ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 7, с. 1038-1046

УДК 547.794.2;547.794.3;547.917

CИНТЕЗ ГЛИКОЗИДОВ С 4-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,2,3-ТИА-

И СЕЛЕНАТИАЗОЛЬНЫМИ АГЛИКОНАМИ

^aСанкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

*e-mail: pevzner_lm@list.ru

^bСанкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия

^сИнститут экспериментальной медицины, Санкт-Петербург, Россия

Поступило в Редакцию 13 декабря 2018 г.

После доработки 13 декабря 2018 г.

Принято к печати 20 декабря 2018 г.

Гликозилированием 4-(4-гидроксифенил)-1,2,3-тиа(селена)диазолов 1-α-бром-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-D-

глюкопиранозой, 1-α-бром-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-D-галактопиранозой и 1-α-бром-2,3,4-три-O-ацетил-D-

ксилопиранозой в условиях межфазного катализа синтезированы соответствующие ацетилированные

гликозиды. Разработан альтернативный путь синтеза селенадиазольных гликозидов исходя из

семикарбазонов 1-β-О-(4-ацетилфенил)-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-D-глюкопиранозы, -2,3,4,6-тетра-O-ацетил-

D-галактопиранозы и -2,3,4-три-O-ацетил-D-ксилопиранозы путем окисления их двуокисью селена.

Ключевые слова: гликозилирование, реакция Кеннигса-Кнорра, межфазный катализ, 1,2,3-тиадиазолы,

семикарбазиды, 1,2,3-селенадиазолы

DOI: 10.1134/S0044460X19070084

В настоящее время решение проблемы доставки

трансферазы, влиять на проницаемость клеточных

синтетических лекарственных препаратов к месту

мембран, выступать антагонистами анафилато-

их действия является актуальной задачей. Из-за

ксиновых рецепторов, оказывать антинеобласти-

малой биодоступности многие из них для

ческое действие и использоваться для лечения

достижения лечебного эффекта приходится

рестеноза. Напротив, вероятность антимикробного

применять в высоких концентрациях, что сопровож-

и противогрибкового действия для таких

дается побочными эффектами. Возможным

соединений прогнозируется в области 0.6. Таким

способом решения этой проблемы может быть

образом, оказывается, что гликозиды по сравнению

использование существующих в живых системах

со свободным агликоном могут обладать значи-

транспортных каналов, по которым осущест-

тельно более широким спектром биологической

вляется обмен веществ. Один из таких каналов

активности. Разработка методов синтеза подобных

обеспечивает обмен углеводов, по которому

соединений без сомнения актуальна.

помимо моно- и олигосахаридов в клетку посту-

Удобным методом синтеза фенилгликозидов

пают разнообразные гликозиды и, в частности, О-

является

межфазно-каталитический

вариант

арилгликозиды. Мы решили воспользоваться им

реакции Кеннигса-Кнорра

[4,

5].

Реакцию

для повышения биодоступности

4-(4-гидрокси-

проводят в среде вода-хлороформ, используя

фенил)-1,2,3-тиа(селена)диазолов которые обладают

избыток фенола и гидроокиси калия или натрия в

противовирусной

[1], антимикробной

[2] и

виде

1.0-1.25 н. раствора по отношению к

фунгицидной активностью [2]. Оценка возможной

ацетилгалогенозе. Мы использовали данную

биологической активности с помощью программы

методику для гликозилирования

4-(4-гидрокси-

PASS [3] показала, что О-глюкозиды, О-галак-

фенил)-1,2,3-тиа(селена)диазолов.

тозиды и О-ксилозиды с такими агликонами с

вероятностью

>0.7 могут проявлять ингибиру-

Реакцию

4-(4-гидроксифенил)-1,2,3-тиадиазола

ющую активность в отношении глицерофосфо-

с 1-α-бром-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-D-глюкопиранозой

1038

CИНТЕЗ ГЛИКОЗИДОВ С 4-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,2,3-ТИА-

1039

Схема 1.

AcO

OAc

Z TEBA-Br, KOH

AcO

OAc

CHCl₃-H₂O

N N

OAc

1, 2

4, 5, 7, 8

OAc

AcO

Z TEBA-Br, KOH

AcO

OAc

AcO

CHCl₃-H₂O

N N

OAc

6, 9

X = OAc, Y = H (1); X = H, Y = OAc (2); X = OAc, Y = H, Z = S (4), Se (7); X = H, Y = OAc, Z = S (5), Se (8); Z = S (6), Se (9).

1, 1-α-бром-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-D-галактопиранозой

глюкозида 7 и ксилозида 9, что соответствует

2 и 1-α-бром-2,3,4-три-O-ацетил-D-ксилопиранозой

тенденции, наблюдавшейся авторами работы [5]

3 проводили по стандартной методике при

для других фенолов. Наличие селенадиазольного

мольном соотношении галогеноза:тиадиазол:

кольца в соединениях

7-9 подтверждалось

бромид триэтилбензиламмония:KOH = 1:2:0.8:2.2 в

присутствием сигналов протона при 9.3-9.4 м. д.

системе вода-хлороформ при 55°С в течение 8 ч.

(2JHSe = 40.4 Гц для сателлитов) и атомов углерода

Поскольку производные 1,2,3-тиадиазола чувстви-

около 136 (С⁵) и 157 м. д. (С⁴).

тельны к действию оснований, гидроокись калия

Низкий выход гликозидов на основе селена-

вводили в реакцию в виде 0.6 н. водного раствора,

диазола побудил нас использовать другой вариант

что заметно увеличило выход целевого продукта

их синтеза, а именно построение селенадиазоль-

по сравнению с более концентрированными

ного кольца в заранее полученном гликозиде.

растворами щелочи, использованными авторами

Стандартным способом получения селенадиазолов

работ [4, 5]. После разделения реакционной массы

является окисление семикарбазонов метилкетонов

и кристаллизации из этанола гликозиды 4-6 были

двуокисью селена в уксусной кислоте [6]. Поэтому

получены с выходами 26, 45 и 41% соответственно

был выбран путь синтеза, включающий получение

(схема 1). Наличие 1,2,3-тиадиазольного кольца в

гликозида

4-гидроксиацетофенона, синтез его

полученных соединениях подтверждено присут-

ствием сигнала протона тиадиазольного кольца в

спектре ЯМР ¹Н при 8.5-8.6 м. д. и сигналов ядер

углерода тиадиазольного кольца при 129.2 (С⁵) и

157.3-157.6 м. д. (С⁴) в спектрах ЯМР ¹³С.

Строение полученных соединений было

подтверждено также данными рентгенострук-

турного анализа на примере гликозида

6 (см.

рисунок).

Реакцию

4-(4-гидроксифенил)-1,2,3-селенади-

азола с галогенозами 1-3 проводили аналогично. В

условиях реакции селенадиазольное кольцо

оказалось значительно более лабильным и во всех

случаях наблюдали заметное выделение колло-

идного селена. Гликозиды 7-9 были получены с

Общий вид молекулы 1-β-О-[4-(1,2,3-тиадиазол-4-ил)-

выходами 15, 30 и 19% соответственно (схема 1).

фенил]-2,3,4-три-O-ацетил-D-ксилопиранозы

6 в

Как видно из приведенных данных, выход

кристалле в представлении эллипсоидами тепловых

галактозида 8 оказался значительно выше, чем

колебаний с вероятностью 50%.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

1040

ПЕВЗНЕР и др.

Схема 2.

AcO

H₂N-NHCONH₂·HCl

HN NH₂

CH₃COONa

AcO

OAc

AcO

OAc

10, 11

13, 14

H₂N-NHCONH₂·HCl

AcO

HN NH

CH₃COONa

AcO

OAc

AcO OAc

X = OAc, Y = H (10, 13); X = H, Y = OAc (11, 14).

семикарбазона и окисление последнего до 1,2,3-

группы кетона при ~197 м. д. исчезал, и появлялся

селенадиазола. Основной проблемой такого метода

сигнал ядра углерода гидразонного фрагмента

синтеза являлась селективность окисления

около 144 м. д. Кроме того, в области 157 м. д.

двуокисью селена, поскольку мог затрагиваться и

появлялся сигнал углерода карбонильной группы

углеводный фрагмент.

амидного фрагмента. Уширенные сигналы

протонов фрагментов NH₂ и NH располагались при

Глюкозид 10, галактозид 11 и ксилозид 12 были

~ 6.5 и 9.3 м. д. соответственно.

получены гликозилированием

4-гидроксиацето-

фенона по методике [4]. Их взаимодействие с

Окисление семикарбазонов

13-15 проводили

гидрохлоридом семикарбазида проводили в

двуокисью селена в уксусной кислоте при 68-70°С

этаноле в присутствии ацетата натрия в мольном

в течение

4 ч по методике

[7] при мольном

соотношении гликозид:гидрохлорид семикарбазида:

соотношении семикарбазон:двуокись селена

ацетат натрия

1:1.2:2.4 в течение

8 ч при

1:1.2. При окислении глюкозида

13 после

кипячении. Семикарбазоны 13-15 были получены

разделения реакционной смеси и перекристал-

с выходами 78, 59 и 79% соответственно (схема 2).

лизации из этанола с выходом 17% был выделен

В спектрах ЯМР ¹Н полученных соединений в

селенадиазол 7. Окисление галактозида 14 также

ДМСО-d₆ сигнал метильной группы сдвигался в

привело к получению селенадиазола 8 с выходом

сильное поле от 2.57 м. д. в кетоне до 2.16-2.23 м. д.,

28%. Окисление ксилозида

15 идет по двум

а сигнал соответствующего атома углерода с ~26 м.

маршрутам с образованием селенадиазола

9 и

д. до ~14 м. д. Сигнал углерода карбонильной

кетона 12 в мольном соотношении 1:0.3. Выходы

Схема 3.

AcO

MeONa

MeOH-CHCl₃

AcO

OAc

4, 5, 7, 8

16-19

MeONa

AcO

OAc

MeOH-CHCl₃

6, 9

20, 21

X = OAc, Y = H, Z = S (4), Se (7); X = H, Y= OAc, Z = S (5), Se (8); X = OH, Y = H, Z = S (16), Se (18); X = H, Y= OH,

Z = S (17), Se (19); Z = S (6, 20) Se (9, 21).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

CИНТЕЗ ГЛИКОЗИДОВ С 4-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,2,3-ТИА-

1041

соединений

9 и

12 составили

34 и

12%

эксперимент проводили на дифрактометре Bruker

соответственно. Разделить эту смесь перекристал-

APEX2 CCD, графитовый монохроматор, λ(CuK_α) =

лизацией не удалось.

1.5418 Å. Кристаллы соединения

6 орто-

ромбической сингонии, бесцветные, C₁₉H₂₀N₂O₈S,

Таким образом, показана возможность как

M = 436.43, a = 48.5414(14) Å, b = 7.1361(3) Å, c =

прямого гликозилирования

4-(4-гидроксифенил)-

5.8921(2) Å, Z = 4, d_выч = 1.420 г/см³, V = 2041.00(13) Å³,

1,2,3-тиа- и -селенадиазолов, так и построения 1,2,3-

пространственная группа P2₁2₁2. Измерено

селенадиазольного кольца путем модификации

отражений 46857, независимых отражений

4275

агликона непосредственно в гликозиде, хотя оба

(Rint = 0.0905, Rσ = 0.0292). Полные кристалло-

процесса несомненно требуют подбора более

графические данные соединения 6 помещены в

подходящих условий.

Кембриджский банк структурных данных (CCDC

Последней стадией синтеза стало снятие

1919454).

ацетильной защиты с углеводного фрагмента. Из-за

Гликозилирование 4-(4-гидроксифенил)-1,2,3-

низкой растворимости гликозидов 4-9 в метаноле

тиа(селена)диазолов (общая методика). К смеси

реакцию вели в смеси метанола и хлороформа в

5 ммоль ацетилгалогенозы 1-3, 10 ммоль 4-(4-

соотношении 2:1 в присутствии каталитических

гидроксифенил)-1,2,3-тиа- или -селенадиазола,

количеств метилата натрия (схема 3). Несмотря на

ммоль бромида триэтилбензиламмония и 50 мл

высокую чувствительность селенадиазольного

хлороформа прибавляли при перемешивании со

кольца к действию сильных оснований метанолиз

скоростью

750 об/мин

18 мл

0.6 н. раствора

проходил без заметного выделения коллоидного

гидроксида калия. Реакционную смесь нагревали

селена. Кристаллизация свободных гликозидов 16-

до 55°С и выдерживали при перемешивании с

21 из реакционной массы продолжалась в течение

указанной скоростью 8 ч. После охлаждения до

2-3 сут.

комнатной температуры отделяли водную фазу,

Выход свободных гликозидов 16-21 сущест-

органическую фазу промывали 0.6 н. раствором

венно зависит от природы углевода, тогда как

гидроксида калия (2 × 10 мл), 10 мл воды и сушили

влияние строения агликона практически не

хлористым кальцием. После удаления хлороформа

сказывается. Глюкозиды 16 и 18 были получены с

остаток перекристаллизовывали из этанола.

выходами

34 и

41% соответственно, для

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

галактозидов 17 и 19 он составлял 73 и 79%, тогда

тетра-O-ацетил-D-глюкопираноза

(4).

Выход

как для ксилозидов 20 и 21 он был равен 82 и 73%

26%, белые кристаллы, т. разл. 215°С, [α]

-16.8

соответственно. Синтезированные гликозиды

(с = 0.83, хлороформ). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

представляли собой стабильные кристаллические

м. д.: 2.06 с (3Н, СН₃СО), 2.08 с (3Н, СН₃СО), 2.10

вещества, растворимые в воде, что особенно

с (3Н, СН₃СО), 2.11 с (3Н, СН₃СО), 3.94 д. д. д (1Н,

удобно для тестирования их в качестве про-

Н⁵-Glu, J_H6A_H5 = 2.4, J_H6В_H5 = 5.6, J_H4_H5 = 10.0 Гц),

лекарств, активируемых гидролазами организма.

4.22 д. д (1Н, Н^6А-Glu, J_АВ = 10.4, J_H6A_H5= 2.4 Гц),

4.33 д. д (1Н, Н6В-Glu, JАВ = 10.4 Гц, JH6ВH5 =

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.6 Гц), 5.19-5.23 м и 5.30-5.37 м (4Н, Н^1-4-Glu),

7.14 д (2Н, Н^2,6-Ph, J_НН= 8.8 Гц), 8.01 д (2Н, Н^3,5-Ph,

Спектры ЯМР

¹Н,

¹³С, и 31Р получали на

J_НН = 8.8 Гц), 8.60 с (1Н, Н⁵-тиадиазол). Спектр

приборе Bruker AVANCE-400 [400.13 (¹H), 100.16

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 20.16 (СН₃), 20.63 (СН₃),

(¹³C) МГц соответственно]. Масс-спектры высокого

20.67 (СН₃), 20.73 (СН₃), 61.95 (С⁶-Glu), 68.25 (С⁵-

разрешения регистрировали на масс-спектрометре

Glu), 71.15 (С⁴-Glu), 72.20 (С³-Glu), 72.67 (С²-Glu),

Bruker MicrOTOF. Температуры плавления

98.80 (С¹-Glu), 117.47 (С2,6-Ph), 126.13 (С4-Ph),

измеряли на приборе Boёtius. Удельное вращение

128.81 (С^3,5-Ph), 129.29 (С⁵-тиадиазол), 157.57 (С⁴-

определяли на поляриметре Optical Activity LTD

тиадиазол), 162.16 (С1-Ph), 169.31 (С=О), 169.42

AA-55 в хлороформе и ДМСО.

(С=О), 170.23 (С=О), 170.56 (С=О). Масс-спектр,

Рентгеноструктурный анализ соединения 6.

m/z:

531.1036

+ Na]⁺ (вычислено для

Монокристаллы гликозида 6 были получены путем

C₂₂H₂₄N₂O₁₀S: 531.1044).

медленного испарения его раствора в смеси этанол-

хлороформ-этилацетат при комнатной темпе-

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

ратуре на воздухе. Рентгенодифракционный

тетра-O-ацетил-D-галактопираноза

(5). Выход

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

1042

ПЕВЗНЕР и др.

45%, белые кристаллы, т. пл. 158°С, [α]

²⁰ +8.6 (с =

(2Н, Н^3,5-Ph, JНН =

8.8 Гц),

9.33 с

(1Н, Н⁵-

1.13, хлороформ). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

селенадиазол, сателлит JНSe = 40.4 Гц). Спектр

2.04 с (3Н, СН₃СО), 2.09 с (3Н, СН₃СО), 2.11 с (3Н,

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 20.07 (СН₃), 20.08 (СН₃),

СН₃СО), 2.21 с (3Н, СН₃СО), 4.14 д. д. д (1Н, Н⁵-

20.11 (СН₃), 20.12 (СН₃), 61.97 (С⁶-Glu), 68.26 (С⁵-

Gal, J_H6A_H5 = 6.0 Гц, J_H6B_H5 = 7.2 Гц, J_H4_H5 = 0.8 Гц),

Glu), 71.17 (С⁴-Glu), 72.20 (С³-Glu), 72.62 (С²-Glu),

4.20 д.д (1Н, Н^6А-Gal, J_АВ= 11.2, J_H6A_H5 = 6.0 Гц),

98.88 (С¹-Glu), 117.50 (С2,6-Ph), 127.45 (С4-Ph),

4.27 д. д (1Н, Н^6В-Gal, J_АВ= 11.2, J_H6В_H5= 7.2 Гц),

129.11 (С^3,5-Ph), 136.19 (С5-селенадиазол), 157.17

5.16 д (1Н, Н⁴-Gal, J_H3_H4 = 8.0 Гц), 5.17 д. д (1Н,

(С⁴-селенадиазол), 162.24 (С1-Ph), 169.32 (С=О),

Н²-Gal, J_H2_H3 = 10.4, J_H1_H2 = 3.0 Гц), 5.50 уш. д (1Н,

169.41 (С=О), 170.25 (С=О), 170.58 (С=О). Масс-

Н¹-Gal, J_H1_H2 = 3.0 Гц), 5.54 д. д (1Н, Н³-Gal, J_H2_H3 =

спектр, m/z: 579.0477 [M + Na]⁺ (вычислено для

10.4, J_H3_H4

= 8.0 Гц), 7.16 д (2Н, Н^2,6-Ph, J_НН =

C₂₂H₂₄N₂O₁₀Sе: 5791.0490).

8.8 Гц), 8.01 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 8.60 с (1Н,

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

Н⁵-тиадиазол). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

тетра-O-ацетил-D-галактопираноза

(8). Выход

20.60 (СН₃), 20.67 (СН₃), 20.70 (СН₃), 20.76 (СН₃),

30%, розовые кристаллы, т. пл. 148°С (разл.), [α]

61.41 (С⁶-Gal), 66.87 (С⁵-Gal), 68.60 (С³-Gal), 70.79,

+18.2 (с =

0.43, хлороформ). Спектр ЯМР 1Н

71.21 (С^2,4-Gal), 99.34 (С1-Gal), 117.42 (С2,6-Ph),

(CDCl₃), δ, м. д.: 2.05 с (3Н, СН₃СО), 2.10 с (3Н,

126.08 (С⁴-Ph),

128.21 (С^3,5-Ph),

129.28 (С⁵-

СН₃СО), 2.11 с (3Н, СН₃СО), 2.22 с (3Н, СН₃СО),

тиадиазол), 157.65 (С⁴-тиадиазол), 162.18 (С¹-Ph),

4.14 уш. д. д (1Н, Н⁵-Gal, J_H6A_H5 = 6.2, J_H6В_H5 =

169.41 (С=О), 170.12 (С=О), 170.24 (С=О), 170.39

7.2 Гц), 4.21 д. д (1Н, Н^6А-Gal, J_АВ = 11.2, J_H6A_H5=

(С=О). Масс-спектр, m/z:

531.1062

+ Na]⁺

6.2 Гц), 4.27 д. д (1Н, Н^6В-Gal, J_АВ= 11.2, J_H6В_H5 =

(вычислено для C₂₂H₂₄N₂O₁₀S: 531.1044).

7.2 Гц), 5.15-5.18 м и 5.50-5.58 м (4Н, Н^1-4-Gal),

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-2,3,5-

7.16 д (2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.6 Гц), 8.02 д (2Н, Н^3,5-Ph,

три-O-ацетил-D-ксилопираноза (6). Выход 41%,

J_НН = 8.6 Гц), 9.34 с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит

белые кристаллы, т. разл. 190-192°С, [α]

-40.7

J_НSe = 40.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

(с = 1.09, хлороформ). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

20.61 (СН₃), 20.69 (СН₃), 20.71 (СН₃), 20.77 (СН₃),

м. д.: 2.11 с (3Н, СН₃СО), 2.12 с (6Н, СН₃СО), 3.61

61.87 (С⁶-Gal), 66.87 (С⁵-Gal), 68.62 (С³-Gal), 70.81,

д. д (1Н, Н^5А-Xyl, J_АВ = 12.0, J_H5A_H4 = 7.4 Гц), 4.27

71.20 (С^2,4-Gal), 99.43 (С1-Gal), 117.44 (С2,6-Ph),

д. д (1Н, Н^5В-Xyl, J_АВ = 12.0 Гц, J_H5В_H4= 4.6 Гц),

127.40 (С⁴-Ph),

129.11 (С^3,5-Ph),

136.17 (С⁵-

5.05 д. д. д (1Н, Н⁴-Xyl, J_H5A_H4 = 7.4, J_H5В_H4 = 4.6,

селенадиазол), 157.25 (С⁴-селенадиазол), 162.26 (С¹-

J_H3_H4 = 7.4 Гц), 5.21-5.31 м (3Н, Н^1-3-Xyl), 7.15 д

Ph), 169.40 (С=О), 170.13 (С=О), 170.24 (С=О),

(2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 8.01 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН =

170.38 (С=О). Масс-спектр, m/z 579.0468 [M + Na]⁺

8.8 Гц), 8.59 с (1Н, Н⁵-тиадиазол). Спектр ЯМР ¹³С

(вычислено для C₂₂H₂₄N₂O₁₀Sе: 579.0490).

(CDCl₃), δ_С, м. д.: 20.73 (СН₃), 20.77 (СН₃), 20.80

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,5-

(СН₃), 61.87 (С⁵-Xyl), 68.39 (С⁴-Xyl), 69.97 (С²-Xyl),

три-O-ацетил-D-ксилопираноза (9). Выход 19%,

70.47 (С³-Xyl), 98.18 (С1-Xyl), 117.36 (С2,6-Ph),

серые кристаллы, т. пл. 172°С (разл.), [α]

-24.7

125.86 (С⁴-Ph),

128.84 (С^3,5-Ph),

129.18 (С⁵-

(с = 0.87, хлороформ). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

тиадиазол), 157.34 (С⁴-тиадиазол), 162.25 (С¹-Ph),

м. д.: 2.11 с (3Н, СН₃СО), 2.12 с (6Н, СН₃СО), 3.60

169.40 (С=О), 169.85 (С=О), 169.91 (С=О). Масс-

д. д (1Н, Н^5А-Xyl, J_АВ = 11.0, J_H5A_H4 = 7.4 Гц), 4.28

спектр, m/z: 459.0847 [M + Na]⁺ (вычислено для

д. д (1Н, Н^5В-Xyl, J_АВ = 11.0, J_H5В_H4 = 4.6 Гц), 5.05 д.

C₁₉H₂₀N₂O₈S: 459.0833).

д. д (1Н, Н⁴-Xyl, J_H5A_H4 = 7.4, J_H5В_H4 = 4.8, J_H3_H4 =

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

7.4 Гц), 5.21-5.30 м (3Н, Н^1-3-Xyl), 7.15 д (2Н, Н^2,6-

тетра-O-ацетил-D-глюкопираноза

(7).

Выход

Ph, J_НН = 8.8 Гц), 8.02 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН = 8.8 Гц),

15%, красноватые кристаллы, т. пл. 167°С (разл.),

9.32 с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит J_НSe = 40.4 Гц).

[α]

²⁰ -7.53 (c = 0.199, хлороформ). Спектр ЯМР ¹Н

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 20.74 (СН₃),

(CDCl₃), δ, м. д.: 2.07 с (3Н, СН₃СО), 2.08 с (3Н,

20.77 (СН₃), 20.80 (СН₃), 61.88 (С⁵-Xyl), 68.41 (С⁴-

СН₃СО), 2.11 с (3Н, СН₃СО), 2.12 с (3Н, СН₃СО),

Xyl), 70.01 (С²-Xyl), 70.51 (С³-Xyl), 98.25 (С¹-Xyl),

3.94 д. д. д (1Н, Н⁵-Glu, J_H6A_H5 = 2.4, J_H6В_H5 = 5.4,

117.37 (С^2,6-Ph), 127.17 (С4-Ph), 129.14 (С3,5-Ph),

J_H4_H5 = 9.6 Гц), 4.22 д. д (1Н, Н^6А-Glu, J_АВ = 12.4,

136.10 (С⁵-селенадиазол), 156.92 (С⁴-селенадиазол),

J_H6A_H5 = 2.4 Гц), 4.33 д. д (1Н, Н^6В-Glu, J_АВ = 12.4,

162.32 (С¹-Ph), 169.40 (С=О), 169.86 (С=О), 169.92

J_H6В_H5 = 5.4 Гц), 5.19-5.24 м и 5.31-5.38 м (4Н,

(С=О). Масс-спектр, m/z:

506.0280

+ Na]⁺

Н^1-4-Glu), 7.13 д (2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 8.02 д

(вычислено для C₁₉H₂₀N₂O₈Se: 507.0277).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

CИНТЕЗ ГЛИКОЗИДОВ С 4-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,2,3-ТИА-

1043

Синтез семикарбазонов гликозидов

13-15

m/z:

546.1675

+ Na]⁺ (вычислено для

(общая методика). К смеси 5 ммоль глюкозида 10,

C₂₃H₂₉N₃O₁₁: 546.1694).

галактозида 11 или ксилозида 12 и 25 мл этанола

Семикарбазон 1-β-О-(4-ацетилфенил)-2,3,5-три-

прибавляли при перемешивании 6 ммоль гидро-

O-ацетил-D-ксилопиранозы

(15). Выход

79%,

хлорида семикарбазида и 12 ммоль ацетата натрия.

белые кристаллы, разлагаются выше 250°С, [α]

Реакционную смесь кипятили при перемешивании

+14.7 (c = 0.304, ДМСО). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-

8 ч, затем выливали в 70 мл воды. Осадок через

d₆), δ, м. д.: 2.11 с (6Н, СН₃С=N, СН₃СО), 2.13 с

несколько часов отфильтровывали и сушили на

(3Н, СН₃СО), 2.23 с (3Н, СН₃СО), 3.57 д. д (1Н, Н^5А-

воздухе.

Xyl, J_АВ = 12.0, J_H5A_H4 = 7.4 Гц), 4.24 д. д (1Н, Н^5В-

Семикарбазон 1-β-О-(4-ацетилфенил)-2,3,4,6-

Xyl, J_АВ = 12.0, J_H5В_H4 = 4.6 Гц), 5.03 д. д. д (1Н, Н⁴-

тетра-O-ацетил-D-глюкопиранозы

(13). Выход

Xyl, J_H5A_H4 = 7.4, J_H5В_H4 = 4.6, J_H3_H4 = 7.4 Гц), 5.18-

78%, белые кристаллы, разлагаются выше 250°С,

5.28 м (3Н, Н^1-3-Xyl), 6.23 уш. с (2Н, NH₂), 7.02 д

[α]

-1.8 (c = 0.274, ДМСО). Спектр ЯМР 1Н

(2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 7.66 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН =

(CDCl₃), δ, м. д.: 1.98 с (3Н, СН₃С=N), 2.02 с (6Н,

8.8 Гц), 8.40 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С

СН₃СО), 2.09 с (3Н, СН₃СО), 2.16 с (3Н, СН₃СО),

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.27 (СН₃С=N), 20.71 (СН₃),

4.07 д (1Н, Н^6А-Glu, J_АВ = 11.6 Гц), 4.21 д. д (1Н,

20.75 (СН₃), 20.79 (СН₃), 61.82 (С⁵-Xyl), 68.21 (С⁴-

Н^6В-Glu, J_АВ = 11.6, J_H6В_H5 = 5.2 Гц), 4.24-4.28 м

Xyl), 69.96 (С²-Xyl), 70.46 (С³-Xyl), 98.15 (С¹-Xyl),

(1Н, Н⁵-Glu, J_H6В_H5 = 5.2, J_H4_H5 = 9.6 Гц), 5.07 д. д

116.58 (С^2,6-Ph), 127.47 (С3,5-Ph), 132.99 (С4-Ph),

(1Н, Н²-Glu, J_H1_H2 = 7.8 Гц, J_H2_H3 = 9.6 Гц), 5.23 м,

145.45 (С=N), 157.23, 157.72 (С1-Ph, С=О-амид),

5.01 т и 5.45 т (2Н, Н^3-4-Glu, J_H2_H3 = J_H3_H4 = J_H4_H5 =

169.41 (С=О), 169.87 (С=О), 169.94 (С=О). Масс-

9.6 Гц), 5.62 д (1Н, Н¹-Glu, J_Н1_Н2 = 7.8 Гц), 6.46 уш.

спектр, m/z:

490.1213

+ K]⁺ (вычислено для

с (2Н, NH₂), 6.97 д (2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 7.82 д

C₂₀H₂₅N₃O₉: 490.1222).

(2Н, Н^3,5-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 9.25 с (1Н, NH). Спектр

Реакция семикарбазонов глюкозидов 13-15 с

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.72 (СН₃С=N),

двуокисью селена (общая методика). К суспензии

20.77 (СН₃), 20.82 (СН₃), 20.87 (СН₃), 20.98 (СН₃),

5 ммоль семикарбазона в 15 мл ледяной уксусной

62.09 (С⁶-Glu), 68.52 (С⁵-Glu), 71.19 (С⁴-Glu), 71.28

кислоты прибавляли при перемешивании 6 ммоль

(С³-Glu), 72.39 (С²-Glu), 97.41 (С¹-Glu), 116.38 (С^2,6-

мелкорастертой двуокиси селена. Реакционную

Ph), 127.91 (С^3,5-Ph), 133.58 (С⁴-Ph), 143.94 (С=N),

массу нагревали при

68-78°С в течение

4 ч,

157.04, 157.76 (С1-Ph, С=О-амид), 169.59 (С=О),

охлаждали и выливали в 60 мл воды. Полученную

169.79 (С=О), 170.08 (С=О), 170.47 (С=О). Масс-

смесь экстрагировали хлороформом (3 × 10 мл),

спектр, m/z: 546.1685 [M + Na]⁺ (вычислено для

промывали

10 мл воды,

10 мл насыщенного

C₂₃H₂₉N₃O₁₁: 546.1694).

раствора бикарбоната натрия, 10 мл раствора NaCl

и сушили хлористым кальцием. После этого

Семикарбазон 1-β-О-(4-ацетилфенил)-2,3,4,6-

пропускали раствор через слой силикагеля, отгоняли

тетра-O-ацетил-D-галактопиранозы (14). Выход

хлороформ, остаток кристаллизовали из этанола.

59%, белые кристаллы, разлагаются выше 250°С,

[α]

+24.0 (c = 0.250, ДМСО). Спектр ЯМР ¹Н

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.96 с (3Н, СН₃С=N), 2.03 с

тетра-O-ацетил-D-глюкопираноза

(7).

Выход

(3Н, СН₃СО), 2.05 с (3Н, СН3СО), 2.16 с (6Н,

17%, розовые кристаллы, т. пл.

164°С (разл.).

СН₃СО), 4.11 уш. с (2Н, С⁶Н₂-Gal), 4.46 уш. с (1Н,

Спектры ЯМР ¹Н и¹³С идентичны описанным выше.

Н⁵-Gal), 5.24-5.36 уш. с (3Н, Н^2-4-Gal), 5.53 д (1Н,

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4,6-

Н¹, J_H1_H2 = 7.6 Гц), 6.48 уш. с (2Н, NH₂), 6.97 д (2Н,

тетра-O-ацетил-D-галактопираноза

(8). Выход

Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 7.82 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН =

28%, светло-серые кристаллы, т. пл. 150°С. Спектры

8.8 Гц), 9.28 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С

ЯМР ¹Н и¹³С идентичны описанным выше.

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 13.74 (СН₃С=N), 20.81 (СН₃),

20.86 (СН₃), 20.91 (СН₃), 20.98 (СН₃), 61.77 (С⁶-

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-2,3,4-

Gal), 67.71 (С5-Gal), 68.83 (С3-Gal), 70.60,

70.85

три-O-ацетил-D-ксилопираноза

(9) и

1-β-О-(4-

(С^2,4-Gal), 98.03 (С1-Gal), 116.39 (С2,6-Ph),

127.93

ацетилфенил)-2,3,4-три-O-ацетил-D-ксилопираноза

(С^3,5-Ph),

133.56 (С⁴-Ph),

144.01 (С=N),

157.15,

(12). Светло-серый порошок. Согласно данным

157.81 (С¹-Ph, С=О-амид), 169.71 (С=О),

170.04

спектра ЯМР ¹Н, соотношение соединений 9 и 12

(С=О), 170.37 (С=О), 170.45 (С=О). Масс-спектр,

составляет 1:0.3, выходы 34 и 12% соответственно.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

1044

ПЕВЗНЕР и др.

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С продукта 9 идентичны

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-D-гала-

описанным выше.

ктопираноза (17). Выход 73%, [α]

-14.4 (c =

0.656, ДМСО), белый порошок. Спектр ЯМР ¹Н

1-β-О-(4-Ацетилфенил)-2,3,4-три-O-ацетил-D-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.43-3.48 м (1Н, Н³-Gal), 3.49-

ксилопираноза (12). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

3.66 м (4Н, Н^2,5,6А,6В-Gal), 3.73 уш. т (1Н, Н⁴-Gal),

м. д.: 2.10 с (3Н, СН₃СО), 2.11 с (3Н, СН₃СО), 2.14

4.54 д (1Н, ОН, J = 4.8 Гц), 4.68 т (1Н, ОН, J_ОНН6 =

с (3Н, СН₃СО), 2.57 с (3Н, СН₃-кетон), 3.60 д. д

5.6 Гц), 4.89 д (1Н, ОН, J = 5.6 Гц), 4.94 д (1Н, Н¹-

(1Н, Н^5А-Xyl, J_АВ = 12.0, J_H5A_H4 = 7.2 Гц), 4.24 д. д

Gal, J_H1_H2 = 7.6 Гц), 5.22 д (1Н, ОН, J = 5.2 Гц), 7.20

(1Н, Н^5В-Xyl, J_АВ = 12.0, J_H5В_H4 4.4 Гц), 5.02 д. д. д

д (2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.8 Гц), 8.08 д (2Н, Н^3,5-Ph, J =

(1Н, Н⁴-Xyl, J_H5A_H4 = 7.2, JH5ВH4 = 4.4, JH3H4 =

8.8 Гц), 9.51 с (1Н, Н⁵-тиадиазол). Спектр ЯМР ¹³С

7.2 Гц), 5.19 д. д (1Н, Н²-Xyl, J_H1_H2 = 5.6, J_H2_H3 =

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 60.86 (С⁶-Gal), 68.62 (С⁴-Gal),

7.2 Гц), 5.25 д. д (1Н, Н³-Xyl, J_H2_H3 = 7.2, J_H3_H4 =

70.74 (С³-Gal), 73.76 (С²-Gal), 76.07 (С⁵-Gal), 101.23

7.2 Гц), 5.31 д (1Н, Н¹-Xyl, J_H2_H3 = 5.6 Гц), 7.05 д

(С¹-Gal), 117.29 (С2,6-Ph), 124.83 (С4-Ph), 128.88

(2Н, Н^2,6-Ph, J_НН = 8.8 Гц), 7.95 д (2Н, Н^3,5-Ph, J_НН =

(С^3,5-Ph),

132.23

(С⁵-тиадиазол),

158.67 (С⁴-

8.8 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 20.69

тиадиазол),

162.14 (С¹-Ph). Масс-спектр, m/z:

(СН₃), 20.74 (СН₃), 20.78 (СН₃), 26.45 (СН₃-кетон),

363.0630 [M + Na]⁺ (вычислено для C₁₄H₁₆N₂O₆S:

61.77 (С⁵-Xyl), 68.21 (С⁴-Xyl), 69.67 (С²-Xyl), 70.16

363.0621).

(С³-Xyl), 97.53 (С1-Xyl), 116.16 (С2,6-Ph),

130.52

(С^3,5-Ph), 132.19 (С4-Ph), 160.05 (С1-Ph),

169.32

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-D-ксило-

(С=О), 169.81 (С=О), 196.97 (С=О-кетон).

пираноза (20). Выход 82%, [α]

-4.8 (c = 1.141,

ДМСО), светло-коричневый порошок. Спектр ЯМР

Метанолиз ацетатов гликозидов (общая

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.25-3.29 м (2Н, Н^2,3-Xyl),

методика). К раствору 5 ммоль ацетата гликозида

3.35 д. д (1Н, Н5А-Xyl, JН5АН5B = 10.4, JН4Н5А =

в 10 мл хлороформа добавляли 20 мл метанола,

10.4 Гц), 3.38-3.44 м (1Н, Н⁴-Xyl), 3.78 д. д (1Н, Н^5В-

затем прибавляли 6 капель 1 н. раствора метилата

Xyl, J_Н5А_Н5B = 10.4, J_Н4_Н5В = 4.4 Гц), 4.99 д (1Н, Н¹-

натрия в метаноле. После этого реакционную

Xyl, J_Н1_Н2 = 6.8 Гц), 5.12 уш. с (2Н, ОН), 5.38 уш. с

массу оставляли при комнатной температуре на

(1Н, ОН), 7.18 д (2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.8 Гц), 8.08 д

2 сут, гликозиды селенадиазолов - в темноте.

(2Н, Н^3,5-Ph, J = 8.8 Гц), 9.50 с (1Н, Н⁵-тиадиазол).

Выделившиеся кристаллы отфильтровывали,

Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 66.22 (С⁵-

промывали 3 мл метанола и сушили на воздухе

Xyl), 69.82 (С⁴-Xyl), 73.54 (С²-Xyl), 76.90 (С³-Xyl),

(производные селенадиазола - в темноте).

101.11 (С¹-Xyl), 117.31 (С2,6-Ph), 125.03 (С4-Ph),

128.92 (С^3,5-Ph), 132.32 (С⁵-тиадиазол), 158.34 (С⁴-

1-β-О-[4-(1,2,3-Тиадиазол-4-ил)фенил]-D-

тиадиазол), 162.08 (С¹-Ph).

глюкопираноза (16). Выход 34%, [α]

²⁰ -33.7 (c =

0.430, ДМСО), белый порошок. Спектр ЯМР ¹Н

1-β-О-[4-(1,2,3-Cеленадиазол-4-ил)фенил]-D-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.16-3.22 м (1Н, Н²-Glu), 3.25-

глюкопираноза (18). Выход 41%, [α]

²⁰ +208.3 (c =

3.41 м (2Н, Н^3-4-Glu), 3.39 д. д. д (1Н, Н⁵-Glu, J_H5_H6А =

0.708, ДМСО), серый порошок. Спектр ЯМР ¹Н

6.0, J_H5_H6B = 1.2, J_H5_H4 = 9.2 Гц), 3.49 д. д. д (1Н, Н^6А-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.19 уш. с (1Н, Н²-Glu), 3.29-

Glu, J_H6А_H6B = 11.6, J_H5_H6А = 6.0, J_H6А_ОH = 5.8 Гц),

3.41 м (3Н, Н^3-5-Glu), 3.49 уш. д. д (1Н, Н^6А-Glu,

3.72 д. д. д (1Н, Н^6В-Glu, J_H6А_H6B = 11.6, J_H5_H6B =

J_H6А_H6B = 11.2, J_H5_H6А = 5.4 Гц), 3.72 уш. д. д (1Н,

1.2, J_H6В_ОH = 5.8 Гц), 4.59 т (1Н, СН₂ОН, J_H6А_ОH =

Н^6В-Glu, J_H6А_H6B = 11.2, J_H5_H6B = 2.8 Гц), 4.59 уш. т

J_H6В_ОH = 5.8 Гц), 4.98 д (1Н, Н¹-Glu, J_H1_H2 = 7.2 Гц),

(1Н, СН₂ОН), 4.98 д (1Н, Н¹-Glu, J_H1_H2 = 6.8 Гц),

5.05 с (1Н, ОН, J_HОH = 5.2 Гц), 5.12 д (1Н, ОН,

5.05 уш. с (1Н, ОН), 5.12 уш. с (1Н, ОН), 5.37 уш. с

JHОH = 4.8 Гц), 5.37 д (1Н, ОН, JHОH = 4.8 Гц), 7.20 д

(1Н, ОН), 7.19 д (2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.3 Гц), 8.08 д

(2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.8 Гц), 8.08 д (2Н, Н^3,5-Ph, J =

(2Н, Н^3,5-Ph, J = 8.3 Гц), 10.09 с (1Н, Н5-селена-

8.8 Гц), 9.52 с (1Н, Н⁵-тиадиазол). Спектр ЯМР ¹³С

диазол, сателлит J_НSe = 41.2 Гц). Спектр ЯМР ¹³С

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 61.15 (С⁶-Glu), 70.17 (С⁵-Glu),

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 61.16 (С⁶-Glu), 70.17 (С⁵-Glu),

73.71 (С⁴-Glu),

77.08 (С³-Glu),

77.59 (С²-Glu),

73.72 (С⁴-Glu),

77.09 (С³-Glu),

77.59 (С²-Glu),

100.62 (С¹-Glu), 117.27 (С2,6-Ph), 124.91 (С4-Ph),

100.69 (С¹-Glu), 117.27 (С2,6-Ph), 126.31 (С4-Ph),

128.88 (С^3,5-Ph), 132.27 (С⁵-тиадиазол), 158.61 (С⁴-

129.13 (С^3,5-Ph), 139.39 (С5-селенадиазол), 158.16

тиадиазол),

162.12 (С¹-Ph). Масс-спектр, m/z:

(С⁴-селенадиазол),

162.31 (С¹-Ph). Масс-спектр,

363.0620 [M + Na]⁺ (вычислено для C₁₄H₁₆N₂O₆S:

m/z:

411.0077

+ Na]⁺ (вычислено для

363.0621).

C₁₄H₁₆N₂O₆Sе: 411.0066).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019

CИНТЕЗ ГЛИКОЗИДОВ С 4-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,2,3-ТИА-

1045

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-D-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

галактопираноза (19). Выход 79%, [α]

²⁰ -13.3 (c =

Работа выполнена в рамках базовой части

0.764, ДМСО), розовый порошок. Спектр ЯМР ¹Н

государственного задания Министерства образования

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.43-3.47 м (1Н, Н³-Gal), 3.49-

и науки России (№ 4.5554.2017/8.9) с использо-

3.65 м (4Н, Н^2,5,6А,6В-Gal), 3.73 уш. с (1Н, Н⁴-Gal),

ванием оборудования ресурсных центров Санкт-

4.54 д (1Н, ОН, J = 4.4 Гц), 4.68 т (1Н, ОН, J_ОНН6 =

Петербургского государственного университета

5.6 Гц), 4.89 д (1Н, ОН, J = 5.6 Гц), 4.94 д (1Н, Н¹-

«Методы анализа состава вещества» и «Рентгено-

Gal, J_H1_H2 = 7.6 Гц), 5.21 д (1Н, ОН, J = 5.2 Гц), 7.19

дифракционные методы исследования».

д (2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.8 Гц), 8.08 д (2Н, Н^3,5-Ph, J =

8.8 Гц), 10.09 с (1Н, Н5-селенадиазол, сателлит

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

JНSe = 39.6 Гц). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6), δС,

м. д.: 60.86 (С⁶-Gal), 68.62 (С⁴-Gal), 70.62 (С³-Gal),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

73.77 (С²-Gal), 76.06 (С5-Gal), 101.29 (С1-Gal),

интересов.

117.29

(С^2,6-Ph), 126.23 (С4-Ph), 129.12 (С3,5-Ph),

139.35 (С⁵-селенадиазол), 158.24 (С⁴-селенадиазол),

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

162.35 (С¹-Ph). Масс-спектр, m/z: 411.0085 [M + Na]⁺

1. Zuo X., Mi N., Fan Zh., Zheng Q., Zhung H., Wang H.,

(вычислено для C₁₄H₁₆N₂O₆Sе: 411.0066).

Yang Z. // J. Agric. Food Chem. 2010. Vol. 58. P. 2755.

1-β-О-[4-(1,2,3-Селенадиазол-4-ил)фенил]-D-

doi 10.1021/jf902863z

ксилопираноза (21). Выход 73%, [α]

+0.7 (c =

2. Jadhav A.A., Dhanwe V.P., Joshi P.G., Khanna P.K. //

0.705, ДМСО), светло-коричневый порошок. Спектр

Cogent Chem.

2016. N

1144670. doi

10.1080/23312009.2016.11444670

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.25-3.31 м (2Н, Н^2,3),

3.50 д. д (1Н, Н5А-Xyl, JН5АН5B = 10.6, JН4Н5А =

10.4 Гц), 3.39-3.45 м (1Н, Н⁴-Xyl), 3.79 д. д (1Н, Н^5В

4. Павлов А.Е., Соколов В.М., Захаров В.И. // ЖОХ

2001. Т. 71. № 11. С. 1915; Pavlov A.E., Sokolov V.M.,

-Xyl, J_Н5А_Н5B = 10.6, J_Н4_Н5В = 4.8 Гц), 4.99 д (1Н, Н¹-

Zakharov V.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2001. Vol. 71.

Xyl, J_Н1_Н2 = 7.2 Гц), 5.10 д (1Н, ОН, J_НН = 4.4 Гц),

N 11. P. 1814. doi 10.1023/A:101397121

5.16 д (1Н, ОН, J_НН = 4.0 Гц), 5.40 д (1Н, ОН, J_НН =

5. Dess D., Kleine H.P., Weinberg D.V., Kaufman R.J.,

4.4 Гц), 7.17 д (2Н, Н^2,6-Ph, J = 8.8 Гц), 8.08 д (2Н,

Sidhu R.S. // Synthesis. 1981. N 11. P. 883. doi 10.1055/

Н^3,5-Ph, J = 8.8 Гц), 10.07 с (1Н, Н⁵-селенадиазол,

s-1981-29361

сателлит J_НSe = 39.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-

6. Сaplin A. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1974. P. 30.

d₆), δ_С, м. д.: 66.22 (С⁵-Xyl), 69.84 (С⁴-Xyl), 73.55

doi 10.1039/P19740000030

(С²-Xyl), 76.91 (С3-Xyl), 101.18 (С1-Xyl),

117.32

7. Петров М.Л., Ляпунова А.Г., Андросов Д.А. // ЖОрХ.

(С^2,6-Ph), 126.43 (С4-Ph), 129.17 (С3,5-Ph),

139.45

2012. Т. 48. № 1. С. 151; Petrov M.L., Lyapunova A.G.,

(С⁵-селенадиазол), 157.89 (С⁴-селенадиазол), 162.29

Androsov D.A. // Russ. J. Org. Chem. 2012. Vol. 48.

(С¹-Ph).

N 1. P. 147. doi 10.1134/s1070428012010265

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 7 2019