ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 5, с. 701-706

УДК 547.825

3-ДИМЕТИЛАМИНО-2-ЦИАНОПРОП-2-ЕНТИОАМИД -

НОВЫЙ РЕАГЕНТ ДЛЯ СИНТЕЗА

ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ 4-НЕЗАМЕЩЕННЫХ

ЭТИЛНИКОТИНАТОВ И НИКОТИНОНИТРИЛОВ

Луганский национальный университет имени Т. Шевченко, ул. Оборонная 2, Луганск, 91011 Украина

*e-mail: ivladya87@mail.ru

Поступило в Редакцию 3 декабря 2018 г.

После доработки 10 декабря 2018 г.

Принято к печати 12 декабря 2018 г.

Конденсация циклопент(гекс)илиденцианотиоацетамидов с диметилацеталем N,N-диметилформамида

приводит к образованию нового реагента для органического синтеза - 3-диметиламино-2-цианопроп-2-

ентиоамида, на основе которого реакцией нуклеофильного винильного замещения синтезирован ряд

этилникотинатов и никотинонитрилов.

Ключевые слова: 3-диметиламино-2-цианопроп-2-ентиоамид, этилникотинаты, тиазоло[3,2-a]пиридин,

пиридо[2,1-b][1,3]тиазин, никотинонитрилы

DOI: 10.1134/S0044460X19050068

Циклоалкилиденцианотиоацетамиды 1а, б, полу-

тность протонов метильных групп, резонирующих

ченные конденсацией цианотиоацетамида с

в области 3.24 и 3.30 м. д., а также неэкви-

циклоалканонами [1], используются в органи-

валентность протонов аминогруппы, сигналы

ческом синтезе в качестве акцепторов Михаэля

которых проявляются в виде уширенных синглетов

[2-4]. Они способны димеризоваться в присут-

при 7.94 и 8.81 м. д.

ствии органических оснований [5]. Формили-

рование их не исследовано.

Введение замещенного акрилонитрила

3 в

реакцию нуклеофильного винильного замещения с

В настоящей работе соединения 1а, б были

малоновым эфиром

4 в этаноле при кратко-

вовлечены в реакцию с диметилацеталем N,N-

временном кипячении в присутствии N-метил-

диметилформамида 2 при кипячении в бензоле.

морфолина (NMM) и последующее добавление в

Установлено, что продуктом данной конденсации

реакционную смесь α-хлорацетамида 5 приводит к

является ранее неизвестный

3-диметиламино-2-

образованию этил-6-[(2-амино-2-оксоэтил)тио]-2-

цианопроп-2-ентиоамид 3 [6]. Вероятная схема его

оксо-5-циано-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилата 6

образования

включает

возникновение

(схема 1). Вероятный механизм его образования

реакционной среде прототропного таутомера А,

состоит в возникновении на первой стадии реакции

который подвергается формилированию по

в качестве интермедиата продукта нуклеофильного

метилиденовому атому углерода. Возникший

винильного замещения В, хемоселективно

таким путем интермедиат Б трансформируется в

гетероциклизующегося в соль Г. В дальнейшем

конечную структуру 3 (схема 1). Осуществить

происходит региоселективное алкилирование по

прямое формилирование цианотиоацетамида не

атому S с образованием тиоэфира

- потен-

удается, вследствие протекания конкурирующих

циального полупродукта при создании препаратов

реакций.

с противомикробным [7, 8] и противоопухолевым

Спектральные характеристики подтверждают

действием [9-11], а также для лечения болезни

строение соединения

3. Отметим неэквивален-

Паркинсона [12].

701

702

ДЯЧЕНКО

Схема 1.

Me₂NCH(OMe)₂

CN OMe

-MeOH

NMe₂

H₂N

1а, б

COOEt

EtOOC

COOEt

, NMM

Me₂N

EtOOC

−NHMe₂

-EtOH

H₂N

EtO

OH₂N

O N

NH₂

EtOOC

7а, б

-HBr

8а, б

n = 1 (1а), 2 (1б, 7а, 8а), 3 (7б, 8б).

Применение в данной конденсации в качестве

кипящем этаноле в присутствии этилата натрия, а в

алкилирующих агентов дибромалканов 7а, б и

качестве алкилирующего средства этилиодида

эквимолярного количества водного раствора KОН

синтезирован

6-метил-5-[2-(4-фенил-1-цианобута-

привело к образованию этил-5-оксо-8-циано-2,3-

1,3-диен-1-ил)тиазол-4-ил]-2-(этилтио)никотино-

дигидро-5Н-тиазоло[3,2-a]пиридин-6-карбоксилата

нитрил 10 (схема 2), полученный ранее по реакции

8а и этил-6-оксо-9-циано-3,4-дигидро-2Н,6Н-

Ганча исходя из

5-фенил-2-цианопента-2,4-дие-

пиридо[2,1-b][1,3]тиазин-7-карбоксилата 8б.

нтиоамида и

5-бромацетил-6-метил-2-этилтио-

никотинонитрила [17].

Учитывая тот факт, что фрагменты тиазола и

пиридина содержатся во многих природных и

1-(Индолизин-2-ил)пропан-2-он

11 и метил-

синтетических биологически активных соеди-

иодид в этой реакции при аналогичных условиях

нениях широкого спектра действия тиазоло[3,2-a]-

образуют описанный в литературе 5-(индолизин-2-

пиридон 8а представляется важным полупродук-

ил)-6-метил-2-(метилтио)никотинонитрил

12,

том для органического синтеза [13, 14]. Отметим,

синтезированный авторами работы

[18] при

что присутствие в одной молекуле пиридинового и

внутримолукулярной циклизации бромида

1-[2-

тиазольного ядер открывает перспективы создания

(метил-6-метилтио-5-цианопиридин-3-ил)-2-оксо-

новых препаратов для лечения опухолей [15] и

этил]-2-метилпиридиния.

сердечно-сосудистых заболеваний [16].

Вероятная схема реакции включает возник-

При использовании 2-[4-(2-оксопропил)тиазол-2-

новение соответствующих солеобразных интер-

ил]-5-фенилпента-2,4-диенонитрила 9 в качестве С-

медиатов Д и Е, дальнейшее алкилирование

нуклеофила в реакции с енаминотиоамидом 3 в

которых приводит к тиоэфирам 10 и 12 (схема 2).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

3-ДИМЕТИЛАМИНО-2-ЦИАНОПРОП-2-ЕНТИОАМИД

703

Схема 2.

3 + EtONa

N S^-

S^-

EtI

MeI

SEt

SMe

Спектральные характеристики подтверждают

Таким образом, формилированием циклоалкил-

строение замещенных никотинонитрилов 6, 8а, б,

иденцианотиоацетамидов диметилацеталем N,N-

10, 12. В спектрах ЯМР ¹Н наблюдаются сигналы

диметилформамида получен новый реагент в

протонов этильной группы с характерным

синтетическом арсенале

3-диметиламино-2-

расщеплением в соответствующих областях δ и

цианопроп-2-ентиоамид, открывающий новые

сигнал протона Н⁴ пиридинового ядра в виде

возможности для получения ранее неизвестных

синглета при 7.96-8.18 м. д., что типично для этого

потенциально биологически активных произ-

класса гетероциклов [19-22]. ИК спектры содержат

водных 4-незамещенного пиридина.

характеристические полосы поглощения валентных

колебаний сопряженной циано- и карбонильной

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

групп при

2218-2222 и

1703-1729 см^-1

соответственно.

ИK спектры получали на приборе Varian Vertex

70 в таблетках KBr. Спектры ЯМР

¹H и 13C

Отметим наличие в масс-спектре соединения 10

регистрировали на спектрометре Bruker (400 и

сигнала с m/z 416 (8) [М + 2]⁺, что указывает на

100 МГц соответственно) в растворах ДМСО-d₆,

наличие в его молекуле 2 атомов серы [23], а

внутренний стандарт

- TMC. Масс-спектр для

четное численное значение сигнала c m/z 414 (50)

соединения

8а получали на масс-спектрометре

[М]⁺ подтверждает четное число атомов азота [24].

высокого разрешения Orbitrap Elite. Масс-спектр

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

704

ДЯЧЕНКО

снимали в режимах регистрации положительных и

7.66 уш. с (1Н, NH₂), 7.96 с (1Н, Н^4Py), 11.47 уш. с

отрицательных ионов в орбитальной ловушке с

(1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.70, 32.92,

разрешением 480000. Масс-спектр соединения 10

59.93, 85.12, 104.57, 118.78, 145.17, 164.74, 166.39,

получали на приборе Kratos MS-890 (ЭУ, 70 эВ) с

168.46, 170.91. Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 282.0

применением прямого ввода вещества в ионный

(100)

[M + 1]⁺. Найдено, %: C 46.85; H 3.88;

источник. Для остальных соединений масс-

N 14.86. C₁₁H₁₁N₃O₄S. Вычислено, %: C 46.97;

спектры снимали на спектрометре Agilent

1100

H 3.94; N 14.94. М 281.29.

Series с селективным детектором Agilent LS/

Этил-5-оксо-8-циано-2,3-дигидро-5Н-тиазоло-

MSDLS (образцы вводили в матрице CH₃COOH,

[3,2-a]пиридин-6-карбоксилат (8а). Смесь 1.55 г

ионизация ЭУ, 70 эВ). Элементный анализ осущест-

(10 ммоль) енаминотиоамида 3, 1.6 мл (10 ммоль)

вляли на приборе PerkinElmer CHN-analyser.

малонового эфира 4 и 1.1 мл (10 ммоль) N-метил-

Температуры плавления определяли на блоке

морфолина в 30 мл этанола нагревали до кипения,

Кофлера. Ход реакции и чистоту полученных

после чего прибавляли 0.9 мл (10 ммоль) 1,2-

соединений контролировали методом ТСХ на

дибромэтана 7а и перемешивали при комнатной

пластинках Silufol UV-254 в системе ацетон-гексан

температуре

4 ч. Затем к реакционной смеси

(3:5), проявление парами иода и УФ облучением.

прибавляли 5.6 мл (10 ммоль) 10%-ного водного

3-Диметиламино-2-цианопроп-2-ентиоамид (3).

раствора KОН, перемешивали

2 ч, разбавляли

Смесь 10 ммоль циклопент(гекс)илиденцианотио-

равным объемом воды и оставляли на

2 сут.

ацетамида 1а, б и 1.3 мл (10 ммоль) диметил-

Образовавшийся осадок отфильтровывали,

ацеталя N,N-диметилформамида 2 в 30 мл бензола

промывали водой, этанолом и гексаном. Выход

кипятили в течение

8 ч. После охлаждения

1.7 г (68%), желтый ватообразный продукт, при

реакционной смеси до комнатной температуры

УФ облучении флуоресцирует, т. пл. 141-142°С

образовавшийся осадок в виде темно-красных

(EtOH). ИК спектр, ν, см^-1: 2221 (С≡N),

1703

кристаллов отфильтровывали и промывали

(С=О), 1674 [С(О)N]. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

гексаном. Выход 1.1 г (69%) (из соединения 1а) и

1.19 т (3Н, Ме, J = 7.1 Гц), 3.65 т (2H, NСН₂, J =

1.1 г (73%) (из соединения 1б), т. пл. 193-195°С

8.0 Гц), 4.04 к (2Н, ОСН₂, J = 7.1 Гц), 4.45 т (2H,

(бензол). ИК спектр, ν, см^-1: 3338, 3247,

3142

SСН₂, J = 8.0 Гц), 8.18 с (1Н, Н⁷). Спектр ЯМР ¹³С,

(NH₂), 2172 (С≡N), 1115 (С=S). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

δ_С, м. д.: 14.50, 29.56, 53.20, 60.96, 83.45, 115.15,

м. д.: 3.24 c (3Н, Ме), 3.30 с (3H, Ме), 7.94 уш. с

116.33, 145.04, 156.75, 163.35, 182.45. Масс-спектр,

(1Н, NH₂), 8.36 с (1Н, СН=), 8.81 уш. с (1Н, NH₂).

m/z 251.0484 [M + Н]⁺ (вычислено для C₁₁H₁₀N₂О₃S:

Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 44.75,

53.25,

81.87,

251.0446).

118.96, 157.44, 188.16. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

Этил-6-оксо-9-циано-3,4-дигидро-2Н,6Н-пи-

156.2 (100) [M + 1]⁺. Найдено, %: C 46.31; H 5.76;

ридо[2,1-b][1,3]тиазин-7-карбоксилат (8б) получали

N 26.99. C₆H₉N₃S. Вычислено, %: C 46.43; H 5.84;

аналогично из 1.02 мл (10 ммоль) 1,3-дибром-

N 27.07. М 155.21.

пропана 7б. Выход 1.9 г (72%), желтый порошок,

т. пл. 127-129°С (EtOH). ИК спектр, ν, см^-1: 2218

Этил-6-[(2-амино-2-оксоэтил)тио]-2-оксо-5-

(С≡N), 1729 (С=О), 1658 [С(О)N]. Спектр ЯМР ¹Н,

циано-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилат

(6).

δ, м. д.: 1.25 т (3Н, Ме, J = 7.1 Гц), 2.14-2.25 м (2H,

Смесь 1.55 г (10 ммоль) енаминотиоамида 3, 1.6 мл

СН₂), 3.29 т (2H, NСН₂, J = 6.0 Гц), 3.99 т (2H,

(10 ммоль) малонового эфира 4 и 1.1 мл N-метил-

SСН₂, J = 5.4 Гц), 4.19 к (2Н, ОСН₂, J = 7.1 Гц),

морфолина в 30 мл этанола нагревали до кипения,

8.12 с (1Н, Н⁸). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.57,

после чего прибавляли 0.94 г (10 ммоль) α-хлор-

21.90, 27.45, 42.64, 60.95, 86.96, 112.76, 116.03,

ацетамида

5 и перемешивали при комнатной

143.84, 157.81, 161.21, 163.63. Масс-спектр, m/z

температуре

4 ч. Смесь разбавляли равным

(I_отн, %): 265.2 (100) [M + 1]⁺. Найдено, %: C 54.43;

объемом воды и оставляли на 2 сут. Образо-

H 4.49; N

10.52. C₁₂H₁₂N₂О₃S. Вычислено,

вавшийся осадок отфильтровывали, промывали

C 54.53; H 4.58; N 10.60. М 264.31.

водой и этанолом. Выход 2.1 г (75%), желтый

порошок, т. пл. 168-170°С (EtOH). ИК спектр, ν, см^-1:

6-Метил-5-[2-(4-фенил-1-цианобута-1,3-диен-

3415, 3386, 3317 (NH, NH2), 2219 (С≡N),

1712

1-ил)тиазол-4-ил]-2-(этилтио)никотинонитрил (10).

(С=О), 1666 (СОNH₂). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

К перемешиваемой суспензии 2.9 г (10 ммоль)

1.23 т (3Н, Ме, J = 7.0 Гц), 3.74 с (2H, SCH₂), 4.11 к

замещенного 1,3-бутадиена 9 в 25 мл абсолютного

(2Н, ОСН₂, J = 7.0 Гц), 7.14 уш. с (1Н, NH₂),

этанола при комнатной температуре прибавляли

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

3-ДИМЕТИЛАМИНО-2-ЦИАНОПРОП-2-ЕНТИОАМИД

705

раствор, приготовленный из 0.23 г металлического

Mitroshin A.E., Litvinov V.P.

// Chem. Heterocycl.

натрия и

20 мл абсолютного этанола, пере-

Compd. 1996. Vol. 32. N 9. P. 1058. doi 10.1007/

BF01164713

мешивали 2 мин до наступления гомогенной фазы,

после чего вносили

1.55

(10 ммоль)

3. Дяченко А.Д., Десенко С.М., Дяченко В.Д., Руса-

нов Э.Б. // ХГС. 2003. № 6. С. 872; Dyachenko A.D.,

енаминотиоамида

3. Затем реакционную смесь

Desenko S.M., Dyachenko V.D., Rusanov E.B. // Chem.

нагревали до кипения и оставляли при комнатной

Heterocycl. Compd. 2003. Vol. 39. N 6. P. 744. doi

температуре на 1 ч, после чего при перемешивании

10.1023/A:1025690927825

прибавляли

0.8 мл

(10 ммоль) этилиодида,

4. Дяченко В.Д., Литвинов В.П. // ХГС.

1998.

№ 2.

перемешивали 4 ч и разбавляли равным объемом

С.

208; Dyachenko V.D., Litvinov V.P.

// Chem.

воды. Образовавшийся осадок отфильтровывали

Heterocycl. Compd. 1998. Vol. 34. N 2. P. 183. doi

промывали этанолом и гексаном. Выход 3.1 г

10.1007/BF02315181

(74%), желтый порошок, при УФ облучении

5. Дяченко А.Д., Русанов Э.Б., Дяченко В.Д., Чернега А.Н.,

флуоресцирует, т. пл.

165-167°С (АсOH).

Десенко С.М. // ХГС. 2003. № 10. С. 1554; Dyachen-

ИК спектр, ν, см^-1: 2222, 2214 (С≡N). Спектр

ko A.D., Rusanov E.B., Dyachenko V.D., Chernega A.N.,

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.41 т (3Н, МеCH₂, J = 7.4 Гц),

Desenko S.M. // Chem. Heterocycl. Compd.

2003.

2.82 c (3H, Me), 3.34 к (2H, СН₂, J = 7.4 Гц), 7.31 т

Vol.

39.

10.

1369.

doi

10.1023/

(2H, Ph, J = 7.0 Гц), 7.39-7.48 м (2Н, Ph, СН=),

B:COHC.0000010655.77713.17

7.55 д (1Н, СН=, J = 10.3 Гц), 7.68 д (2H, Ph, J =

6. Магеррамов А.М., Шихалиев Н.Г., Дяченко В.Д.,

7.0 Гц), 8.09 с (1Н, Н^4Py), 8.15 д (1Н, СН=, J =

Дяченко И.В., Ненайденко В.Г. α-Цианотиоацетамид.

10.3 Гц), 8.39 c (1H, Н^{5тиазол}). Масс-спектр (ЭУ), m/z

М.: ТЕХНОСФЕРА, 2018. 224 c.

(I_отн, %):

416

(4)

[М + 2]⁺,

415

(7)

[М + 1]⁺,

7. Warshakoon N.C., Buch R.D. Pat. 6930117 (2005).

USA // РЖХим. 2006. 06.05-19О.92П.

414

(50)

[М]⁺,

337

(100)

[M - Ph]⁺,

303

(14),

115 (22), 91 (29) [С₆Н₇]⁺, 77 (6) [Ph]⁺, 61 (4) [EtS]⁺.

8. Mohamed S.F., Youssef M.M., Amr A.E.-G., Kotb E.R. //

Sci. Pharm.

2008. Vol. 76. P. 279. doi 10.3797/

Найдено, %: C 66.50; H 4.29; N 13.45. C₂₃H₁₈N₄S₂.

scipharm.0804-09

Вычислено, %: C 66.64; H 4.38; N 13.52. М 414.5.

9. Zink M., Lanig H., Troschuetz R. // Eur. J. Med. Chem.

5-(Индолизин-2-ил)-6-метил-2-(метилтио)-

2004.

Vol.

39.

1079.

doi

10.1016/

никотинонитрил

(12)

получали аналогично

j.ejmech.2004.09.001

соединению 10 при использовании 1.7 г (10 ммоль)

10. Furstner A., Waldmann H., Feyen F., Prinz H. Pat.

замещенного индолизина 11 и 0.62 мл (10 ммоль)

10345648 (2005). Germany // РЖХим. 2006. 06.06-

метилиодида. Выход 2.3 г (81%), желтый порошок,

19О.59П.

при УФ облучении флуоресцирует, т. пл. 138-140°С

11. Renhowe P.A., Machajewski T., Shafer C., Mary E.W.,

(АсOH). ИК спектр, ν, см^-1: 2220 (С≡N). Спектр

Pecchi S. Pat. 7138409 (2006). USA // РЖХим. 2007.

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.64 с (3Н, Ме), 2.75 c (3H, SMe),

07.22-19О.168П.

6.46-6.58 м (2H, Н¹, Н⁶), 6.70 т (1H, Н⁷, J = 8.7 Гц),

12. Mizuta E., Kuno S., Hanada T., Ueno M. Pat. 1875912

7.35 д (1Н, Н⁸, J = 9.1 Гц), 7.75 с (1Н, Н³), 8.04 с

(2008). Japan // РЖХим. 2009. 09.14-19О.220П.

(1H, Н^4'), 8.17 д (1Н, Н⁵, J = 6.7 Гц). Масс-спектр,

13. Rouf A., Tanyeli C. // Eur. J. Med. Chem. 2015. Vol. 97.

m/z (I_отн, %): 280.0 (100) [M + 1]+. Найдено, %:

P. 911. doi 10.1016/j.ejmech.2014.10.058

C 68.65; H 4.57; N 14.92. C₁₆H₁₃N₃S. Вычислено, %:

14. Frija L.M.T., Pombeiro A.J.L., Kopylovich M.N. //

Coord. Chem. Rev. 2016. Vol. 308. P. 32. doi 10.1016/

C 68.79; H 4.69; N 15.04. М 279.4.

j.ccr.2015.10.003

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

15. Kuroda N., Nara Y., Hashiguchi S., Tasaka A., Kusaka M.,

Yamaoka M., Kaku T. Pat. 7067573 (2006). USA //

РЖХим. 2007. 07.11-19О.133П.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

16. Barfacker L., Kolkhof P., Schlemmer K.-H., Grosser R.,

интересов.

Nitsche A. Pat.

102006044696

(2008). Germany //

РЖХим. 2009. 09.12-19О.121П.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

17. Дяченко В.Д. // Журн. орг. фарм. хім. 2012. Т. 10.

Вип. 2. С. 54.

1. Elgemeie G.E.H., Regaila H.A., Shehata N. // J. Chem.

Soc. Perkin Trans. 1. 1990. N 5. P. 1267. doi 10.1039/

18. Якунин Я.Ю., Дяченко В.Д. // Вестн. Харьковск. нац.

P19900001267

унив. 2000. № 477. Химия. Вып. 5(28). С. 41.

2. Дяченко В.Д., Митрошин А.Е., Литвинов В.П.

19. Ткачев Р.П., Битюкова О.С., Дяченко В.Д., Ткачева В.П.,

ХГС.

1996.

№

С. 1235; Dyachenko V.D.,

Дяченко А.Д. // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 1. С. 125;

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019

706

ДЯЧЕНКО

Tkachev R.P., Bityukova O.S., Dyachenko V.D.,

10.1134/S1070428015090146

Tkacheva V.P., Dyachenko A.D. // Russ. J. Gen. Chem.

22. Дяченко В.Д., Ткачев Р.П. // ЖОрХ. 2003. Т. 39.

2007. Vol.

77. N

116. doi

10.1134/

Вып. 8. С. 1245; Dyachenko V.D., Tkachev R.P. //

S1070363207010161

Russ. J. Org. Chem. 2003. Vol. 39. N 8. P. 1174. doi

20. Дяченко В.Д., Ткачев Р.П., Чернега А.Н. // ХГС.

10.1023/B:RUJO.0000010189.83376.ca

2005. № 4. С. 589; Dyachenko V.D., Tkachev R.P.,

23. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение

Chernega A.N. // Chem. Heterocyclic Compd. 2005.

строения органических соединений. М.: Мир, 2006.

Vol. 41. N 4. P. 503. doi 10.1007/s10593-005-0179-3

438 c.

21. Дяченко И.В., Дяченко В.Д. // ЖОрХ. 2015. Т. 51.

24. Заикин В.Г., Варламов А.В., Микая А.И. Основы масс-

Вып. 9. С. 1319; Dyachenko I.V., Dyachenko V.D. //

спектрометрии органических соединений. М.:

Russ. J. Org. Chem. 2015. Vol. 51. N 9. P. 1293. doi

МАИК Наука/Интерпериодика, 2001. 286 c.

3-Dimethylamino-2-cyanoprop-2-ene Thioamide: A New Reagent

for Synthesis of Functionalized 4-Unsubstituted Ethyl Nicotinates

and Nicotinonitriles

I. V. Dyachenko*

T. Shevchenko Lugansk National University, ul. Oboronnaya 2, Lugansk, 91011 Ukraine

*e-mail: ivladya87@mail.ru

Received December 3, 2018; revised December 10, 2018; accepted December 12, 2018

Condensation of cyclopent(hex)ylidenecyanothioacetamide with N,N-dimethylformamide dimethyl acetal led to

the formation of a new reagent for organic synthesis - 3-dimethylamino-2-cyanoprop-2-ene thioamide. On its

basis a series of ethyl nicotinates and nicotinonitriles were synthesized by a vinyl substitution reaction.

Keywords: 3-dimethylamino-2-cyanoprop-2-ene thioamide, ethyl nicotinates, thiazolo[3,2-a]pyridine, pyrido-

[2,1-b][1,3]thiazine, nicotinonitriles

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 5 2019