекулами

смеси вода-ДМФА в области составов смеси 0.3-

координированной воды двух соседних катионных

0.9 мол. доли амида. Этот сольват структурно

полиэдров (табл. 1).

отличается от комплексов 1 и 2 и представляет

Система таких водородных связей обеспе-

собой комплекс, состоящий из ионов никеля,

чивает образование слоистой структуры в

окруженных шестью лигандами разного типа:

кристаллах сольвата 1 (рис. 2б). Наличие только

двумя ионами хлора, двумя молекулами воды и

двух молекул диметилацетамида во внутренней

двумя молекулами ДМФА (рис.

3). Структура

сфере соединения

1, в отличие от комплекса

этого соединения была установлена ранее [10] и

[Ni(DMSO)₄(H₂O)₂]Cl₂ [5],кристаллизующегося во

депонирована в Кембриджской базе структурных

всем диапазоне составов смешанного раство-

данных, но описание ее в литературе отсутствует.

рителя, можно объяснить меньшей донорной

Мы еще раз выполнили рентгеноструктурный

способностью диметилацетамида по сравнению с

анализ соединения, полученные нами данные

диметилсульфоксидом [D_N(DMSO) = 29.8 ккал/моль].

совпадают с приведенными в Кембриджской базе

Таблица 4. Водородные контакты в структуре соединения 2

D-H

d(H···A), Å

Угол DHA, град

d(D···A), Å

Контактный атом

Оператор симметрии

Тип контакта

O³-H^3В

1.93(1)

175 (1)

2.792(5)

O⁴

Мостик

O⁴-H^4A

2.00(1)

161(1)

2.814(5)

O³

[-x+1, -y+1, -z+1]

Мостик

O⁴-H^4B

2.31(1)

172(1)

3.156 (5)

Cl¹

[-x+1, -y, -z]

Связь

O²-H^2A

2.58(1)

125 (1)

3.147 (5)

Cl¹

[-x+1, -y, -z+1]

Связь

O²-H^2B

2.33 (1)

150(1)

3.096(5)

Cl¹

[x-1, y, z]

Связь

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ d-ЭЛЕМЕНТОВ ... : VII.

663

(a)

(б)

Рис. 3. Общий вид молекулы комплекса 3 в кристалле (а) и фрагмент структуры соединения 3 в проекции на ось y (б).

структурных данны. Соединение

3 занимает

затем в области высоких концентраций амида в

промежуточнoe место в ряду кристаллизующихся

системе и в чистом диметилформамиде образуется

из тройной системы NiCl₂-ДМФА-H₂O сольватов,

комплексный анион [NiCl₄]^2-. Вероятно, отсутствие

между сольватом 2 и соединением [Ni(DMF)6]·

подобных смешанных сольвогалогенокомплексов в

[NiCl₄] 4 [2].

системах с диметилацетамидом и диметилсуль-

фоксидом обусловлено стерическим фактором:

Координационный полиэдр атома никеля

молекулы ДМСО и диметилацетамида имеют

представлен слабо искаженной тетрагональной

больший размер, чем молекулы диметилформ-

бипирамидой с атомами хлора в вершинах и

амида, и их присутствие в сольватной оболочке

атомами кислорода в экваториальной плоскости,

затрудняет образование сольватоацидокомплексов.

принадлежащих двум молекулам воды и двум

Таким образом, сравнение структур четырех

молекулам ДМФА (рис. 3а). Связи Ni-ODMF в

гетеролигандных сольватов хлорида никеля,

сольвате 3 [2.058(2) Å] длиннее, чем в сольвате 2,

осаждаемых из трех водно-органических систем

длина связи Ni-O_H2O в полиэдре [2.077(2) Å] равна

(Н₂О-ДМСО, Н₂О-диметилацетамид и Н₂О-

средней длине аналогичной связи в сольвате 2.

ДМФА) показывает структурообразующую роль

Расстояния Ni-Cl одинаковы и составляют 2.418(1) Å.

молекул воды, входящей в состав сольватов и

Взаимодействие между ионами хлора и моле-

обеспечивающей существование сети водородных

кулами воды соседних полиэдров посредством

связей за счет образования мостиковых контактов

водородных связей (табл. 5) приводит к образо-

между молекулами воды, а также между моле-

ванию плоскостей, перпендикулярных оси z в

кулами воды и ионами хлора.

структуре кристаллов (рис. 3б).

По мере снижения количества воды в тройной

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

системе количество молекул воды в составе

сольвата также уменьшается, ионы хлора входят в

Все реактивы, использованные в работе, имели

координационную сферу никеля (сольват

3), а

квалификацию ХЧ. N,N-Диметилацетамид и N,N-

Таблица 5. Водородные контакты в структуре соединения 3

D-H

d(H···A), Å

Угол DHA, град

d(D···A), Å

Контактный атом

Оператор симметрии

Тип контакта

O¹-H^1A

2.52(5)

152(1)

3.342(5)

Cl¹

[x, y-1, z]

Мостик

O¹-H^1В

2.30(5)

154(1)

3.130(5)

Cl¹

[-x, -y+1, -z+1]

Связь

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

664

БОГАЧЕВ и др.

диметилформамид

перед

использованием

оборудования ресурсных центров Научного парка

дополнительно выдерживали над оксидом бария,

Санкт-Петербургского государственного универси-

после чего перегоняли при пониженном давлении.

тета «Рентгенодифракционные методы исследо-

Следы воды в растворителях определяли с

вания» и «Методы анализа состава вещества».

помощью титрования по методу Фишера.

Кристаллогидрат хлорида никеля NiCl₂·6Н₂О

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

очищали перекристаллизацией из водного

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

раствора, после чего соль аккуратно ступенчато

интересов.

прокаливали при 60°С (1 сут), 130°С (1 сут) и 220°С

(1 сут) для удаления кристаллизационной воды.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Отсутствие воды в образце соли определяли

методом титрования с ЭДТА. Высушенную соль

1. Богачев Н.А., Старова Г.Л., Разживин А.В.,

хранили в эксикаторе с серной кислотой.

Скрипкин М.Ю., Никольский А.Б. // ЖОХ.

2018.

Т. 88. Вып. 1. С. 1; Bogachev N.A., Starova G.L.,

Синтез сольватов 1-3. Количественное соотно-

Razzhivin A.V., Skripkin M.Yu., Nikolskii A.B. // Russ. J.

шение растворителей и солевого компонента

Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 1. P. 1. doi 10.1134/

рассчитывали исходя из данных диаграмм раство-

S1070363218010012

римости хлорида никеля в бинарных водно-

2. Горбунов А.О., Цырульников Н.А., Тихомирова А.А.,

органических растворителях [2]. При приготов-

Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Никольский А.Б.,

Пестова О.Н. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 4. С. 581;

лении растворов взятые в нужной пропорции

Gorbunov A.O., Tsyrul’nikov N.A., Tikhomirova A.A.,

растворители смешивали в стеклянных сосудах,

Bogachev N.A., Skripkin M.Yu., Nikolskii A.B., Pesto-

после чего в каждой смеси растворяли небольшими

va O.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 4.

порциями соль до получения насыщенного

P. 771. doi 10.1134/S1070363216040022

раствора. Сосуды с растворами плотно закрывали и

3. Sipos G., Drinkel E.E., Dorta R. // Chem. Soc. Rev.

помещали в воздушный термостат и выдерживали

2015. Vol. 44. P. 3834. doi 10.1039/C4CS00524D

1 сут при постоянном перемешивании. О

4. Ozaki M., Katsuki Y., Liu J., Handa T., Nishikubo R.,

наступлении равновесия раствор-твердая фаза

Yakumaru S., Hashikawa Y., Murata Y., Saito T.,

судили по отсутствию изменения концентрации

Shimakawa Y., Kanemitsu Y., Saeki A., Wakamiya A. //

ионов никеля в насыщенном растворе в течение 48

ACS Omega. 2017. Vol. 2. N 10. P. 7016. doi 10.1021/

ч. Затем смесь нагревали на водяной бане при 60-

acsomega.7b01292

5. Богачев Н.А., Цырульников Н.А., Старова Г.Л.,

70°С до растворения осадка сольвата и помещали в

Скрипкин М.Ю., Никольский А.Б. // ЖОХ.

2017.

воздушный термостат (25°С), где выдерживали до

Т. 87. Вып. 11. С. 1926; Bogachev N.A., Tsyrulni-

образования кристаллов. Состав полученных

kov N.A., Starova G.L., Skripkin M.Yu., Nikolskii A.B. //

сольватов подтверждали методами химического и

Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 11. P. 2748. doi

инструментального элементного анализа (C,H,N-

10.1134/S1070363217110378

анализ).

6. Hay R.W., Albedyhl S., Lightfoot P. // Trans. Met.

Chem.

1998. Vol.

23. P.

257. doi

10.1023/

Рентгеноструктурный анализ сольватов

1-4

A:1015744413792

проводили при 100 K на дифрактометре Agilent

7. Gutmann V. // Coord. Chem. Rev. 1976. Vol.

18.

Technologies (Oxford Diffraction) Xcalibur (MoK_α-

P. 225. doi 10.1016/S0010-8545(00)82045-7

излучение). Структуры решены прямыми методами

8. Bobicz D., Kristiansson O., Persson I. // Dalton Trans.

2002. P. 4201. doi 10.1039/B204128F

и уточнены методом наименьших квадратов с

9. Bull M. E. // Inorg. Chem. 1963. Vol. 2. P. 303. doi

использованием программ ShelXS [11], ShelXL [12]

10.1021/ic50006a016

и Olex2 [13] и с учетом анизотропии тепловых

10. Moore C., Daley C., Rheingold A. // CSD Commun. 2014.

колебаний неводородных атомов.

11. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2008. Vol. 64.

P. 112. doi 10.1107/S0108767307043930

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

12. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

P. 3. doi 10.1107/s2053229614024218

Работа выполнена при финансовой поддержке

13. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

Российского фонда фундаментальных исследо-

ward J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Cryst. 2009.

ваний (проект № 18-33-00636) с использованием

Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ d-ЭЛЕМЕНТОВ ... : VII.

665

Solubility of Salts of d-Elements in Organic

and Water-Organic Solvents: VII. Structure of Nickel Chloride

Solvate Complex

N. A. Bogachev*, N. A. Tsyrul’nikov, A. A. Makarova, M. V. Tolmachev,

G. L. Starova, M. Yu. Skripkin, and A. B. Nikol’skii

St. Petersburg State University, Institute of Chemistry, Universitetskaya nab. 7-9, St. Petersburg, 199034 Russia

*e-mail: n.bogachev@spbu.ru

Received February 8, 2019; revised February 8, 2019; accepted February 14, 2019

Four complexes [Ni(DMA)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О, [Ni(DMF)₂(H₂O)₄]Cl₂·2Н₂О, [Ni(DMA)₆][NiCl₄], [Ni(DMF)2

(H₂O)₂Cl₂] were isolated from the ternary aqueous-organic salt systems containing nickel chloride and N,N-

dimethylacetamide-water and N,N-dimethylformamide-water binary solvents. The obtained complexes were

studied by single crystal X-ray diffraction method. The formation of hydrogen bonds between the water

molecules of the nickel ion's solvate sphere, chlorine ions, and free water molecules located in the cavity of the

crystal structure was found.

Keywords: nickel chloride solvates, hydrogen bonds, ternary systems, nickel complex compounds

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019