ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 5, с. 671-683

УДК 547.332;547.339.2;547.384;547.391.1;547.751

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО

АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ ИНДОЛЬНОГО

РЯДА

А. В. Фельгендлер^b, С. В. Макаренкоa, *

^a Российский государственный педагогический университет имени А. И. Герцена,

наб. р. Мойки 48, Санкт-Петербург, 191186 Россия

*e-mail: kohrgpu@yandex.ru

^b Военно-медицинская академия имени С. М. Кирова, Санкт-Петербург, Россия

Поступило в Редакцию 13 декабря 2018 г.

После доработки 13 декабря 2018 г.

Принято к печати 20 декабря 2018 г.

Синтезирована серия нитроэтенов индольного ряда, содержащих в гем-положении к нитрогруппе

сложноэфирную, ацетильную, бензоильную или нитрильную функцию, и изучено их строение с

использованием комплекса методов ЯМР ¹Н, ¹³С{¹H}, ИК и УФ спектроскопии.

Ключевые слова: индол, гем-этоксикарбонилнитроэтен, гем-ацетилнитроэтен, гем-бензоилнитроэтен,

гем-цианонитроэтен

DOI: 10.1134/S0044460X19050032

β-Нитростиролы, а также их фурановые и

ограничены отдельными методиками получения, а

тиофеновые аналоги, содержащие в гем-положении

также разрозненными спектральными характерис-

к нитрофункции сложноэфирную, ацильную или

тиками. Между тем, особенности строения нитро-

нитрильную группы, являются реакционно-

этенов индольного ряда, содержащих в гем-

способными веществами и удобными синтонами

положении к нитрофункции сложноэфирную,

для получения разнообразных линейных и цикли-

нитрильную или ацильную (ацетильную, бензоиль-

ческих структур [1-4], многие из которых (α-амино-

ную) группы, представляют несомненный интерес.

кислоты, α-аминокетоны, 1,2,3-триазолы, дигидро-

Известно, что синтез большинства (гет)-

фураны, дигидро-1,5-бензотиазепины и др.)

арилсодержащих геминально активированных

обладают практически полезными свойствами.

нитроэтенов путем конденсации альдегидов с

Вместе с тем, среди биологически активных

нитросодержащими СН-кислотами в присутствии

соединений важное место занимают структуры,

основных агентов не приводит к желаемому

содержащие фармакофорный индольный цикл

результату, а завершается образованием произ-

[5-9]. Так, в медицинской практике широко

водных

2,4-динитроглутаровой кислоты или

применяются лекарственные препараты индоль-

замещенных N-окиси изоксазолинов (изоксазолов)

ного ряда

- кавинтон, индометацин, индопан,

[18-22], а также

5-гидрокси-1,2-оксазин-6-он-3-

бопиндол,

арбидол и др.

[10,

11]. Широко

карбоксилатов, выделяемых в виде солей

[23].

используются в органическом синтезе препара-

Кроме того, взаимодействие альдегидов с

тивно доступные соединения индола [12]. Интерес

нитроацетоном под действием оснований

к химии и синтезу

3-(2-нитровинил)индолов

протекает лишь по метильной группе СН-кислоты

возрастает в последние несколько лет

[13-17].

[24], а нитроацетофенон в присутствии сильных

Однако литературные сведения об индолсодер-

оснований легко претерпевает расщепление [25].

жащих гем-функционализированных нитроэтенах

представлены в основном α-нитроакрилатами.

Использование оснований Шиффа или диаце-

Данные об их ацильных и нитрильных аналогах

талей альдегидов позволяет синтезировать некоторые

671

672

БАЙЧУРИН и др.

Схема 1.

H NO₂

O NO₂

R²

N R²

R¹

1-5

6-22

R¹ = R² = H (1); R¹ = Me, R² = H (2); R¹ = Bn, R² = H (3); R¹ = R² = Me (4); R¹ = C(O)Me, R² = H (5); X = C(O)OEt: R¹ =

Bn, R² = H (6); R¹ = R² = Me (7); R¹ = C(O)Me, R² = H (8); X = C(O)Me: R¹ = R² = H (9); R¹ = Me, R² = H (10); R¹ = Bn,

R² = H (11); R¹ = R² = Me (12); X = C(O)Ph : R¹ = R² = H (13); R¹ = Me, R² = H (14); R¹ = Bn, R² = H (15); R¹ = R² =

Me (16); R¹ = C(O)Me, R² = H (17); X = CN: R¹ = R² = H (18); R¹ = Me, R² = H (19); R¹ = Bn, R² = H (20); R¹ = R² =

Me (21); R¹ = C(O)Me, R² = H (22).

гем-активированные нитроэтены. Так, на основе

Осуществленная нами конденсация 3-формил-

эфиров нитроуксусной кислоты получены этил-β-

индолов 1-5 с этиловым эфиром нитроуксусной

(1-ацетилиндол-3-ил)-α-нитроакрилат

[19,

20] и

кислоты, нитроацетоном, нитроацетофеноном и

метил-β-(индол-3-ил)-α-нитроакрилат

[26,

27].

нитроацетонитрилом привела к получению

Успешным оказывается и прямое алкенилирование

нитроэтенов индольного ряда 6-22, содержащих в

этилового эфира нитроуксусной кислоты (гет)-

гем-положении к нитрофункции сложноэфирную,

ароматическими альдегидами в растворе смеси

ацетильную, бензоильную и цианогруппы (схема 1).

безводного ССl₄-ТГФ в присутствии TiCl₄ и N-

Процесс протекает в безводном этаноле в

метилморфолина (пиридина) [28-30]. Перспектив-

присутствии тионилхлорида или хлорокиси

ной представляется и конденсации

3-формил-

фосфора (7, 9-15, методика а) или без добавления

индола и его аналогов с нитроуксусным эфиром,

катализатора¹ (18-22, методика б). Соединения 6,

нитроацетоном и нитроацетофеноном в этаноле в

15-17 синтезированы путем кипячения

присутствии апротонных и протонных кислот

реагентов в бензоле в присутствии β-аланина и

[19, 31, 32], позволившая получить широкий ряд

уксусной кислоты с одновременной отгонкой воды

(гет)арилсодержащих нитроэтенов [33-35]. Разно-

(методика в). Выходы целевых соединений

образные гем-алкоксикарбонил- и гем-бензоил-

достигают 93%.

нитроэтены (среди них индолсодержащие аналоги)

синтезированы путем кипячения альдегидов и

Соединения 7, 12, 16, 17, 21, 22 получены

соответствующих СН-кислот в бензоле в присут-

впервые. Характеристики соединений

15,

ствии уксусной кислоты и β-аланина или ε-амино-

синтезированных нами по методике в,

капроновой кислоты

[34-38].

Конденсация

соответствуют таковым для образцов, полученных

альдегидов с нитроацетонитрилом в качестве

ранее другими способами [20, 29, 31].

метода синтеза гем-цианонитроэтенов успешно

Строение нитроэтенов

6-22² изучено с

осуществляется в присутствии конденсирующего

использованием комплекса методов ИК, УФ, ЯМР

агента (AlkNH₂·HCl

+ Na₂CO₃, β-аланин или

¹Н,

¹³С{¹H} спектроскопии с привлечением

N-пропиламин) на силикагеле при микроволновом

экспериментов

¹Н-¹³С HMQC,

¹H-¹³C HMBC,

облучении [4, 39, 40] либо без катализатора [41].

¹H-¹H NOESY.

Причем, серия гем-цианонитроэтенов получена

таким методом с использованием неочищенного

Спектры ЯМР

¹Н гем-бензоил(циано)-

нитроацетонитрила [19, 31]. Следует отметить, что

нитроэтенов 13-18, 20-22³ свидетельствуют об их

взаимодействие (гет)ароматических альдегидов с

нитроацетонитрилом (1:2) в присутствии эквимоль-

¹ Использован сырой (неочищенный) нитроацетонитрил [44].

ного количества основания (диэтиламин или ацетат

² При сопоставлении и сравнительном анализе структурно-

натрия) приводит к бис-солям динитрилов 2,4-

однотипные соединения рассматриваются нами как

динитроглутаровых кислот, под действием кислот

индолсодержащие геминально замещенные 1-нитроэтены.

превращающихся в соответствующие гем-

³ Данные ЯМР ¹Н, ¹³С{¹H}, ИК, электронной спектроскопии

цианонитроэтены [42, 43].

цианосодержащего аналога 19 приведены нами в работе [45].

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ

673

Таблица 1. Данные спектроскопии ЯМР ¹Н для Е-гем-бензоил(циано)нитроэтенов^а

NO₂

N R²

R¹

13-18, 20-22

23, 24

δ, м. д. (J, Гц)

№

R¹

R²

H^α (H^β)

R¹

Ph, Ind

C(O)Ph

8.80 с

12.33 с

7.10-8.0 м

C(O)Ph

CH₃

8.77 с

3.76 с

7.30-7.94 м

C(O)Ph

CH₂Ph

8.69 с

5.24 с

6.90-7.90 м

16^б

C(O)Ph

CH₃

8.70 с

3.69 с

6.95-8.00 м

C(O)Ph

C(O)CH₃

8.59 с

2.52 с

7.40-8.44 м

8.93 с

13.06 с

7.27 м, 7.53, 8.00 м, 8.54 м

CH₂Ph

9.08 с

5.68 с

7.31-7.33 м, 7.66 м, 8.13 м, 8.80 м

21^в

CH₃

8.78 с

3.81 с

7.32-7.40 м, 7.67 м, 8.14 м

C(O)CH₃

9.09 с

2.70 с

7.42-7.47 м, 8.14 м, 8.33 м, 8.80 м

CH₂Ph

8.13 д

5.18 с

7.19-7.43 м

(7.61 д)

J_αβ = 14.0

C(O)CH₃

8.17 д

2.71 с

7.40-7.87 м, 8.48-8.52 м

(7.81 д)

J_αβ= 13.7

^а Спектры ЯМР ¹Н соединений 13, 18, 20-22 сняты в (CD₃)₂SO, соединений 14-17, 23 и 24 - в CDCl₃. ^б Синглет метильной группы

в положении 2 индольного цикла проявляется при 2.57 м. д. ^в Синглет метильной группы в положении 2 индольного цикла

проявляется при 2.60 м. д.

стереооднородности (табл. 1). Сигнал олефинового

атомов углерода, связанного с нитро- и циано-

протона Н^β (δ_Н 8.59-9.09 м. д.) по сравнению с

группами, проявляется в более сильном поле (δ_С

модельными Е-нитроэтенами⁴ проявляется в более

111.00-115.92 м. д.), что может являться

слабом поле, что свидетельствует о Е-

следствием анизотропного влияния цианогруппы

конфигурации соединений 13-18, 20-22 (табл. 1).

[49]. Наблюдаемая величина константы спин-

спинового взаимодействия (³J_Hβ_CN = 10.1-10.6 Гц)

В спектрах ЯМР ¹³С{¹H} гем-бензоил(циано)-

между протоном Н^β и атомом углерода циано-

нитроэтенов 13-18, 20-22 присутствуют сигналы

группы в спектрах ЯМР ¹³С также подтверждает их

всех атомов углерода (табл.

2). При этом в

транс-расположение, что согласуется с литератур-

спектрах соединений 13-17 сигнал атома углерода,

ными данными [39, 50].

связанного с нитро- и бензоильной функциями,

проявляется в слабом поле (δ_С 138.40-144.02 м. д.),

Выводу о Е-конфигурации гем-бензоил(циано)-

а в спектрах нитрильных аналогов 18, 20-22 сигнал

нитроэтенов, сделанному на основании анализа

спектров ЯМР ¹Н, не противоречат их электронные

спектры (табл. 3). Действительно, введение в

⁴ Спектральные характеристики модельного нитроэтена

представлены в работе [46], а модельных соединений 23-25,

молекулу индолилнитроэтена группы C(O)Ph или

синтезированных по методикам [47, 48], получены нами.

CN приводит к батохромному смещению

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

674

БАЙЧУРИН и др.

Таблица 2. Данные спектроскопии ЯМР ¹³С{¹H} для Е-гем-бензоил(циано)нитроэтенов^а

NO₂

N R²

R¹

13-18, 20-22

δ_С, м. д. (J, Гц)

№

R¹

R²

C^α

C^β

R¹

C(O)Ph

138.40

132.77

190.41 (C=O)

C(O)Ph

CH₃

139.14

131.04

34.01

190.29 (C=O)

C(O)Ph

CH₂Ph

140.01

130.13

51.28 (СН₂)

189.43 (C=O)

C(O)Ph

CH₃

138.98

134.02

30.66

189.70 (C=O)

C(O)Ph

C(O)CH₃

144.02

129.04

23.82 (СН₃),

188.80 (C=O)

168.53 (С=О)

115.31

142.58

114.70 (CN, ³J_CNHβ= 10.4)

CH₂Ph

115.92

141.90

51.12 (СН₂)

114.44 (CN, ³J_CNHβ = 10.6)

CH₃

113.95

142.43

31.93

114.96 (CN, ³J_CNHβ = 10.1)

C(O)CH₃

111.00

141.70

24.38 (СН₃),

113.38 (CN)

170.40 (С=О)

^а Спектры ЯМР ¹³С{¹H} соединений 13, 18, 20-22 сняты в (CD₃)₂SO, соединений 14-17 - в CDCl₃. Атомам углерода бензольных и

индольных циклов соответствуют сигналы в области 107.28-157.43 м. д.; сигнал атома углерода метильной группы в положении

2 индольного цикла проявляется при 11.94 м. д. (16) и 12.22 м. д. (21).

длинноволновых полос поглощения, что подтвер-

заместитель - ацетильную группу, присутствуют

ждает существование соединений 13-18, 20-22 в Е-

полосы поглощения ковалентно построенной

форме.

нитрогруппы (1524, 1324 см^-1).

ИК спектры гем-бензоил(циано)нитроэтенов 13-

Среди гем-этоксикарбонил- и гем-ацетилнитро-

18, 20, 21, имеющих Е-конфигурацию (табл. 3),

этенов, по данным спектроскопии ЯМР ¹Н, лишь

близки спектрам модельных Е-нитроэтенов. В них

ацетильный аналог 9 стереооднороден (табл. 4). В

также отсутствуют полосы поглощения ковалентно

его спектре олефиновый протон Н^β резонирует при

построенной нитрогруппы, но наблюдаются

7.75 м. д., т. е. в более сильном поле по сравнению

интенсивные полосы в областях 1546-1632 (С=С,

с модельным Е-нитровинилиндолом 25 [δ_Н 8.38 м. д.

С=N⁺) и 1167-1321 см-1 (NOO-). Такая спек-

в (CD₃)₂SO], что позволяет сделать вывод о Z-

тральная картина свидетельствует о высокой

конфигурации соединения 9. В спектрах ЯМР ¹Н

полярности их молекул вследствие эффективного

остальных соединений

6-8,

10-12 наблюдается

p,π-сопряжения с участием электронов азота

индольного цикла, кратной С=С связи и

Схема 2.

нитрогруппы (схема 2). Подобная спектральная

картина наблюдалась ранее для гем-циано-

NOO^-

нитроэтенов, содержащих пиррольный, N-

метилпиррольный, тиофеновый или фурановый

циклы [39, 41].

R²

В отличие от соединений 13-18, 20, 21, в ИК

спектре цианонитроэтена 22, содержащего у атома

R¹

азота индольного цикла электроноакцепторный

X = C(O)Ph, CN.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ

675

Таблица 3. Данные электронных^а и ИК^бспектров для гем-Е-бензоил(циано)нитроэтенов

NO₂

N R²

R¹

13-18, 20-22

C=O

№

R¹

R²

λ_max, нм

ε, л/(моль·см)

NOO^-(NO₂)

C=C, C=N⁺

(CN) [NH]

C(O)Ph

422

17300

1277, 1228,

1670

1606, 1580

1220

[3337 ш]

C(O)Ph

CH₃

430

17000

1288, 1244,

1672

1620, 1608

1229

C(O)Ph

CH₂Ph

426

16400

1321, 1292,

1672

1620, 1608

1176

C(O)Ph

CH₃

440

18500

1286, 1260,

1668

1601, 1579

1229

C(O)Ph

C(O)CH₃

386

12800

1321, 1231,

1724,

1632, 1546

1202

1676

440

30000

1278, 1262,

(2219)

1593, 1575

1238

[3352 ш]

CH₂Ph

440

36200

1297, 1274,

(2219)

1591, 1576

1167

CH₃

439

39330

1300, 1285,

(2211)

1593, 1580

1237

C(O)CH₃

407

18840

(1524, 1324)

(2227)

1611, 1601

1728

CH₂Ph

397

17900

1310, 1265

1625, 1500

C(O)CH₃

354

19000

1513, 1337

1723

1623

^а УФ спектры соединений 21-23

сняты в МеСN,

соединений 18,

20,

- в этаноле;

приведены полосы поглощения в

длинноволновой области выше 300 нм. ^б ИК спектры соединений 14-17, 23, 24 сняты в CHCl₃, соединений 13, 18, 20-22 - в

удвоение сигналов. Сигналы протона Н^β обнару-

индол-3-ил)акриловой кислоты удается выделить

живаются при 7.74-8.01 м. д. (Z-форма) и 8.22-8.62

индивидуально [52].

м. д. (Е-форма), причем в смесях в большинстве

В спектрах ЯМР ¹³С{¹Н} гем-этоксикарбонил-

случаев преобладают Z-изомеры (табл.

4).

(ацетил)нитроэтенов

6-8,

10-12 присутствуют

Отсутствие стереооднородности у соединений 6-8,

удвоенные сигналы всех структурных фрагментов

10-12 подтверждается и электронными спектрами,

молекул (табл. 5). Атомам углерода карбонильных

в которых присутствуют две полосы поглощения в

групп соответствуют сигналы в области 159.32-

длинноволновой области (табл. 4).

195.31 м. д. Сигналы атомов С^α, связанных с нитро-

Следует отметить, что ранее синтезированные

и сложноэфирной или ацетильной группами, также

эфиры α-нитро-β-(индол-3-ил)акриловой кислоты и

как в бензоильных аналогах

13-17 (табл.

2),

их N-метильные аналоги также выделяются в виде

проявляются в более слабом поле

(134.49-

равновесной смеси Z- и E-изомеров [51]. Лишь Z-

144.43 м. д.), чем сигналы атомов углерода С^β

изомер метилового эфира α-нитро-β-(1-ацетил-

(126.59-134.10 м. д.).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

676

БАЙЧУРИН и др.

Таблица 4. Данные ЯМР ¹Н и электронных спектров для гем-этоксикарбонил(ацетил)нитроэтенов^а

NO₂

N R

N R²

R¹

6-12

25, 26

δ_Н, м. д. (J, Гц)

№

R¹

R²

Н^α

R¹

OCH₂CH₃

Ph, Ind

(H^β)

(NH)

(CH₃)

СООСН₂СН₃

Вn

Z:E ≈ 1.1:1

7.96 с

5.27 с

4.37 к, 1.37 т

7.13-7.82 м

(³J = 7.2)

8.49 с

5.31 с

4.34 к, 1.30 т

7.06-7.94 м

(³J = 7.2)

7^б

СООСН₂СН₃

СН₃

Z:E ≈ 1:1.2

7.90 с

3.70 с

4.369 к, 1.37 т

344

7340

(³J = 7.2)

7.15-7.45 м

8.43 с

3.73 с

4.368 к, 1.23 т

429

16280

(³J = 7.2)

СООСН₂СН₃

С(О)СН₃

Z:E ≈ 3.3:1

7.74 с

2.60 с

4.36 к, 1.34 т

7.30-8.40 м

332

11470

(³J = 7.2)

8.22 д

2.64 с

4.39 к, 1.33 т

8.18-8.40 м

385 пл

5900

[⁴J(H^βH^2Ind) =

(³J = 7.2)

0.7]

С(О)СН₃

7.75 с

(12.37 с)

(2.52 с)

7.30-8.05 м

390

6300

С(О)СН₃

СН₃

Z:E ≈ 5:1

8.01 с

3.85 с

(2.50 с)

7.22-7.90 м

367

15500

8.29 с

8.44 с

3.88 с

(2.49 с)

7.22-7.80 м

430

8200

С(О)СН₃

Вn

Z:E ≈ 1.6:1

7.94 с

5.34 с

(2.48 с)

7.10-7.85 м

366

20000

8.62 с

5.40 с

(2.55 с)

7.93 с, 8.66 с

429

8300

12^в

С(О)СН₃

СН₃

Z:E ≈ 2.9:1

7.94 с

3.73 с

(2.46 с)

360

11500

7.08-7.37 м

8.42 с

3.73 с

(2.63 с)

440

8300

8.38 д

(12.23)

7.22-8.22 м

400^г

22300

(7.98 д)

³J_αβ = 13.4

26^д

СН₃

8.32 д

3.77 с

7.27-8.02 м

415

20200

(7.75 д)

³J_αβ

= 13.1

^а Спектры ЯМР ¹H соединений 6-8, 11, 12, 26 сняты в CDCl₃, соединений 9, 10, 25 - в (CD₃)₂SO. ^б Синглет метильной группы в

положении 2 индольного цикла проявляется при 2.53 (Z) и 2.55 (Е) м. д. ^в Синглет метильной группы в положении 2 индольного

цикла проявляется при 2.56 (Z) и 2.54 (Е) м. д.^г УФ спектр снят в этаноле. ^дСинглет метильной группы в положении 2 индольного

цикла проявляется при 2.57 м. д.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ

677

Таблица 5. Данные спектроскопии ЯМР ¹³С для гем-этоксикарбонил(ацетил)нитроэтенов^а

NO₂

N R²

R¹

6-8, 10-12

№

R¹

R²

Конфигурация

С^α

С^β

R¹

СООСН₂СН₃

СН₂Ph

134.49

126.59

51.22 (СН₂)

14.31 (СН₃), 62.44

(СН₂), 60.46 (С=О)

135.42

130.77

51.22 (СН₂)

13.99 (СН₃), 62.58

(СН₂), 162.81 (С=О)

7^б

СООСН₂СН₃

CH₃

134.42

130.54

30.49 (СН₃)

14.36 (СН₃), 62.30

(СН₂), 161.36 (С=О)

136.20

133.27

30.60 (СН₃)

13.87 (СН₃), 62.50

(СН₂), 163.16 (С=О)

СООСН₂СН₃

COCH₃

139.26

127.71

23.86 (СН₃)

14.13 (СН₃), 63.19

168.8 (С=О)

(СН₂), 159.32 (С=О)

140.65

128.73

23.90 (СН₃)

13.92 (СН₃), 63.22

168.8 (С=О)

(СН₂), 161.57 (С=О)

С(О)СН₃

CH₃

144.43

127.27

34.00

25.62 (СН₃), 188.25

(С=О)

141.49

131.99

34.27

30.35 (СН₃), 194.99

(С=О)

С(О)СН₃

СН₂Ph

143.42

127.07

51.50 (СН₂)

26.11 (СН₃), 188.55

(С=О)

142.30

133.02

56.65 (СН₂)

30.41 (СН₃), 194.41

(С=О)

12^в

С(О)СН₃

CH₃

142.66

130.99

29.94

26.45 (СН₃), 189.19

(С=О)

141.70

134.10

29.94

30.68 (СН₃), 195.31

(С=О)

^a Спектры ЯМР ¹³С{¹H} соединений 6-8, 11, 12 сняты в CDCl₃, соединения 10 - в (CD₃)₂SO. Атомам углерода бензольного и

индольного циклов соответствуют сигналы в области 105.38-148.51 м. д. ^бСигнал метильной группы в положении 2 индольного

цикла проявляется при 11.60 (Z) и 11.67 (Е) м. д. ^в Сигнал метильной группы в положении 2 индольного цикла проявляется при

11.77 (Z) и 12.13 (Е) м. д.

ИК спектры гем-ацетил(этоксикарбонил)-

кратных С=С связей (схема 3). При этом пара-

нитроэтенов 6-8, 10-17, представляющих собой

метры полос поглощения нитрогруппы практи-

смеси Z- и E-форм, носят сложный характер,

чески не изменяются.

однако в них можно выделелить полосы

поглощения ковалентно построенной NO₂-группы

Анализ данных NOESY экспериментов

Z-изомеров. Эффективное сопряжение неподелен-

позволяет определить конформацию относительно

ной пары электронов атома азота индольного

связи C³-C^β для некоторых представителей

цикла, кратной С=С связи и карбонильного

полученных индолилнитроэтенов. Так, наличие в

фрагмента ацетильной (сложноэфирной) группы в

спектре ¹Н-¹Н NOESY (ДМСО-d₆) соединения 21

Z-форме, вероятно, вызывает снижение интенсив-

кросс-пиков сигналов протона Н^β и протонов

ности полосы поглощения группы С=О по

метильной группы при атоме С²индольного цикла

сравнению с интенсивностью полос поглощения

свидетельствует

реализации

s-транс-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

678

БАЙЧУРИН и др.

Схема 3.

O-

NO₂

R²

N R²

R¹

Схема 4.

для Z- и E-изомера s-транс-конформации винил-

NOE

индольного фрагмента (схема 5).

NO₂

В свою очередь, в спектре

¹H-¹H NOESY

(ДМСО-d₆) смеси Z- и E-изомеров гем-ацетил-

нитроэтена 10 присутствуют кросс-пики сигналов

протонов Н^β обоих изомеров и протонов С⁴Н

NOE

индольного цикла, что свидетельствует о s-цис-

NOE

конформации винилиндольного фрагмента для

CH₂

C⎯CH₃

обоих изомеров. Кроме того, наличие кросс-пиков

сигнала олефинового протона и протонов метиль-

ной группы ацетильного заместителя говорит о

реализации для Z-изомера соединения 10 s-транс-

конформации (схема 4). В то же время присутствие

конформации енонового фрагмента (схема 6).

в спектрах ¹H-¹H NOESY (ДМСО-d₆) соединений

Аналогичным образом Z-изомеру соединения 12

20 и 22 кросс-пиков сигналов протона Н^β и протона

в растворе CDCl₃ можно приписать s-транс-

С⁴Н индольного цикла указывает на s-цис-

конформацию и винилиндольного, и енонового

конформацию молекулы.

фрагментов.

Такая же картина наблюдается в растворе CDCl₃

Таким образом, нами осуществлен синтез ряда

для гем-бензоилнитроэтена 14, в то время как его

индолсодержащих

нитроэтенов,

геминально

аналог 16 демонстрирует существование в растворе

функционализированных ацетильной, бензоиль-

CDCl₃ в виде s-транс-конформера.

ной,

этоксикарбонильной или нитрильной

В спектре

¹H-¹H NOESY (CDCl₃) α-нитро-

группами, на основе взаимодействия 3-формил-

акрилата 7 оба геометрических изомера образуют

индолов с соответствующими СН-кислотами;

кросс-пики сигналов протона Н^β и протонов

способ отличается высокой эффективностью и

метильной группы при атоме углерода С²

препаративно удобен. Комплексный анализ

индольного кольца [7.90/2.53 м. д. (Z) и 8.43/2.55 м. д.

спектральных характеристик позволяет сделать

(Е)], что свидетельствует, вероятно, о реализации

заключение об особенностях их строения.

Схема 5.

Схема 6.

NO₂

COOEt

^NOE H₃C

NOE

EtOOC

β α

NO₂

O₂

N β

β α

NOE

NO₂

C(O)CH₃

CH₃

s-транс-Е-7

s-транс-Z-7

s-цис-Z-10

s-цис-E-10

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ

679

Установлено, что гем-бензоил(циано)нитроэтены

этанола прибавляли

0.25 мл

(2 ммоль) этил-

имеют Е-конфигурацию, а гем-ацетил(этокси-

нитроацетата и 2 капли хлористого тионила. Смесь

карбонил)замещенные аналоги, в большинстве

нагревали до полного растворения исходных

случаев, существуют в виде смесей изомеров с

веществ и оставляли при комнатной температуре.

преимущественным содержанием Z-форм. Для

Через сутки осадок отфильтровывали и сушили.

отдельных представителей полученных нитро-

Выход 0.42 г (73%), желтые кристаллы, т. пл. 107-

этенов установлена конформация простой связи

108°С (EtOH). Найдено, %: N 9.85. С₁₅Н₁₆N₂O₄.

гетероцикл-этиленовый остов путем анализа

Вычислено, %: N 9.72.

данных ¹H-¹H NOESY экспериментов.

Этил-3-(1-ацетилиндол-3-ил)-2-нитропропеноат

(8)

получали аналогично методике синтеза

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

соединения

6 из 1-ацетил-3-формилиндола 5 и

этилнитроацетата; время реакции

2 ч.

Физико-химические исследования выполнены с

Выделившийся после удаления бензола до

1/3

использованием оборудования Центра коллектив-

исходного объема твердый желтый осадок отфиль-

ного пользования факультета химии Российского

тровывали и сушили. Выход 55%, т. пл. 137-138°С

государственного педагогического университета

(EtOH) {т. пл. 140-141°С (EtOH) [20]}.

им. А. И. Герцена.

4-(Индол-3-ил)-3-нитро-3-бутен-2-он (9). Смесь

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С{¹Н}, ¹Н-¹³С HMQC и

0.206 г (2 ммоль) нитроацетона, 0.29 г (2 ммоль)

¹Н-¹³С HMBC регистрировали на спектрометре

3-формилиндола 1 и 2 капель хлорокиси фосфора в

Jeol JNM-ECX400A с рабочими частотами 399.78

3 мл безводного этанола нагревали до растворения

(¹Н) и 100.53 МГц (¹³С), растворитель - хлороформ-

исходных веществ и затем оставляли при

d или ДМСО-d₆. В качестве внутреннего стандарта

комнатной температуре. Через сутки раствор

использовали сигналы остаточных протонов

выливали на крошку льда. Образовавшийся осадок

недейтерированного растворителя. ИК спектры

отфильтровывали и промывали на фильтре

получены на Фурье-спектрометре Shimadzu IR-

этанолом. Выход 0.3 г (65%), желтые кристаллы, т.

Prestige-21 в хлороформе (с

40 мг/мл) или

пл. 157-158°С (EtOH) {т. пл. 159-160°С (EtOH)

таблетках KBr. Электронные спектры поглощения

[31]}.

в растворах этанола или ацетонитрила записаны на

спектрометре Shimadzu UV 2401PC в кварцевых

4-(1-Метилиндол-3-ил)-3-нитро-3-бутен-2-он

неразборных кюветах (l = 1.01 мм). Элементный

(10) получали аналогично методике синтеза

анализ выполнен на анализаторе EuroVector (EA

соединения

7 из

1-метил-3-формилиндола

2 и

3000, CHN Dual).

нитроацетона (через сутки реакционный раствор

выливали на крошку льда). Выход 93%, желтые

Этил-3-(1-бензилиндол-3-ил)-2-нитропропеноат

кристаллы, т. пл. 154-155°С (MeCN). Найдено, %:

(6). Смесь 0.67 г (5 ммоль) этилнитроацетата, 1.17 г

С 63.75; Н 4.84; N 11.53. C₁₃H₁₂N₂O₃. Вычислено,

(5 ммоль) 1-бензил-3-формилиндола 3, каталити-

%: С 63.93; Н 4.92; N 11.48.

ческого количества (0.19 г) β-аланина и 0.8 мл

ледяной уксусной кислоты в 20 мл безводного

4-(1-Бензилиндол-3-ил)-3-нитро-3-бутен-2-он

бензола кипятили 5 ч с насадкой Дина-Старка.

(11) получали аналогично методике синтеза

После охлаждения реакционную смесь промывали

соединения 10 из 1-бензил-3-формилиндола 3 и

насыщенным раствором NaCl и органический слой

нитроацетона. Выход 80%, оранжевые кристаллы,

сушили над прокаленным MgSO₄. Остаток,

т. пл. _.137-138°С (i-PrOH). Найдено, %: С 71.36; Н

полученный после удаления бензола, хромато-

5.23; N 8.63. C₁₉H₁₆N₂O₃. Вычислено, %: С 71.25; Н

графировали на силикагеле. Из фракции,

5.00; N 8.75.

вымываемой бензолом, получили

1.42 г

(81%)

4-(1,2-Диметилиндол-3-ил)-3-нитро-3-бутен-2-

соединения 6 в виде красно-оранжевого масла, R_f

он

(12) получали аналогично методике синтеза

0.53 (гексан:ацетон = 3:1). Найдено, %: N 7.89.

соединения 10 из 1,2-диметил-3-формилиндола 4 и

C₂₀H₁₈N₂O₄. Вычислено, %: N 8.00.

нитроацетона. Выход

64%, желтые кристаллы,

Этил-3-(1,2-диметилиндол-3-ил)-2-нитропро-

т. пл. 170-171°С (EtOH). Найдено, %: С 64.96; Н

пеноат (7). К суспензии 0.35 г (2 ммоль) 1,2-ди-

5.57; N 10.70. C₁₄H₁₄N₂O₃. Вычислено, %: С 65.10;

метил-3-формилиндола

4 в

2 мл безводного

Н 5.42; N 10.85.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

680

БАЙЧУРИН и др.

3-(Индол-3-ил)-2-нитро-1-фенилпропен-1-он

3-(1-Ацетилиндол-3-ил)-2-нитро-1-фенилпропен-

(13). К 0.72 г (5 ммоль) 3-формилиндола 1 в 3 мл

1-он (17) получали аналогично методике синтеза

безводного этанола прибавляли 0.82 г (5 ммоль)

соединения 15 из 1-ацетил-3-формилиндола 5 и

нитроацетофенона, 2 капли хлорокиси фосфора и

нитроацетофенона (время кипячения - 2 ч). Выход

нагревали до полного растворения исходных

73%, желтые кристаллы, т. пл. 142-143°С (i-PrOH).

веществ. Через сутки реакционную массу

Найдено, %: N 8.51. С₁₉Н₁₄N₂O₃. Вычислено, %: N

выливали в воду со льдом и экстрагировали

8.38.

диэтиловым эфиром. Эфирный раствор сушили

прокаленным Na₂SO₄, растворитель удаляли.

3-(Индол-3-ил)-2-нитропропеннитрил

(18).

Выход 1.35 г (93%), т. пл. 131-132°С (EtOH) {т. пл.

Суспензию 1.45 г (10 ммоль) 3-формилиндола 1 в

131-132°С (EtOH) [31]}.

15 мл безводного этанола прибавляли к 0.86 г

(10 ммоль) неочищенного (сырого) нитроацето-

3-(1-Метилиндол-3-ил)-2-нитро-1-фенилпропен-

нитрила. Суспензия темнела и при легком

1-он (14). Смесь 0.41 г (2.5 ммоль) нитроацето-

нагревании выделялся кристаллический осадок

фенона, 0.4 г (2.5 ммоль) 1-метил-3-формилиндола

оранжевого цвета. Реакционную смесь оставляли

2 и 2 капель хлористого тионила в 2 мл безводного

при комнатной температуре. Через сутки кристал-

этанола нагревали до полного растворения

лический продукт отфильтровывали и сушили.

исходных веществ и оставляли при комнатной

Выход 1.86 г (87%), т. пл. 219-220°С (MeNO₂)

температуре. Через сутки осадок отфильтровывали

{т. пл. 215°С (MeNO₂) [31]}.

и сушили. Выход

0.62 г

(81%), оранжевые

кристаллы, т. пл. 191-192°С (MeCN). Найдено, %:

3-(1-Метилиндол-3-ил)-2-нитропропеннитрил

С 70.50; Н 4.72; N 9.28. С₁₈Н₁₄N₂O₃. Вычислено, %:

(19) получали аналогично методике синтеза

С 70.59; Н 4.58; N 9.15.

соединения 18 из 1-метил-3-формальдегида 3 и

3-(1-Бензилиндол-3-ил)-2-нитро-1-фенилпропен-

нитроацетонитрила. Выход 66%, т. пл. 190-191°С

1-он

(15). а. Получали аналогично методике

(MeNO₂). Найдено, %: С 63.58; Н 4.05; N 18.48.

синтеза соединения

14 из

1-бензил-3-формил-

С₁₂Н₉N₃O₂. Вычислено, %: С 63.44; Н 3.96; N 18.50.

индола

3 и нитроацетофенона. Выход

76%,

оранжевые кристаллы, т. пл. 116-118°С (i-PrOH).

3-(1-Бензилиндол-3-ил)-2-нитропропеннитрил

Найдено, %: С 75.35; Н 4.85; N 7.25. С₂₄Н₁₈N₂O₃.

(20) получали аналогично методике синтеза

Вычислено, %: С 75.39; Н 4.71; N 7.32.

соединения 18 из 1-бензил-3-формилальдегида 3 и

нитроацетонитрила, время реакции - 3 ч. Выход

б. Смесь 0.82 г (5 ммоль) нитроацетофенона,

51%, т. пл. 213-214°С (MeNO2) {т. пл. 211°С

1.17 г

(5 ммоль)

1-бензил-3-формилиндола

(MeNO₂) [31]}.

каталитического количества (0.19 г) β-аланина и

4 мл ледяной уксусной кислоты в 40 мл безводного

3-(1,2-Диметилиндол-3-ил)-2-нитропропеннитрил

бензола кипятили в течение 4 ч с насадкой Дина-

(21) получали аналогично методике синтеза

Старка. После охлаждения реакционную смесь

соединения 18 из 1-бензил-3-формилальдегида 3 и

промывали водой и органический слой сушили над

нитроацетонитрила, время реакции - 3 ч. Выход

прокаленным MgSO₄. Растворитель удаляли,

78%, т. пл. 191-192°С (MeNO₂). Найдено, %: N

осадок отфильтровывали и сушили. Выход 1.62 г

17.51. С₁₃Н₁₁N₃O₂. Вычислено, %: N 17.43.

(85%), оранжевые кристаллы, т. пл. 124-126°С

(i-PrOH). Проба смешения с образцом, полученным

3-(1-Ацетилиндол-3-ил)-2-нитропропеннитрил

по методике a, депрессии температуры плавления

(22) получали аналогично методике синтеза

не давала.

соединения

18 из

1-ацетил-3-формилиндола и

3-(1,2-Диметилиндол-3-ил)-2-нитро-1-фенил-

нитроацетонитрила. Выход 78%, т. пл. 201-202°С

пропен-1-он (16) получали аналогично методике

(MeNO₂). Найдено,

%: N

16.38. С₁₃Н₉N₃O₃.

синтеза соединения 15 из 1,2-диметил-3-формил-

Вычислено, %: N 16.47.

индола 4 и нитроацетофенона (время кипячения -

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

4.5 ч). Выход 58%, оранжевые кристаллы, т. пл.

183-184°С (С₆Н₆). Найдено, %: С 71.35; Н 5.20; N

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

8.60. С₁₉Н₁₆N₂O₃. Вычислено, %: С 71.25; Н 5.0; N

интересов.

8.75.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕМИНАЛЬНО АКТИВИРОВАННЫХ НИТРОЭТЕНОВ

681

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

16. Wang Y.-C., Wang J.-L., Burgess K.S., Zhang J.-W.,

Zheng Q.-M., Pu Y.-D., Yan L.-J., Chen X.-B. // RSC

Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С.

Adv. 2018. Vol. 8. N 11. P. 5702. doi 10.1039/

Непредельные нитросоединения. Л.: Химия, 1982.

c7ra13207g

452 с.

17. Zhmurov P.A., Ushakov P.Yu., Novikov R.A.,

Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M.,

Sukhorukov A.Yu., Ioffe S.L. // Synlett. 2018. Vol. 29.

N 14. P. 1871. doi 10.1055/s-0037-1610213

Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitrocom-

pounds. Chichester: John Wiley and Sons, 1994. 256 p.

18. Dornow A., Menzel H. // Lieb. Ann. 1954. Bd 588. Hf 1.

S. 40. doi 10.1002/jlac.19545880105

Караханов Р.А., Келарев В.И., Поливин Ю.Н. // Усп.

хим. 1993. Т. 62. № 2. С. 184; Karakhanov R.A.,

19. Абоскалова Н.И. Дис. … канд. хим. наук. Л., 1971.

137 с.

Kelarev V.I., Polivin Yu.N. // Russ. Chem. Rev. 1993.

Vol.

62.

169.

doi

10.1070/

20. Абоскалова Н.И., Полянская А.С., Перекалин В.В. //

RC1993v062n02ABEH000011

Докл. АН СССР.

1967. Т.

176.

№ 4. С. 829;

Aboskalova N.I., Polyanskaya A.S., Perekalin V.V. //

Берестовицкая В.М., Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И.

Doklady Chem. 1967. Vol. 176. N 4. P. 861.

Сопряженные нитроэтены, геминально активи-

рованные сложноэфирной, циано- и ацильной

21. Виноград Л.Х., Суворов Н.Н. // ХГС. 1970. № 11.

С. 1505; Vinograd L.Kh., Suvorov N.N. // Chem.

группами. СПб: Астерион, 2014. 231 с.

Heterocycl. Compd. 1970. Vol. 6. N 11. P. 1403. doi

Избранные методы синтеза и модификации

10.1007/BF00476782

гетероциклов. Химия синтетических индольных

22. Umezawa S., Zen S. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1963.

систем / Под ред. В.Г. Карцева. М.: IBS Press, 2004.

Vol. 36. N 9. P. 1150. doi 10.1246/bcsj.36.1150

Т. 3, 635 C.

23. Вaranov M.S., Yampolsky I.V. // Tetrahedron Lett. 2013.

Шульц Э.Э., Карцев В.Г., Толстиков Г.А. Химия и

Vol. 54. N 7. P. 628. doi 10.1016/j.tetlet.2012.11.132

биологическая активность индольных алкалоидов.

24. Dornow A., Sassenberg W. // Lieb. Ann. 1957. Bd 602.

М.: ICSPF, 2018. 880 с.

Hf 1. S. 14. doi 10.1002/jlac.19576020102.

Sharma V., Kumar P., Pathak D. // J. Heterocycl. Chem.

25. Залукаев Л.П. Синтез и реакции альфа-

2010. Vol. 47. N 3. P. 491. doi 10.1002/jhet.349

нитрокетонов. Рига: АН ЛатвССР, 1958. 184 с.

Kaushik N.K., Kaushik N., Attri P., Kumar N.,

26. Бабиевский К.К. Автореф. дис. … докт. хим. наук.

Kim C.H., Verma A.K., Choi E.H. // Molecules. 2013.

М., 1980. 54 с.

Vol. 18. N 6. P. 6620. doi 10.3390/molecules18066620

27. Кочетков К.А., Бабиевский К.К., Беликов В.М.,

Singh T.P., Singh O.M. // Mini Rev. Med. Chem. 2018.

Гарбалинская Н.С., Бахмутов В.И. // Изв. АН СССР.

Vol.

18.

doi

10.2174/

Сер. хим.

1980.

№ 3. С. 639; Kochetkov K.A.,

1389557517666170807123201

Babievskii K.K., Belikov V.M., Garbalinskaya N.S.,

10. Мальцев О.В., Белецкая И.П., Злотин С.Г. // Усп.

Bakhmutov V.I. // Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem.

хим. 2011. Т.

№ 11. С. 1119; Maltsev O.V.,

Sci.

1980. Vol.

29. N

3. P.

458. doi

10.1007/

Beletskaya I.P., Zlotin S.G. // Russ. Chem. Rev. 2011.

BF00949634

Vol.

80.

11.

1067.

doi

28. Lehnert W. // Tetrahedron. 1972. Vol. 28. N 3. P. 663.

RC2011v080n11ABEH004249

doi 10.1016/0040-4020(72)84029-8

11. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: РИА

29. Rodríguez R., Viñets I., Diez A., Rubiralta M., Giralt E. //

«Новая волна», 2012. 1216 с.

Synth. Commun. 1996. Vol. 26. N 16. P. 3029. doi

12. Жунгиету Г.И., Будылин В.А., Кост А.Н.

10.1080/00397919608004608

Препаративная химия индола. Кишинев: Штиинца,

1975. 264 с.

30. Rodríguez R., Diez A., Rubiralta M., Giralt E. //

Heterocycles. 1996. Vol. 43. N 3. P. 513. doi 10.3987/

13. Baron M., Metay E., Lemaire M., Popowycz F. // J. Org.

COM-95-7327

Chem. 2012. Vol. 77. N 7. P. 3598. doi 10.1021/

jo2026096

31. Абоскалова Н.И., Полянская А.С., Перекалин В.В.,

14. Аксенов А.В., Аксенов Н.А., Скоморохов А.А.,

Демирева З.И., Соколова Л.Н. // ЖОрХ. 1972. Т. 8.

Вып. 6. С. 1332; Aboskalova N.I., Polyanskaya A.S.,

Аксенова И.В., Грязнов Г.Д., Воскресенский Л.Г.,

Рубин М.А. // ХГС. 2016. Т. 52. № 11. С. 923; Akse-

Perekalin V.V., Demireva Z.I. // J. Org. Chem. USSR.

1972. Vol. 8. N 6. P. 1349.

nov A.V., Aksenov N.A., Skomorokhov A.A., Akseno-

va I.V., Gryaznov G.D., Voskressensky L.G., Ru-

32. Полянская А.С., Перекалин В.В., Абоскалова Н.И.,

bin M.A. // Chem. Heterocycl. Compd. 2016. Vol. 52.

Соколова Л.Н. // А. с. СССР 335246 // Б. И. 1972. № 13.

N 11. P 923. doi 10.1007/s10593-017-1988-x

33. Фельгендлер А.В., Абоскалова Н.И., Берестовиц-

15. Abdelwaly A., Salama I., Gomaa M.S., Helal M.A. //

кая В.М. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 7. С. 1158;

Med. Chem. Res. 2017. Vol. 26. N 12. P. 3173. doi

Fel’gendler A.V., Aboskalova N.I., Berestovitskaya V.M. //

10.1007/s00044-017-2011-x

Russ. J. Gen. Chem. 2000. Vol. 70. N 7. P. 1087.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

682

БАЙЧУРИН и др.

34. Бахарева С.В. Дис. … канд. хим. наук. СПб, 2001.

jlac.197519751003

158 с.

44. Ried W., Köhler E. // Lieb. Ann. 1956. Bd 598. Hf 2.

35. Берестовицкая В.М., Абоскалова Н.И., Ишмаева Э.А.,

S. 145. doi 10.1002/jlac.19565980207

Бахарева С.В., Беркова Г.А., Верещагина Я.А.,

45. Берестовицкая В.М., Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И.,

Фельгендлер А.В., Фаттахова Г.Р. // ЖОХ. 2001.

Байчурина Л.В., Трухин Е.В., Фельгендлер А.В.,

Т.

71. Вып.

12. С.

2049; Berestovitskaya V.M.,

Генсировская М.А. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 6.

Aboskalova N.I., Ishmaeva E.A., Bakhareva S.V.,

С.

936; Berestovitskaya V.M., Baichurin R.I.,

Berkova G.A., Vereshchagina Ya.A., Fel'gendler A.V.,

Aboskalova N.I., Baichurina L.V., Trukhin E.V.,

Fattakhova G.R. // Russ. J. Gen. Chem. 2001. Vol. 71.

Fel’gendler A.V., Gensirovskaya M.A. // Russ. J. Gen.

N 12. P. 1942. doi 10.1023/A:1014200612456

Chem. 2016. Vol. 86. N 6. P. 1266. doi 10.1134/

36. Байчурина Л.В., Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И.,

S1070363216060086

Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2010. Т. 80. Вып. 10.

46. Берестовицкая В.М., Ишмаева Э.А., Литвинов И.А.,

С. 1712; Baichurina L.V., Baichurin R.I., Aboskalova N.I.,

Васильева О.С., Верещагина Я.А., Остроглядов Е.С.,

Berestovitskaya V.M. // Russ. J. Gen. Chem.

2010.

Фаттахова Г.Р., Бескровный Д.В., Александрова С.М. //

Vol.

80.

10.

2022.

doi

10.1134/

ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 7. С. 1198; Berestovitskaya V.M.,

S1070363210100221

Ishmaeva E.A., Litvinov I.A., Vasil'eva O.S.,

37. Вележева В.С., Ерофеев Ю.В., Суворов Н.Н.

Vereshchagina Ya.A., Ostroglyadov E.S., Fattakhova G.R.,

ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 10. С. 2157; Velezheva V.S.,

Beskrovnyi D.V., Aleksandrova S.M. // Russ. J. Gen.

Erofeev Yu.V., Suvorov N.N. // J. Org. Chem. USSR.

Chem. 2004. Vol. 74. N 7. P. 1108. doi 10.1023/

1980. Vol. 16. N 10. P. 1839.

B:RUGC.0000045874.46434.ea

38. Байчурин Р.И., Байчурина Л.В., Абоскалова Н.И.,

47. Булатова Н.Н., Суворов Н.Н. // ХГС. 1969. № 5.

Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2013. Т. 83. Вып. 9.

С.

813; Bulatova N.N., Suvorov N.N.

// Chem.

С. 1547; Baichurin R.I., Baichurina L.V., Aboskalova N.I.,

Heterocycl. Compd. 1969. Vol. 5. N 5. P. 602. doi

Berestovitskaya V.M. // Russ. J. Gen. Chem.

2013.

10.1007/BF00957368

Vol. 83. N 9. P. 1764. doi 10.1134/S1070363213090223

48. Young E.H.P. // J. Chem. Soc. 1958. N 10. P. 3493. doi

39. Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И., Трухин Е.В.

10.1039/JR9580003493

Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 8.

49. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-

С. 1288; Baichurin R.I., Aboskalova N.I., Trukhin E.V.,

спектроскопия в органической химии. Л.: Химия,

Berestovitskaya V.M. // Russ. J. Gen. Chem.

2015.

1983. 272 с.

Vol. 85. N 8. P. 1845. doi 10.1134/S1070363215080101

50. Troschütz R., Grün L. // Archiv Pharm. 1993. Bd 326.

40. Woliński P., Jasiński R. // Czasopismo Techniczne.

Hf 11. S. 857. doi 10.1002/ardp.19933261104

Tech. Trans. Chem.

2018. N

2. P.

109. doi

51. Бабиевский К.К., Бахмутов В.И., Кочетков К.А.,

10.4467/2353737XCT.18.024.7997

Бурмистров В.А., Беликов В.М. // Изв. АН СССР.

41. Полянская А.С., Перекалин В.В., Абоскалова Н.И.,

Сер. хим.

1977.

№ 2. С. 425; Babievskii K.K.,

Демирева З.И., Соколова Л.Н., Абдулкина З.А. //

Bakhmutov V.I., Kochetkov K.A., Burmistrov V.A.,

ЖОрХ. 1979. Т.15. Вып. 10. С. 2057; Polyanskaya A.S.,

Belikov V.M. // Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci.

Perekalin V.V., Aboskalova N.I., Demireva Z.I.,

1977. Vol. 26. N 2. P. 384. doi 10.1007/BF00921860

Sokolova L.N., Abdulkina Z.A. // J. Org. Chem. USSR.

52. Абоскалова Н.И., Бабиевский К.К., Беликов В.М.,

1979. Vol. 15. N 10. P. 859.

Перекалин В.В., Полянская А.С. // ЖОрХ. 1973. Т. 9.

42. Шадрин В.Ю. Дис. … канд. хим. наук. Л., 1987. 163 с.

Вып. 5. С. 1058; Aboskalova N.I., Babievskii K.K.,

43. Garming A., Redwan D., Gelbke P., Kern D., Dierkes U. //

Belikov V.M. Perekalin V.V., Polyanskaya A.S. // J. Org.

Lieb. Ann.

1975. N

10. S.

1744. doi

10.1002/

Chem. USSR. 1973. Vol. 9. N 5. P. 1082.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019