ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 5, с. 666-670

УДК 547.332;547.315.2;547.721;547.732

МЕТОД СИНТЕЗА ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ

1-НИТРО-4-(2-ФУРИЛ/2-ТИЕНИЛ)-1,3-БУТАДИЕНОВ

Н. И. Абоскалова, С. В. Макаренко*

Российский государственный педагогический университет имени А. И. Герцена,

наб. р. Мойки 48, Санкт-Петербург, 191186 Россия

*e-mail: kohrgpu@yandex.ru

Поступило в Редакцию 13 декабря 2018 г.

После доработки 13 декабря 2018 г.

Принято к печати 20 декабря 2018 г.

Конденсацией 3-(2-фурил)- и 3-(2-тиенил)акролеинов с нитросодержащими СН-кислотами - этил-

нитроацетатом, нитроацетоном, нитроацетофеноном и нитроацетонитрилом - синтезирована серия

геминально активированных

1-нитро-4-(2-фурил/2-тиенил)-1,3-бутадиенов. Строение полученных

соединений установлено с использованием комплекса методов ЯМР и ИК спектроскопии.

Ключевые слова:

1-нитро-1,3-бутадиены, нитроуксусный эфир, нитроацетон, нитроацетофенон,

нитроацетонитрил

DOI: 10.1134/S0044460X19050020

Представители геминально активированных

конденсация

3-(2-фурил)- и

3-(2-тиенил)акроле-

1-нитро-1,3-бутадиенов, содержащие ароматический

инов

2 с нитросодержащими СН-кислотами

или гетероциклический заместитель в положении 4

(этилнитроацетатом, нитроацетоном, нитроацето-

диеновой системы, являются крайне привлека-

феноном и нитроацетонитрилом). В результате

тельными субстратами

[1-5]. Вместе с тем,

реакции с хорошими выходами (до 88 %) получены

несмотря на наличие литературных данных о

1-нитро-4-(2-фурил/2-тиенил)-1-этоксикарбонил

синтезе

1-нитро-4-(2-фурил/2-тиенил)-1,3-бутади-

(ацил, циано)-1,3-бутадиены 3-9 (схема 1).

енов

[6-10], их представители, содержащие

Реакции с участием этилнитроацетата и

дополнительно в гем-положении к нитрогруппе

нитроацетофенона протекали при кипячении в

сложноэфирную, ацильную или нитрильную

бензоле в присутствии каталитических количеств

функции, неизвестны.

β-аланина и ледяной уксусной кислоты (методика

В условиях ранее предложенной методики

а). Взаимодействие с участием нитроацетона

получения 1-нитро-4-фенил-1-этоксикарбонил(ацил,

проводили в безводном этаноле в присутствии

циано)-1,3-бутадиенов

[5] нами осуществлена

тионилхлорида при комнатной температуре

Схема 1.

NO₂

а, C₆H₆, AcOH, β-Ala, Δ

O NO₂

б, EtOH, SOCl₂, 16-18°C

в, EtOH, 16-18°C

1, 2

3-9

Y = 2-фурил (1), 2-тиенил (2); X = COOEt, Y = 2-фурил (3), 2-тиенил (4); X = C(O)Me, Y = 2-фурил (5),

2-тиенил (6); X = C(O)Ph, Y = 2-тиенил (7); X = CN, Y = 2-фурил (8), 2-тиенил (9).

666

МЕТОД СИНТЕЗА ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ 1-НИТРО-4-(2-ФУРИЛ...

667

(методика б), а превращение с участием нитро-

Причем правильность их отнесения подтвер-

ацетонитрила

- в безводном этаноле без

ждается наличием соответствующих кросс-пиков в

добавления дополнительных веществ (методика в).

спектрах ¹Н-¹³С HMQC и ¹Н-¹³С HMBC экспериментов.

Судя по отсутствию удвоения сигналов

В ИК спектрах бензоил- и цианосодержащих

протонов в спектрах ЯМР 1Н, соединения 5-9

нитродиенов

7-9 существенно отличаются от

выделены в виде индивидуальных геометрических

спектров остальных полученных диенов вслед-

изомеров, тогда как этоксикарбонилсодержащие

ствие наличия интенсивных полос при

1593-

нитродиены

4 представляют собой смеси

1616 см^-1, относящихся к колебаниям связей С=С,

изомеров.

С=N⁺, а также при 1322-1323, 1289-1300, 1158-

1168 см^-1, принадлежащих колебаниям ионизирован-

Анализ полученных данных спектроскопии

ной нитрогруппы NOO^-(схема 3). Такая картина

ЯМР ¹Н и сопоставление с параметрами модель-

свидетель-ствует о высокой поляризации молекул,

ных соединений

[5]

позволяет приписать

обуслов-ленной

наличием

эффективного

синтезированным соединениям

5 и

6 Z,E-

сопряжения гетероциклического кольца, диеновой

конфигурацию диеновой системы, веществам 7-9 -

системы и нитрогруппы. Аналогичный характер

Е,Е-конфигурацию, а диенам 3 и 4, полученным в

имеют ИК спектры модельных фурил- и

виде смеси изомеров, - Z,E- и Е,Е-конфигурацию.

тиенилсодержащих

гем-бензоил-

гем-

Действительно, величины констант спин-спино-

цианонитроэтенов [11, 12].

вого взаимодействия (³J_H3H4 = 14.88-15.18 Гц) в

спектрах ЯМР ¹Н соединений 3-9 свидетельствуют

ИК спектры этоксикарбонилсодержащих

о транс-расположении вицинальных протонов

нитродиенов 3, 4 представляют более сложную

участка цепи С³=С⁴, т. е. о Е-конфигурации.

картину. В них можно обнаружить полосы

валентных колебаний карбонильной группы

Сравнение величин химического сдвига сигнала

сложноэфирного фрагмента

(1724-1727 см^-1),

олефинового протона Н² в спектрах ЯМР

¹Н

ковалентно связанной (ν_as 1532-1533 см^-1 и ν_s 1371-

нитродиенов 5 и 6 (δ_Н 7.30-7.32 м. д.) и 7-9 (δ_Н 7.93-

1372 см^-1) и ионизированной (набор трех полос в

8.31 м. д.), а также модельных

4-(2-фурил/2-

областях

1323-1329,

1280,

1240-1250 см^-1)

тиенил)-1-нитро-1,3-бутадиенов (δ_Н 7.61, 7.65 м. д.)

нитрогруппы, что косвенно

подтверждает их

свидетельствует о реализации Z-конфигурации

существование в виде смесей Z,E- и E,Е-изомеров.

участка цепи С¹=С² в соединениях 5,

6 и Е-

конфигурации этого фрагмента в соединениях 7-9.

Таким образом, установлено, что конденсация

фурил- или тиенилакролеина с нитросодержащими

Изучение

строения

синтезированных

СН-кислотами является эффективным способом

соединений 3-9 методом спектроскопии ЯМР ¹Н-

получения

фурил(тиенил)содержащих

гем-

¹Н NOESY позволяет приписать s-транс-

активированных нитродиенов. Синтезированным

конформацию С²-С³ связи диеновой системы,

нитродиенам с ацетильной группой приписана Z,E-

благодаря наличию кросс-пиков между сигналами

конфигурация, их аналогам с бензоильной и

протонов H² и H⁴(схема 2). В тоже время наличие

цианогруппой - E,E-конфигурация; этоксикарбо-

кросс-пика протона Н² и протонов С(О)СН₃-

нилсодержащие нитродиены получены в виде

группы в спектре NOESY соединений

смесей Z,Е- и Е,Е-изомеров.

позволяет

приписать

s-транс-конформацию

фрагменту α,β-ненасыщенного кетона.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В спектрах ЯМР

¹³С-{¹H} соединений

3-9

Физико-химические исследования выполнены с

присутствуют сигналы всех атомов углерода.

использованием оборудования Центра коллек-

Схема 2.

^NOE H₃C

NOE

NO₂

NOO^-

NO₂

4'5'

Y+

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

668

БАЙЧУРИН и др.

тивного пользования факультета химии Россий-

(С³), 133.19 (С4), 136.07 (С2), 140.73 (С1), 145.91

ского государственного педагогического универ-

(С^5'), 151.42 (С^2'), 159.69 (С=О); Е,E-изомер, 14.13

ситета им. А. И. Герцена.

(СН₃), 62.66 (СН₂), 113.11 (С^4'), 116.49 (С^3'), 118.39

(С³), 134.70 (С4), 139.88 (С1), 140.29 (С2), 146.06

Спектры ЯМР ¹H, ¹³C-{¹H}, ¹Н-¹³С HMQC, ¹Н-

(С^5'), 151.73 (С2'), 160.33 (С=О). Найдено, %: C

¹³С HMBC,

¹Н-¹⁵N HMBC регистрировали на

55.28; H 4.33; N 5.64. C₁₁H₁₁NO₅. Вычислено, % : С

спектрометре Jeol JNM-ECX400A с рабочими

55.70; H 4.67; N 5.90.

частотами 399.78 (¹H), 100.53 (¹³С) и 40.52 МГц

(¹⁵N); растворитель - хлороформ-d. В качестве

Этил-2-нитро-5-(2-тиенил)пента-2,4-диеноат (4)

стандарта использованы остаточные сигналы

получали аналогично из 3-(2-тиенил)акролеина 2 и

недейтерированного растворителя. Химические

этилнитроацетата. Выход 45%, смесь Z,E- и Е,E-

сдвиги ¹⁵N определяли относительно СH₃NO₂. ИК

изомеров в соотношении 1:1.1, коричневое масло

спектры получены на Фурье-спектрометре

(по данным ЯМР ¹H, не содержит посторонних

Shimadzu IR-Prestige-21 (разрешение

2 см^-1) в

примесей). ИК спектр, ν, см^-1: 1724 (C=O), 1615,

хлороформе (с = 40 мг/мл). Элементный анализ

1601 (С=С), 1532, 1372 (NO₂), 13239, 1280, 1250

выполнен на анализаторе EuroVector EA

3000

(NOO^-). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: Z,E-изомер, 1.35

(CHN Dual).

т (3Н, СН₃, ³J = 7.1 Гц), 4.32 к (2Н, ОСН₂, ³J =

= 15.1 Гц),

7.1 Гц), 6.73 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 = 11.8, ³J_3,4

3-(2-Фурил)-

[13],

3-(2-тиенил)акролеин

[14],

7.28 д (1H, H⁴, ³J_3,4 = 15.1 Гц), 7.30 д (1H, H², ³J_2,3 =

этилнитроацетат

[15], нитроацетон

[16,

17],

11.8 Гц), 7.04 д. д.

(1Н, H^4', 3J3',4' = 3.7, 3J4',5' =

нитроацетофенон

[18] и нитроацетонитрил

[19]

5.1 Гц), 7.24 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' = 3.7 Гц), 7.42 д (1Н,

синтезированы по соответствующим литературным

Н^5', ³J_4',5' = 5.1 Гц); Е,E-изомер, 1.41 т (3Н, СН₃, ³J =

методикам.

7.2 Гц), 4.40 к (2Н, ОСН₂, ³J = 7.2 Гц), 7.12 д. д (1Н,

H³, ³J_2,3 = 11.8, ³J_3,4 = 15.2 Гц), 7.32 д (1H, H⁴, ³J_3,4 =

Этил-2-нитро-5-(2-фурил)пента-2,4-диеноат (3).

15.2 Гц), 7.66 д (1H, H², ³J_2,3 = 11.8 Гц), 7.06 д. д.

Смесь 1.22 г (0.01 моль) 3-(2-фурил)акролеина 1,

(1Н, H^4', ³J_3',4' = 3.7, ³J_4',5' = 5.1 Гц), 7.26 д (1Н, Н^3',

1.33 г (0.01 моль) этилнитроацетата, каталити-

³J_3',4'

= 3.7 Гц), 7.43 д (1Н, Н^5', ³J4',5' = 5.1 Гц).

ческого количества (0.19 г) β-аланина и 2 мл

Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: Z,E-изомер, 14.23

уксусной кислоты в 30 мл безводного бензола

(СН₃), 62.40 (СН₂), 118.68 (С³), 128.43 (С^4'), 129.85

кипятили в течение 1 ч с насадкой Дина-Старка.

(С^5'), 131.22 (С3'), 135.75 (С2), 139.47 (С4), 139.76

После охлаждения реакционную смесь промывали

(С¹), 140.41 (С^2'), 159.34 (С=О); Е,E-изомер, 14.19

водой и органический слой сушили над

(СН₃), 62.28 (СН₂), 119.80 (С³), 128.52 (С^4'), 129.91

прокаленным сульфатом магния. Растворитель

(С^5'), 131.44 (С3'), 140.07 (С2), 140.62 (С1), 140.81

упаривали. Остаток обрабатывали этанолом.

(С^2'), 140.93 (С4), 159.90 (С=О). Найдено, %: С

Выход 1.68 г (71%), смесь Z,E- и Е,E-изомеров в

52.38; H 4.61; N 5.79. C₁₁H₁₁NO₄S. Вычислено, % :

соотношении 1.25:1, коричневое масло (по данным

C 52.16; H 4.38; N 5.53.

ЯМР

¹H, образец не содержит посторонних

примесей). ИК спектр, ν, см^-1: 1727 (C=O), 1609

3Z,5E-3-Нитро-6-(2-фурил)гекса-3,5-диен-2-он

(С=С), 1533, 1371 (NO₂), 1323, 1280, 1240 (NOO^-).

(5). К раствору 2.58 г (0.025 моль) нитроацетона в

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: Z,E-изомер, 1.33 т (3Н,

3 мл безводного этанола прибавляли

3.05 г

СН₃, ³J = 7. 1 Гц), 4.32 к (2Н, ОСН₂, ³J = 7.1 Гц),

(0.025 моль) 3-(2-фурил)акролеина 1 и 2 капли

6.85 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 = 11.4, ³J_3,4 = 15.1 Гц), 6.94 д

хлористого тионила. Реакционную смесь оставляли

(1H, H⁴, ³J_3,4

= 15.1 Гц), 7.34 д (1H, H², ³J2,3 =

при комнатной температуре, через

7 сут

11.4 Гц), 6.49 д. д. (1Н, H^4', ³J_3',4' = 3.5, ³J_4',5' = 1.8

отфильтровывали осадок и сушили. Выход 1.95 г

Гц), 6.66 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' = 3.5 Гц), 7.51 д (1Н, Н^5',

(38%), коричневато-желтые кристаллы, т. пл. 114-

³J_4',5'

= 1.8 Гц); Е,E-изомер, 1.39 т (3Н, СН₃, ³J =

115°С (EtOH). ИК спектр, ν, см^-1: 1688 (C=O), 1607

7.1 Гц), 4.41 к (2Н, ОСН₂, ³J = 7.1 Гц), 6.98 д (1H,

(С=С), 1536, 1363 (NO₂). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

H⁴, ³J_3,4

= 15.2 Гц), 7.16 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 = 12.1,

2.40 с (3Н, СН₃), 6.92 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 = 11.4, ³J_3,4 =

³J_3,4 = 15.2 Гц), 7.73 д (1H, H², ³J_2,3 = 12.1 Гц), 6.51

15.1 Гц), 7.01 д (1H, H⁴, ³J_3,4 = 15.1 Гц), 7.30 д (1H,

д. д. (1Н, H^4', ³J_3',4' = 3.5, ³J_4',5' = 1.8 Гц), 6.69 д (1Н,

H², ³J_2,3 = 11.4 Гц), 6.51 д. д. (1Н, H^4', ³J_3',4' = 3.5,

Н^3', ³J_3',4'

= 3.5 Гц), 7.54 д (1Н, Н^5', ³J_4',5' = 1.8 Гц).

³J_4',5' = 1.8 Гц), 6.70 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' = 3.5 Гц), 7.53 д

Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: Z,E-изомер, 14.17

(1Н, Н^5', ³J_4',5' = 1.8 Гц). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С,

(СН₃), 62.69 (СН₂), 112.98 (С^4'), 116.13 (С^3'), 117.42

м. д.: 26.37 (СН₃), 113.17 (С^4'), 116.80 (С^3'), 117.84

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

МЕТОД СИНТЕЗА ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ 1-НИТРО-4-(2-ФУРИЛ...

669

(С³), 134.57 (С4), 136.05 (С2), 146.28 (С5'), 147.23

ИК спектр, ν, см^-1: 2232 (C≡N), 1616, 1593 (С=С,

(С¹), 151.55 (С^2'), 188.41 (С=О). Спектр ЯМР ¹⁵N: δ_N

С=N⁺), 1323, 1291, 1168 (NOO^-). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

-5.14 м. д. Найдено, %: C 57.80; H 4.05; N 6.52.

м. д.: 7.03 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 = 12.4, ³J_3,4 = 14.9 Гц),

C₁₀H₉NO₄. Вычислено, %: C 57.97; H 4.38; N 6.76.

7.27 д (1H, H⁴, ³J_3,4 = 14.9 Гц), 8.30 д (1H, H², ³J_2,3 =

12.4 Гц), 6.62 д. д.

(1Н, H^4', 3J3',4' = 3.6, 3J4',5' =

3Z,5E-3-Нитро-6-(2-тиенил)гекса-3,5-диен-2-он

1.8 Гц), 6.93 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' = 3.6 Гц), 7.68 д (1Н,

(6) получали аналогично из 3-(2-тиенил)акролеина

Н^5', ³J_4',5' = 1.8 Гц). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.:

2 и нитроацетона. Выход 62%, желтые кристаллы,

110.17 (С≡N), 114.07 (С^4'), 117.36 (С³), 120.26 (С^3'),

т. пл. 123-124°С (EtOH). ИК спектр, ν, см^-1: 1691

123.51 (С¹), 138.67 (С⁴), 148.18 (С^5'), 148.90 (С²),

(C=O), 1610 (С=С), 1540, 1370 (NO₂). Спектр ЯМР

151.39 (С^2'). Найдено, %: C 56.61; H 3.41; N 14.71.

¹Н, δ, м. д.: 2.41 с (3Н, СН₃), 6.84 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 =

C₉H₆N₂O₃. Вычислено, %: C 56.85; H 3.18; N 14.73.

11.8, ³J_3,4 = 15.0 Гц), 7.32 д (1H, H², ³J_3,4 = 15.0 Гц),

7.39 д (1H, H⁴, ³J_2,3 = 11.8 Гц), 7.08 д. д. (1Н, H^4',

2Z,4E-2-Нитро-5-(2-тиенил)пента-2,4-диеннитрил

³J_3',4'

= 3.7, ³J_4',5' = 5.1 Гц), 7.30 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' =

(9) получали аналогично из 3-(2-тиенил)акролеина

3.7 Гц), 7.48 д (1Н, Н^5', , ³J_4',5' = 5.1 Гц). Спектр

2 и нитроацетонитрила (время реакции - 1 ч).

ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 26.47 (СН₃), 118.95 (С³),

Выход 69%, т. пл. 159-160°С (EtOH). ИК спектр, ν,

128.74 (С^4'), 130.83 (С^5'), 132.25 (С^3'), 136.53 (С²),

см^-1: 2223 (C≡N), 1593 ш (С=С, С=N⁺), 1323, 1289,

140.47 (С^2'), 141.73 (С⁴), 146.79 (С¹), 188.47 (С=О).

1162 (NOO^-). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 6.88 д. д (1Н,

Спектр ЯМР ¹⁵N: δ_N -5.60 м. д. Найдено, %: C

H³, ³J_2,3 = 12.1, ³J_3,4 = 14.9 Гц), 7.67 д (1H, H⁴, ³J_3,4 =

53.60; H 3.89; N 5.94. C₁₀H₉NO₃S. Вычислено, %: C

14.9 Гц), 8.31 д (1H, H², ³J_2,3 = 12.1 Гц), 7.17 д. д.

53.80; H 4.06; N 6.27.

(1Н, H^4', ³J_3',4' = 3.9, ³J_4',5' = 4.9 Гц), 7.49 д (1Н, Н^3',

³J_3',4'

= 3.9 Гц), 7.66 д (1Н, Н^5', ³J4',5' = 4.9 Гц).

2Z,4E-2-Нитро-5-(2-тиенил)-1-фенилпента-2,4-

Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 110.24 (С≡N),

диен-1-он

(7) получали аналогично методике

118.29 (С³), 123.03 (С¹), 129.46 (С^4'), 133.73 (С^5'),

синтеза соединения 3 из 3-(2-тиенил)акролеина 2 и

134.84 (С^3'), 140.14 (С^2'), 146.61 (С⁴), 149.33 (С²).

нитроацетофенона (время кипячения - 2 ч). Выход

Найдено, %: C 52.68; H 4,50; N 13.57. C₉H₆N₂O₂S.

56%, коричневое масло (по данным ЯМР ¹H, не

Вычислено, %: C 52.42; H 2.93; N 13.58.

содержит посторонних примесей). ИК спектр, ν, см^-1:

1673 (C=O), 1600 ш (С=С), 1322, 1300, 1158 (NOO^-).

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 6.65 д. д (1Н, H³, ³J_2,3 =

12.1, ³J_3,4 = 15.1 Гц), 7.37 д (1H, H⁴, ³J_3,4 = 15.1 Гц),

Работа выполнена при финансовой поддержке

7.93 д (1H, H², ³J_2,3 = 12.1 Гц), 7.03 д. д. (1Н, H^4',

Российского фонда фундаментальных исследо-

³J_3',4'

= 3.8, ³J_4',5' = 5.0 Гц), 7.24 д (1Н, Н^3', ³J_3',4' =

ваний (проект № 18-33-01017).

3.8 Гц), 7.39 д (1Н, Н^5', ³J_4',5' = 5.0 Гц), 7.48 т (Н^м, J =

7.7 Гц), 7.60 т (Н^п, J = 7.4 Гц), 7.82 д (Н^о, J =

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

8.1 Гц). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 119.22 (С³),

128.48 (С^4'), 128.90 (С^о), 129.00 (С^м), 130.03 (С^5'),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

131.34(С^3'), 134.13 (Сп), 136.32 (Си), 139.31 (С2),

интересов.

140.65 (С^2'), 140.88 (С⁴), 145.32 (С¹), 186.69 (С=О).

Найдено, %: C 63.06; H 4.09; N 5.09. C₁₅H₁₁NO₃S.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Вычислено, %: C 63.14; H 3.89; N 4.91.

1. Lehnert W. // Synthesis. 1976. N 12. P. 827. doi

2Z,4E-2-Нитро-5-(2-фурил)пента-2,4-диеннитрил

10.1055/s-1976-24226

(8). К 0.43 г (0.005 моль) нитроацетонитрила1 в

2. Foucaud A., Razorilalana-Rabearivony C., Loukakou E.,

2 мл безводного этанола прибавляли

0.61 г

Person H. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. N 21.

(0.005 моль) 3-(2-фурил)акролеина 1 и оставляли

P. 3639. doi 10.1021/jo00169a004

смесь при комнатной температуре на 1 сут. Осадок

3. Nagy I., Hajós G., Riedl Z. // Heterocycles.

2004.

отфиль-тровывали и сушили. Выход 0.84 г (88%),

Vol. 63. N 10. P. 2287. doi 10.3987/COM-04-10158

темно-желтые кристаллы, т. пл. 139-140°С (EtOH).

4. He W., Herrick I.R., Atesin T.A., Caruana P.A.,

Kellenberger C.A., Frontier A.J. // J. Am. Chem. Soc.

2008. Vol. 130. N 3. P. 1003. doi 10.1021/ja077162g

¹ Использовали эфирный раствор неочищенного, сырого

нитроацетонитрила; перед введением в реакцию эфир

5. Байчурин Р.И., Ализада Л.М., Абоскалова Н.И.,

удаляли.

Макаренко С.В. // ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 1. С. 39;

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

670

БАЙЧУРИН и др.

Baichurin R.I., Alizada L.M., Aboskalova N.I.,

N 12. P. 1942. doi 10.1023/A:1014200612456

Makarenko S.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88.

12. Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И., Трухин Е.В.,

N 1. P. 36. doi 10.1134/S1070363218010061

Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 8.

6. Moldenhauer O., Trautmann G., Irion W., Mastaglio D.,

С. 1288; Baichurin R.I., Aboskalova N.I., Trukhin E.V.,

Marwitz H., Pfluger R., Döser H. // Lieb. Ann. 1953.

Berestovitskaya V.M. // Russ. J. Gen. Chem.

2015.

Bd 583. Hf 1. S. 37. doi 10.1002/jlac.19535830103

Vol. 85. N 8. P. 1845. doi 10.1134/S1070363215080101

7. Severin T., Adhikary P., Schnabel I. // Chem. Ber. 1969.

13. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых

Bd 102. Hf 4. S. 1325. doi 10.1002/cber.19691020427

веществ. Саратов: Изд. Саратовск. унив., 1960. С. 51.

8. Karna S.P., Zhang Y., Samoc M., Prasad P.N.,

14. Keskin H., Miller R.E., Nord F.F. // J. Org. Chem. 1951.

Reinhardt B.A., Dillard A.G. // J. Chem. Phys. 1993.

Vol. 16. N 2. P. 199. doi 10.1021/jo01142a006

Vol. 99. N 12. P. 9984. doi 10.1063/1.465398

15. Родионов В.М., Мачинская И.В., Беликов В.М. //

9. Bianchi L., Giorgi G., Maccagno M., Petrillo G.,

Синтезы органических соединений. М.; Л.: АН

Rocca V., Sancassan F., Scapolla C., Severi E., Tavani C. //

СССР, 1950. Сб. 1. С. 117.

J. Org. Chem. 2007. Vol. 72. N 24. P. 9067. doi

16. Hurg C.D., Nilson M.E. // J. Org. Chem. 1955. Vol. 20.

10.1021/jo701460k

N 7. P. 927. doi 10.1021/jo01125a018

10. EL-Atawy M.A., Ferretti F., Ragaini F. // Eur. J. Org.

17. Сагитуллина Г.П., Глиздинская Л.В., Сагитуллин

Chem.

2018. N

34. P.

4818. doi

10.1002/

Р.С. // ХГС. 2005. № 6. С. 858; Sagitullina G.P.,

ejoc.201701814

Glizdinskaya L.V., Sagitullin R.S. // Chem. Heterocycl.

11. Берестовицкая В.М., Абоскалова Н.И., Ишмаева Э.А.

Compd. 2005. Vol. 41. N 6. P. 739. doi 10.1007/s10593-

Бахарева С.В., Беркова Г.А., Верещагина Я.А.,

005-0214-4

Фельгендлер А.В., Фаттахова Г.Р. // ЖОХ. 2001.

18. Long L.M., Troutman H.D. // J. Am. Chem. Soc. 1949.

Т.

71. Вып.

12. С.

2049; Berestovitskaya V.M.,

Vol. 71. N 7. P. 2469. doi 10.1021/ja01175a067

Aboskalova N.I., Ishmaeva E.A., Bakhareva S.V.,

Berkova G.A., Vereshchagina Ya.A., Fel’gendler A.V.,

19. Ried W., Kohler E. // Lieb. Ann. 1956. Bd 598. S. 145.

doi 10.1002/jlac.19565980207

Fattakhova G.R. // Russ. J. Gen. Chem. 2001. Vol. 71.

Synthesis Method of Geminally Activated

1-Nitro-4-(2-furyl/2-thienyl)-1,3-butadienes

R. I. Baichurin, A. A. Reshetnikov, V. D. Sergeev, N. I. Aboskalova, and S. V. Makarenko*

Herzen State Pedagogical University of Russia, nab. r. Moyki 48, St. Petersburg, 191186 Russia

*e-mail: kohrgpu@yandex.ru

Received December 13, 2018; revised December 13, 2018; accepted December 20, 2018

Condensation of

3-(2-furyl)- and

3-(2-thienyl)acroleins with nitro-containing CH-acids such as ethyl

nitroacetate, nitroacetone, nitroacetophenone, and nitroacetonitrile afforded a series of geminally activated 1-

nitro-4-(2-furyl/2-thienyl)-1,3-butadienes. Structure of the compounds obtained was established using a complex

of NMR and IR spectroscopy methods.

Keywords: 1-nitro-1,3-butadienes, nitroacetic ester, nitroacetone, nitroacetophenone, nitroacetonitrile

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019