ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 8, с. 1201-1205

УДК 547.892;547.898

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ФУНГИЦИДНЫЕ

СВОЙСТВА БИС-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ

И КРАУН-ПОДОБНЫХ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛОВ

Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук, пр. Октября, 141, Уфа, 450075 Россия

*е-mail: rakhimovaelena@mail.ru

Поступило в Редакцию 28 февраля 2019 г.

После доработки 28 февраля 2019 г.

Принято к печати 4 марта 2019 г.

Разработан эффективный метод синтеза бис-1,5,3-дитиазепанов и краун-подобных N-циклоалкил-1,11-

диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов гетероциклизацией циклогексанзамещенных диаминов и кар-

боциклических первичных аминов с помощью N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамина и алифатических

a,w-дитиолов с участием в качестве катализатора SmCl₃·6H₂O. Выявлена фунгицидная активность

1,3-бис-[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)метил]циклогексана и 6-циклопропил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азаци-

клотридекана по отношению к микроскопическим грибам Rhizoctonia solani и Candida albicans.

Ключевые слова: катализ, гетероциклизация,

1,5,3-дитиазепаны,

1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азаци-

клотридеканы, фунгицидная активность

DOI: 10.1134/S0044460X19080080

К числу широко известных методов синте-

чению 1,5,3-дитиазепанов, обладающих фунги-

за N-замещенных 1,5,3-дитиазепанов [1] и тиа-

цидной активностью. В развитие проводимых

замакрогетероциклов

[2] различной структуры

нами исследований в области синтеза практиче-

относится мультикомпонентная циклоконден-

ски важных N-замещенных

1,5,3-дитиазепанов

сация первичных аминов с формальдегидом и

[6, 7, 13], а также с целью разработки метода по-

α,ω-дитиолами. Авторами показана возможность

лучения бис-1,5,3-дитиазепанов мы изучили ре-

синтеза тиазамакрогетероциклов реакцией N,N-

акцию гетероциклизации алифатических диа-

бис(метоксиметил)-N-ариламинов с α,ω-дитиола-

минов с N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамином

ми под действием катализаторов на основе d- и

и 1,2-этандитиолом. Из числа испытанных ка-

f-элементов [3], а также реакцией дигалоген- [4] или

тализаторов наиболее высокую активность в

дитозилпроизводных [5] N,N-бис(гидроксиэтил)-

данной реакции гетероциклизации проявил

N-ариламина с α,ω-дитиолами в присутствии ката-

SmCl₃·6H₂O. Установили, что циклогексанзаме-

лизаторов на основе щелочных металлов. Интерес

щенные диамины

{циклогексан-1,2(1,4)-диами-

к N-замещенным 1,5,3-дитиазепанам и тиазама-

ны,

[3-(аминометил)циклогексил]метиламин}

крогетероциклам обусловлен возможностью их

в оптимизированных условиях

мол%

практического применения в качестве фунгицидов

SmCl₃·6Н₂О, 20°С, 3 ч, EtOH-CHCl₃) взаимодей-

[6, 7], селективных комплексообразователей [8, 9],

ствуют с N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамином и

ионофоров [10], а также эффективных сорбентов

1,2-этандитиолом с селективным образованием

для выделения и очистки драгоценных металлов [11].

1,2(1,4)-бис(1,5,3-дитиазепан-3-ил)циклогексанов

1, 2 и 1,3-бис[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)метил]ци-

Ранее нами было показано, что реакция гете-

клогексана 3 с выходами 74-86% соответственно

роциклизации линейных карбо(гетеро)цепных

(схема 1). Структура бис-1,5,3-дитиазепанов 1-3

α,ω-диаминов

[12] с N¹,N¹,N⁶,N⁶-тетраметил-

установлена на основании данных спектроскопии

2,5-дитиагексан-1,6-диамином приводит к полу-

ЯМР ¹H и ¹³C с привлечением 2D экспериментов

1201

1202

РАХИМОВА и др.

Схема 1.

5 мол% SmCl₃·6H₂O

EtOH-CHCl₃, 20^oC, 3 ч

Me₂N

NMe₂

-(CH₃)₂NH

N R

H₂N R NH₂ +

1-3

R = 1,2-cyclo-C₆H₁₀ (1, 86%), 1,4-cyclo-C₆H₁₀ (2, 77%), 1,3-(CH₂)₂-cyclo-C₆H₁₀(3, 74%).

(COSY, HSQC, HMBC), а также масс-спектроме-

3,6-диокса-1,8-октандитиолом. Как и в предыду-

трии MALDI TOF/TOF.

щих экспериментах, среди испытанных катализа-

торов на основе солей и комплексов переходных

Синтезированные нами бис-1,5,3-дитиазепаны

и редкоземельных элементов наибольшую актив-

были протестированы на фунгицидную актив-

ность в данной реакции проявил SmCl₃·6H₂O.

ность по отношению к микроскопическим грибам.

Так, было установлено, что с участием в качестве

В качестве тест-культуры использовали фитопа-

катализатора 5 мол% SmCl₃·6Н₂О карбоцикличе-

тогенные грибы Rhizoctonia solani. Известно, что

ские первичные амины (циклопропиламин, цикло-

Rhizoctonia solani является возбудителем гнилей

пентиламин, циклогексиламин, циклогептиламин,

у более 200 видов сельскохозяйственных расте-

циклооктиламин) в оптимизированных условиях

ний [14]. Соединения испытывали в виде раство-

(20°С, 3 ч, растворители EtOH-CHCl₃) взаимодей-

ров в ДМФА в концентрации 0.1-0.5%. ДМФА не

ствуют с N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамином и

оказывал негативного влияния на тест-объекты.

3,6-диокса-1,8-октандитиолом с селективным об-

Срок инкубации составлял 7 сут. По результатам

разованием

6-циклоалкил-1,11-диокса-4,8-дитиа-

биологических испытаний было установлено, что

6-азациклотридеканов 4-8 с выходами 75-85%

1,3-бис[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)метил]циклогек-

(схема 2). Физико-химические и спектральные ха-

сан 3 в концентрации 0.5% проявляет фунгицид-

рактеристики макро(O,S,N)циклов 4-8 идентичны

ный эффект по отношению к Rhizoctonia solani.

описанным в работе [15].

Недавно нами был разработан метод синтеза

краун-подобных

1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азаци-

Был проведен первичный противомикробный

клотридеканов реакцией рециклизации оксатиа-

скрининг синтезированных оксатиазамакроциклов

циклоалкана с циклоалкиламинами [15]. В про-

на фунгицидную активность. В качестве тест-куль-

должение проводимых исследований [15, 16] в

тур использовали два вида грибов Candida albicans

области каталитического синтеза макро(O,S,N)

и Cryptococcus neoformans. Образцы растворяли до

циклов мы изучили возможность однореактор-

конечной концентрации 32 мкг/мл. Инкубирование

ного конструирования макрогетероциклов гете-

проводили при 35°C в течение 24 ч. Рассчитывали

роциклизацией карбоциклических первичных

ингибирование роста микроорганизмов, при кото-

аминов с N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамином и

ром испытуемое соединение активно при величи-

Схема 2.

Me₂N

NMe₂

5 мол% SmCl₃·6H₂O,

EtOH-CHCl₃, 20^oC, 3 ч

NH₂

( )n

-(CH₃)₂NH

4-8

R = cyclo-C₃H₅ (4, 76%), cyclo-C₅H₉ (5, 82%), cyclo-C₆H₁₁(6, 75%), cyclo-C₇H₁₃(7, 85%), cyclo-C₈H₁₅(8, 78%); n = 1, 3-6.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 8 2019

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ФУНГИЦИДНЫЕ СВОЙСТВА

1203

не ингибирования свыше 80% и частично активно

0.05 ммоль) перемешивали при комнатной темпе-

при величине ингибирования от 50.9 до 79.9%. В

ратуре в течение 30 мин, затем по каплям добавля-

качестве стандартного ингибитора роста грибов

ли соответствующий α,ω-диамин (1 ммоль) в 5 мл

использовали - флуконазол, синтетический проти-

EtOH. Реакционную смесь перемешивали 3 ч при

вогрибковый препарат группы триазолов. По ре-

~20°С и упаривали, остаток хроматографировали

зультатам биологических испытаний установлено,

на колонке с SiO₂, выделяя чистые гетероциклы

что

6-циклопропил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-аза-

1-3.

циклотридекан 4 активен (величина ингибирова-

1,2-Бис(1,5,3-дитиазепан-3-ил)циклогексан

ния превышает 80%) по отношению к грибам рода

(1). Выход 0.3 г (86%), бесцветное масло, n_D20

Candida albicans. Candida albicans - это наиболее

1.5483, R_f

0.8 (толуол-этилацетат-ацетон, 4:1:1).

распространенные дрожжеподобные грибки, чрез-

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 1.18-1.27 м

мерно быстрый рост которых может вызвать у че-

(4H, H^{10a,11a,12a,13a}), 1.81 уш. с (2H, H^11b,12b), 2.11

ловека грибковую инфекцию кандидоз.

д (2H, H^10b,13b, J = 10.0 Гц), 2.37 уш. с (2H, H^8,9),

Таким образом, катализируемая SmCl₃·6Н₂О

2.95-3.01 м (8H, H6,6′,7,7′), 4.36 уш. с (8H, H2,2′,4,4′).

гетероциклизация циклогексанзамещенных диа-

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_С, м. д.: 24.0 (C^11,12),

минов и карбоциклических первичных аминов с

28.16 (C^10,13), 37.1 (С6,6′,7,7′), 56.7 (С2,2′,4,4′), 66.5

помощью N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамина и

(C^8,9). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (I_отн,

α,ω-дитиолов является эффективным методом син-

%): 351 (50) [M + H]⁺, 349 (100) [M - H]⁺. Найдено,

теза практически важных бис-1,5,3-дитиазепанов

%: С 47.91; H 7.40; N 7.92; S 36.49. C₁₄H₂₆N₂S₄.

и краун-подобных 1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азаци-

Вычислено, %: С 47.96; H 7.47; N 7.99; S 36.58.

клотридеканов, представляющих интерес в каче-

1,4-Бис(1,5,3-дитиазепан-3-ил)циклогексан

стве потенциальных фунгицидных препаратов.

(2). Выход 0.27 г (77%), бесцветные кристаллы, т.

пл. 187-190°C (CHCl₃), R_f 0.7 (толуол-этилацетат-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

), δ, м. д.:

ацетон, 4:1:1). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃

Одномерные спектры ЯМР ¹Н и ¹³С, а также дву-

1.30 т (4H, H^{9a,10a,12a,13a}, J = 12.0 Гц), 2.08 д (4H,

мерные гомо- (COSY) и гетероядерные (HSQC,

H^{9b,10b,12b,13b}, J = 8.0 Гц), 2.81 уш. с (2H, H^8,11),

HMBC) спектры регистрировали на спектро-

3.06 уш. с (8H, H6,6′,7,7′), 4.30 уш. с (8H, H2,2′,4,4′).

метре Bruker Avance 500 [500.17 (¹Н), 125.78 МГц

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_С, м. д.: 29.0 (C^9,10,12,13),

(¹³С)] в CDCl₃ по стандартным методикам фир-

36.3 (С6,6′,7,7′), 56.8 (С2,2′,4,4′), 57.0 (C8,11). Масс-

мы «Bruker», внутренний стандарт - ТМС. Mасс-

спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (I_отн, %): 351 (90)

спектры MALDI TOF/TOF положительных ионов

[M + H]⁺, 349 (100) [M - H]⁺. Найдено, %: С 47.89;

(матрица - 2,5-дигидроксибензойная кислота) за-

H 7.39; N 7.95; S 36.51. C₁₄H₂₆N₂S₄. Вычислено, %:

писаны на масс-спектрометре Bruker Аutoflex^TM

С 47.96; H 7.47; N 7.99; S 36.58.

III Smartbeam. Элементный анализ образцов прово-

1,3-Бис[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)метил]ци-

дили на анализаторе Сarlo Erba 1106. Температуры

клогексан (3). Выход 0.28 г (74%), бесцветные

плавления определяли на приборе РНМК 80/2617.

кристаллы, R_f 0.5 (этилацетат-гексан, 2:1). Спектр

Показатели преломления (n_D20) определены на

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 0.44-0.53 м (1H, H^10a),

рефрактометре ИРФ-22. Контроль реакции осу-

0.74-0.84 м (2H, H^12a,14a), 1.22-1.25 м (1H, H^13a),

ществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil

1.39-1.45 м (2H, H^9,11), 1.77 уш. с (3H, H^12b,13b,14b),

(ПТСХ-АФ-В), проявляли парами иода. Для коло-

1.81-1.88 м (1H, H^10b), 2.49 т (4H, H^8,8′, J = 6.8 Гц),

ночной хроматографии использовали силикагель

3.04 уш. с (8H, H^{6,6′,7,7′}), 4.13 уш. с (8H, H^{2,2′,4,4′}).

КСК (100-200 мкм).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 26.6 (C¹³), 31.6

В работе использовали реактивы производства

(C^12,14), 34.9 (C^9,11), 35.8 (C^{6,6′,7,7′}), 36.5 (C¹⁰), 57.7

Sigma-Aldrich и Acros Organics.

(С^8,8′), 60.0 (C^{2,2′,4,4′}). Масс-спектр (MALDI TOF/

Методика гетероциклизации α,ω-диами-

TOF), m/z (I_отн, %): 379 (20) [M + H]⁺, 377 (100)

нов. Смесь N,N,N¹,N¹-тетраметилметандиамина

[M - H]⁺. Найдено, %: С 50.70; H 7.92; N 7.33; S

(0.53 мл, 4 ммоль), 1,2-этандитиола (0.17 мл,

33.80. C₁₆H₃₀N₂S₄. Вычислено, %: С 50.75; H 7.98;

2 ммоль) в 5 мл CHCl₃ и SmCl3.6H₂O (0.018 г,

N 7.40; S 33.87.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 8 2019

1204

РАХИМОВА и др.

Методика гетероциклизации карбоцикли-

за проведение исследований на фунгицидную

ческих аминов. Смесь N,N,N¹,N¹-тетраметил-

активность, а также сотрудникам Университета

метандиамина

(0.27 мл,

2 ммоль),

3,6-диок-

Квинсленда (Австралия) за первичный антими-

са-1,8-октандитиола (0.16 мл, 1 ммоль) в 5 мл

кробный скрининг.

CHCl₃ и SmCl3.6H₂O (0.018 г, 0.05 ммоль) пере-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

мешивали при комнатной температуре в течение

30 мин, затем по каплям добавляли соответству-

Работа выполнена в соответствии с планами

ющий циклоалкиламин (1 ммоль) в 5 мл EtOH.

научно-исследовательских работ Института не-

Реакционную смесь перемешивали 3 ч при ~20°С

фтехимии и катализа Российской академии наук

и упаривали. Остаток хроматографировали на ко-

по теме «Металлокомплексный и гетерогенный

лонке с SiO₂, выделяя чистые гетероциклы 4-8.

катализ в конструировании макрогетероциклов и

6-Циклопропил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-

гетероатомных соединений» (№ госрегистрации

азациклотридекан (4). Выход 0.20 г (76%), бес-

AAAA-A19-119022290010-9, 2019-2021) с исполь-

цветное масло, R_f0.7 (толуол-этилацетат-ацетон,

зованием оборудования Центра коллективного

4:1:1). Спектральные характеристики идентичны

пользования «Агидель».

описанным в работе [15].

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

6-Циклопентил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-

азациклотридекан (5). Выход 0.24 г (82%), бес-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

цветное масло, R_f0.7 (хлороформ-ацетон, 1:2).

интересов.

Спектральные характеристики идентичны описан-

CПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ным в работе [15].

1. Мурзакова Н.Н., Прокофьев К.И., Тюмкина Т.В.,

6-Циклогексил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-

Ибрагимов А.Г. // ЖОрХ. 2012. Т. 48. Вып. 4.

азациклотридекан (6). Выход 0.23 г (75%), R_f0.65

С. 590; Murzakova N.N., Prokof’ev K.I., Tyumkina T.V.,

(толуол-этилацетат-ацетон, 4:1:1). Спектральные

Ibragimov A.G. // Russ. J. Org. Chem. 2012. Vol. 48.

характеристики идентичны описанным в работе [15].

N 4. P. 588. doi 10.1134/S1070428012040215

6-Циклогептил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-

2. Khabibullina G.R., Akhmetova V.R., Abdullin M.F.,

азациклотридекан (7). Выход 0.27 г (85%), бес-

Tyumkina T.V., Khalilov L.M., Ibragimov A.G.,

цветное масло, R_f0.8 (хлороформ-ацетон, 1:2).

Dzhemilev U.M. // Tetrahedron. 2014. Vol. 70. P. 3502.

Спектральные характеристики идентичны описан-

doi 10.1016/j.tet.2014.03.053

ным в работе [15].

3. Makhmudiyarova N.N., Mudarisova L.V., Meshcherya-

kova E.S., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. //

6-Циклооктил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-

Tetrahedron. 2015. Vol. 71. P. 259. doi 10.1016/j.

азациклотридекан (8). Выход 0.26 г (78%), бес-

tet.2014.11.064

цветное масло, R_f0.7 (хлороформ-ацетон, 1:2).

4. Ábalos T., Jiménez D., Martínez-Máñez R., Ros-Lis J.V.,

Спектральные характеристики идентичны описан-

Royo S., Sancenón F., Soto J., Costero A.M., Gil S.,

ным в работе [15].

Parra M. // Tetrahedron Lett. 2009. Vol. 50. P. 3885.

doi 10.1016/j.tetlet.2009.04.060

Оценку фунгицидной активности проводи-

ли методом диффузии в агар [17]. Фунгицидную

5. Glenny M.W., van de Water L.G.A., Vere J.M.,

активность оценивали по диаметру зоны подавле-

Blake A.J., Wilson C., Driessen W.L., Reedijk J.,

Schroder M. // Polyhedron. 2006. Vol. 25. P. 599. doi

ния роста гриба, а также наблюдая за развитием

10.1016/j.poly.2005.11.006

тест-культуры с использованием светового микро-

скопа Leica DM-1000. Время инкубации составля-

6. Рахимова Е.Б.,Исмагилов Р.А., Зайнуллин Р.А.,

Галимзянова Н.Ф., Ибрагимов А.Г. // ЖПХ. 2013.

ло 7 сут при 28°С.

Т. 86. Вып. 10. С. 1547; Rakhimova E.B., Ismagilov R.A.,

Авторы выражают благодарность Н.Ф.

Zainullin R.A., Galimzyanova N.F., Ibragimov A.G. //

Галимзяновой (Институт биологии Уфимского

Russ. J. Appl. Chem. 2013. Vol. 86. N 10. P. 1504.

федерального исследовательского центра РАН)

doi 10.1134/S1070427213100066

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 8 2019

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ФУНГИЦИДНЫЕ СВОЙСТВА

1205

7. Рахимова Е.Б., Исмагилов Р.А., Галимзянова Н.Ф.,

Chem. Heterocycl. Compd. 2013. Vol. 49. N 8.

P. 1237. doi 10.1007/s10593-013-1368-0

Ибрагимов А.Г. // ЖОрХ. 2015. Т. 51. Вып. 11.

С. 1636; Rakhimova E.B., Ismagilov R.A., Galimzya-

13. Рахимова Е.Б., Мещерякова Е.С., Халилов Л.М.,

nova N.F., Ibragimov A.G. // Russ. J. Org. Chem.

Ибрагимов А.Г., Джемилев У.М. // ЖорХ. 2014.

2015. Vol. 51. N 11. P. 1606. doi 10.1134/

Т. 50. Вып. 11. С. 1627; Rakhimova E.B., Meshcherya-

S1070428015110159

kova E.S., Khalilov L.M. Ibragimov A.G., Dzhemi-

lev U.M. // Russ. J. Org. Chem. 2014. Vol. 50. N 11.

8. Tian M., Ihmels H. // Chem. Commun. 2009. P. 3175.

P. 1613. doi 10.1134/S1070428014110128

doi 10.1039/B821830G

14. Билай В.И. Микроорганизмы-возбудители болезней

9. Akhmetova V.R., Rakhimova E.B., Vagapov R.A.,

растений. К.: Наукова думка, 1988. 552 с.

Minnebaev A.B., Kopylova E.V., Buslaeva T.M.,

15. Рахимова Е.Б., Исмагилов Р.А., Ибрагимов А.Г.,

Kunakova R.V. // Trends Heterocycl. Chem. 2011.

Джемилев У.М. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. Вып. 10.

Vol. 15. P. 33.

С. 1578; Rakhimova E.B., Ismagilov R.A., Ibragimov A.G.,

10. Granzhan A., Ihmels H., Tian M. // Arkivoc. Vol. 2015.

Dzhemilev U.M. // Russ. J. Org. Chem. 2017. Vol. 53.

P. 494. doi 10.3998/ark.5550190.p009.339

N 10. P. 1578. doi 10.1134/S1070428017100141

11. Хираока М. Краун-соединения: свойства и примене-

16. Rakhimova E.B., Ismagilov R.A., Zainullin R.A.,

ние. М.: Мир, 1986. 363 с.

Khalilov L.M., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. //

12. Рахимова Е.Б., Исмагилов Р.А., Зайнуллин Р.А.,

Tetrahedron. 2016. Vol. 72. P. 8223. doi 10.1016/j.

Ибрагимов А.Г., Джемилев У.М. // ХГС. 2013.

tet.2016.10.054

Вып. 8. С. 1325; Rakhimova E.B., Ismagilov R.A.,

17. Егоров Н.С. Практикум по микробиологии. М.: МГУ,

Zainullin R.A., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. //

1976. 307 с.

Synthesis and Fungicidal Activity of Bis-1,5,3-dithiazepanes

and Crown-Like Macroheterocycles

E. B. Rakhimova*, R. A. Ismagilov, and A. G. Ibragimov

Institute of Petrochemistry and Catalysis of the Russian Academy of Sciences, pr. Octyabrya 141, Ufa, 450075 Russia

*e-mail: rakhimovaelena@mail.ru

Received February 28, 2019; revised February 28, 2019; accepted March 4, 2019

An efficient method was developed for the synthesis of bis-1,5,3-dithiazepanes and crown-like N-cycloalkyl-

1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecanes by heterocyclization of cyclohexane-substituted diamines and

carbocyclic primary amines with N,N,N¹,N¹-tetramethylmethanediamine and aliphatic α,ω-dithiols using

SmCl₃·6H₂O as a catalyst. Fungicidal activity of 1,3-bis[(1,5,3-dithiazepan-3-yl)methyl]cyclohexane and

6-cyclopropyl-1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecane was revealed in relation to Rhizoctonia solani and

Candida albicans strains.

Keywords: catalysis, heterocyclization, 1,5,3-dithiazepanes, 1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecanes, fun-

gicidal activity

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 8 2019