ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2019, том 89, № 9, с. 1321-1326
УДК 547.583.5;547.462.3
СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ
2,2-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-
4-(2,5-ДИГИДРО-2,5-ДИОКСО-1Н-ПИРРОЛ-1-ИЛ)-
БЕНЗОАТА СО ВТОРИЧНЫМИ АМИНАМИ
© 2019 г. О. А. Колямшинa, *, Ю. Н. Митрасовb, В. А. Даниловa, А. А. Авруйскаяb
a Чувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова, Московский пр. 15,
Чебоксары, 428015 Россия
*e-mail: oleg.kolyamshin@yandex.ru
b Чувашский государственный педагогический университет имени И. Я. Яковлева,
Чебоксары, Россия
Поступило в Редакцию 27 марта 2019 г.
После доработки 27 марта 2019 г.
Принято к печати 5 апреля 2019 г.
Реакция 4-аминобензоата калия с 2-бромметил-1,1-дихлорциклопропаном протекает региоселективно с
сохранением трехчленного цикла и приводит к образованию 2,2-дихлорциклопропилметил-4-аминобен-
зоата. Последовательным взаимодействием 2,2-дихлорциклопропилметил-4-аминобензоата с малеино-
вым ангидридом и внутримолекулярной циклизацией образующегося амида в присутствии п-толуолсуль-
фокислоты получен 2,2-дихлорциклопропилметил-4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1Н-пиррол-1-ил)бензоат.
Установлено, что вторичные амины присоединяются по двойной связи синтезированного малеимида с об-
разованием 2,2-дихлорциклопропилметил-4-[(3-R2N-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пирролил)]бензоатов.
Ключевые слова: п-аминобензойная кислота, 2-бромметил-1,1-дихлорциклопропан, амид и имид ма-
леиновой кислоты, сукцинимиды
DOI: 10.1134/S0044460X19090026
п-Аминобензойная кислота и ее производные
ставляются исследования, направленные на раз-
вызывают большой интерес в связи с широким
работку методов синтеза производных п-амино-
спектром биологического действия и низкой ток-
бензойной кислоты, содержащих такие активные
сичностью. Соединения на их основе занимают
биогенные группы, как малеимидный и циклопро-
значительное место в ряду лекарственных пре-
пильный фрагменты [5, 6]. Об этом свидетельству-
паратов, в частности местных анестетиков [1].
ет ряд сообщений последних лет по получению
Они обеспечивают защиту от УФ лучей, повы-
гем-дихлорциклопропильных производных тре-
шают устойчивость организма к развитию луче-
тичных аминов [7], азот- и кислородсодержащих
вой болезни, характеризуются антикоагулянтной
пяти- и шестичленных гетероциклов [8-11], неко-
и антиоксидантной активностью [2]. На основе
торые из которых показали пестицидную актив-
п-аминобензойной кислоты осуществлен синтез
ность [8]. Однако данные по синтезу и изучению
жидкокристаллических соединений, обладающих
свойств производных п-аминобензойной кисло-
мезоморфизмом смектического и нематического
ты, содержащих в своем составе как малеимид-
типов [3, 4]. В связи с вышеизложенным разработ-
ный фрагмент, так и трехчленный карбоцикл, до
ка методов синтеза новых функциональных про-
настоящего времени в литературе отсутствуют. В
изводных п-аминобензойной кислоты и изучение
связи с этим целью данной работы явилась разра-
их свойств является актуальной задачей. Весьма
ботка метода синтеза 2,2-дихлорциклопропилме-
перспективными в реализации этой задачи пред-
тил-4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1Н-пиррол-1-ил)-
1321
1322
КОЛЯМШИН и др.
Схема 1.
TEBAC, ȾɆɎȺ,
140ɨC, 4 ɱ
H2N
COOK +
BrCH2
H2N
COOCH2
KBr
Cl Cl
Cl Cl
1
O
O
O
O
HNOC
COOCH2
pTSA
N
COOCH2
H
2O
Cl
Cl
COOH
O
Cl Cl
2
3
бензоата и изучение его реакций со вторичными
и N-H аминогруппы с максимумами 3425, 3344,
алифатическими и циклическими аминами.
3225 см-1. В ИК спектре амида 2 колебания связи
Введение гем-дихлорциклопропильного фраг-
N-H проявляются в области 3272 (транс-форма)
мента осуществляли по видоизмененной мето-
и 3198 см-1 (цис-форма). На наличие связей С-Сl
указывает интенсивное поглощение в области
дике, опубликованной ранее нами в работе [12],
которая заключалась в алкилировании калие-
760-770 см-1 C-Сl). Двойная связь в имиде 3 ха-
вой соли п-аминобензойной кислоты 2-бромме-
рактеризуется полосами поглощения 1635 (νC=C) и
686 см-1НC=). В спектрах ЯМР 1Н соединений
тил-1,1-дихлорциклопропаном в среде диметил-
формамида при 140°С в присутствии каталити-
1-3 протоны циклопропанового кольца проявля-
ческих количеств триэтилбензиламмонийхлорида
ются в виде дублетов дублетов при 1.59-1.66 и
(TEBAC). Показано, что в приведенных услови-
1.87-1.88 м. д. (2JHH = 7.4-7.6, 3JHH = 7.6-10.8 Гц,
ях реакция протекает региоселективно по более
СН2) и мультиплета в области 2.24-2.26 м. д. (СН).
активной бромметильной группе с сохранением
Протоны оксиметиленовой группы регистрируют-
трехчленного цикла и завершается образованием
ся дублетами дублетов с δ 4.09-4.26 и 4.47-4.60 м.
2,2-дихлорциклопропилметил-4-аминобензоата
1
д. (2JHH = 12.0, 3JHH = 5.6-8.9 Гц). Протоны арома-
(схема 1). При действии малеинового ангидрида
тического кольца проявляются в виде дублетных
эфир 1 с высоким выходом превращается в соот-
сигналов при 6.58-7.79 и 7.66-8.10 м. д. (3JHH =
ветствующий амид 2, который при кипячении в
8.5-8.7 Гц), как и протоны СН=СН амида 2 (6.49
присутствии п-толуолсульфокислоты (pTSA) в
и 6.33 м. д., 3JHH = 12.0 Гц). Протоны карбоксиль-
растворе смеси ДМФА и толуола с азеотропной от-
ной, амидной и аминогрупп, а также малеимидно-
гонкой выделяющейся воды подвергается цикли-
го цикла характеризируются синглетами с δ 12.89,
зации до 2,2-дихлорциклопропилметил-4-(2,5-ди-
10.89, 6.01, 7.22 м. д. соответственно.
гидро-2,5-диоксо-1Н-пиррол-1-ил)бензоата
3
Малеимиды представляют повышенный инте-
(схема 1).
рес в качестве активных синтонов в синтезе функ-
Соединения 1-3 представляют собой кристал-
ционализированных гетероциклических соедине-
лические вещества светло-желтого цвета, чисто-
ний, обладающих разноплановой биологической
та которых подтверждена данными тонкослой-
активностью. Для этих целей известно применение
ной хроматографии (ТСХ), состав - элементным
реакций диенового синтеза [13-15] или присоеди-
анализом, а структура - методами ИК и ЯМР 1Н
нение по двойной связи различных нуклеофилов
спектроскопии. В ИК спектрах полученных сое-
[16-18]. В частности, таким способом был синте-
динений содержатся интенсивные полосы погло-
зирован ряд N-арил-3-диалкиламино-2,5-диоксо-
щения в области 1714-1722 см-1, характерные для
2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пирролинов, проявляющих
валентных колебаний связей С=О. Наряду с этим
снотворную, противосудорожную, антиаритмиче-
в ИК спектре эфира 1 имеются полосы поглоще-
скую и другие виды активности [19-21]. Поэтому
ния валентных колебаний связей С-О (1273 см-1)
значительный интерес представляет изучение ре-
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 9 2019
СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ 2,2-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-
1323
Схема 2.
O
O
R2N
R2NH
N
COOCH2
N
COOCH2
O
O
Cl Cl
Cl Cl
3
4ɚ ɜ
R2N = Et2N (a),
N (ɛ), O
N (ɜ).
акций малеимида 3 со вторичными алифатически-
4-[(3-R2N-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пир-
ми и циклическими аминами, в качестве которых
рол-1-ил)]бензойных кислот, изучены их физиче-
были использованы легкодоступные диэтиламин,
ские и спектральные свойства.
пиперидин и морфолин. Реакции проводили в
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
среде 1,4-диоксана при температуре 50-90°C по
методикам, приведенным ранее нами в работах
ИК спектры получены на спектрометре ФСМ
[16-18]. В результате проведенных превращений с
1202 в вазелиновом масле. Спектры ЯМР 1Н сня-
хорошими выходами были синтезированы новые
ты на спектрометре Bruker DRX500 (500.13 MГц)
типы сукцинимидов -в (схема 2), которые могут
в растворе в ДМСО-d6, внутренний стандарт - те-
представлять интерес как потенциально биологи-
траметилсилан. Анализ методом ТСХ проводили
чески активные вещества.
на пластинах Sorbfil ПТСХ-П-В, подвижная фаза -
Сукцинимиды являются бесцветными () или
этанол-гексан
(3:1), проявитель
- пары иода.
слегка желтоватыми (, в) кристаллическими ве-
Элементный анализ осуществляли на анализаторе
ществами, чистота которых подтверждена данны-
PerkinElmer 2400 CHN.
ми ТСХ, состав - элементным анализом, а струк-
2-Бромметил-1,1-дихлорциклопропан был син-
тура - методами ИК и ЯМР 1Н спектроскопии.
тезирован по методике [22].
В ИК спектрах сукцинимидов -в отсутствует
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-амино-
полоса поглощения двойной связи С=С и имеет-
бензоат (1). Смесь 7.01 г (0.04 моль) калиевой
ся интенсивная полоса поглощения с максимумом
соли 4-аминобензойной кислоты, 7.3 г (0.036 моль)
1714-1775 см-1, которая соответствует валентным
2-бромметил-1,1-дихлорциклопропана, 0.2 г триэ-
колебаниям связи C=O. Наличие сложноэфирной
тилбензиламмонийхлорида и 26 мл ДМФА пере-
группы характеризируется поглощением в обла-
мешивали при 140°С в течение 3 ч. Реакционную
стях 1272-1274 и 1017-1107 см-1, а связи С-Сl -
массу охлаждали до комнатной температуры,
при 751-766 см-1.
cмешивали с 150 мл воды. Выделившийся оса-
В спектрах ЯМР 1Н соединений -в протоны
док отфильтровывали в вакууме, промывали во-
сукцинимидного цикла проявляются в виде дубле-
дой (10×10 мл) и сушили на воздухе. Выход 8.45 г
тов дублетов с δ 2.77-2.83 и 2.96-3.00 м. д. (СН2) и
(90.3%), светло-желтый порошок, т. пл. 78-80°С
4.03-4.29 м. д. (СН) (2JHH = 18.0-18.2, 3JHH = 5.0-
(бензол), Rf 0.81. ИК спектр, ν, см-1: 3425, 3344,
9.2 Гц). В спектрах также имеются сигналы прото-
3225 (NH2), 3092 (C3H6), 3048 (C6H4), 1682 (C=O),
нов оксиметиленовой группы, циклопропанового,
1633 (δN-H), 1596, 1511 (C-СAr), 1272, 1107 (C-O),
бензольного, пиперидинового и морфолинового
844 (Ar-H), 770 (C-Cl). Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д.:
колец.
1.59 д. д и 1.87 д. д (2Н, СН2-цикл, 2JНН = 7.4, 3JНН =
Таким образом, разработаны методы синтеза
7.6, 10.8 Гц), 2.19 м (1Н, СН-цикл), 4.09 д. д и 4.47
2,2-дихлорциклопропилметиловых эфиров 4-ами-
д. д (2Н, СН2О, 3JНН = 5.6, 8.9, 2JНН = 12.0 Гц),
но-, 4-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1Н-пиррол-1-ил)- и
6.02 с (2Н, NH2), 6.58 д и 7.66 д (4Н, HAr, 3JНН =
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 9 2019
1324
КОЛЯМШИН и др.
8.7 Гц). Найдено, %: С 50.43; Н 4.16; Cl 27.42; N
д. д (2Н, СН2-цикл, 2JНН = 7.5, 3JНН = 7.7, 10.8 Гц),
5.50. C11H11Сl2NO2. Вычислено, %: С 50.79; Н
2.28 м (1Н, СН-цикл), 2.62 м (4Н, СН2N), 2.77 д.
4.26; Cl 27.26; N 5.39.
д и 2.96 д. д (2Н, СН2-сукцинимид, 2JНН = 18.0,
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-(2,5-ди-
3JНН = 5.7, 9.0 Гц), 4.29 д. д (1Н, СН-сукцинимид,
гидро-2,5-диоксо-1Н-пиррол-1-ил)бензоат
(3).
3JНН = 5.7, 9.0 Гц), 4.26 д. д и 4.61 д. д (2Н, СН2О,
Раствор 7.16 г (0.02 моль) амида 2 в 15 мл ДМФА
2JНН = 12.0, 3JНН = 5.6, 9.0 Гц), 7.48 д и 8.10 д (4Н,
и 40 мл толуола в присутствии 0.3 г п-толуолсуль-
HAr, 3JНН = 8.5 Гц). Найдено, %: С 55.48; H 5.42;
фокислоты кипятили с насадкой Дина-Старка до
Cl 17.32; N 6.91. C19H22Cl2N2O4. Вычислено, %: С
прекращения выделения воды (4 ч). Отгоняли в
55.22; H 5.37; Cl 17.16; N 6.78.
вакууме растворители, остаток смешивали с 200
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-[(3-
мл воды и добавляли 5 г сульфата натрия. Осадок
пипери-дино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-
отделяли, растирали его 2-3 раза со свежими пор-
пиррол-1-ил)]бензоат (4б). Выход 1.38 г (73.5%),
циями воды, отфильтровывали, промывали во-
т. пл. 102-104°С (этанол), Rf 0.69. ИК спектр, ν,
дой (5×10 мл) и сушили на воздухе. Выход 6.16 г
см-1: 1776, 1716 (С=О), 1605, 1511 (C-СAr), 1274,
(90.6%), светло-желтый порошок, т. пл. 111-112°С,
1160, 1095 (COC), 751 (C-Cl). Спектр ЯМР 1Н, δ,
Rf 0.86. ИК спектр, ν, см-1: 3070 (C6H4), 1776, 1717
м. д.: 1.51 м [6Н, (СН2)3], 1.67 д. д и 1.89 д. д (2Н,
(C=O), 1635 (C=C), 1605, 1571, 1534 (C-СAr), 1271,
СН2-цикл, 2JНН = 7.5, 3JНН = 7.6, 10.8 Гц), 2.28 м
1107 (C-O), 849 (Ar-H), 762 (C-Cl). Спектр ЯМР
(1Н, СН-цикл), 2.79 м (4Н, СН2N), 2.83 д. д и 2.98
1Н, δ, м. д.: 1.66 д. д и 1.88 д. д (2Н, СН2-цикл, 2JНН =
д. д (2Н, СН2-сукцинимид, 2JНН = 18.2, 3JНН = 5.0,
7.5, 3JНН = 7.6, 10.8 Гц), 2.26 м (1Н, СН-цикл), 4.26
9.2 Гц), 4.03 д. д (1Н, СН-сукцинимид, 3JНН = 5.0,
д. д и 4.60 д. д (2Н, СН2О, 2JНН = 12.0, 3JНН = 5.6,
9.2 Гц), 4.26 д. д и 4.61 д. д (2Н, СН2О, 2JНН = 12.0,
8.9 Гц), 7.22 с (2Н, СН=СН), 7.58 д и 8.11 д (4Н,
3JНН = 5.5, 8.9 Гц), 7.48 д и 8.10 д (4Н, HAr, 3JНН =
HAr, 3JНН = 8.5 Гц). Найдено, %: С 53.13; Н 3.20;
8.5 Гц). Найдено, %: С 56.28; H 5.16; Сl 16.89; N
Cl 20.79; N 4.16. C15H11Сl2NO4. Вычислено, %: С
6.48. C20H22Cl2N2O4. Вычислено, %: С 56.48; H
52.97; Н 3.26; Cl 20.87; N 4.12.
5.21; Сl 16.67; N 6.59.
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-[(3-диал-
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-[(3-морфо-
киламино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-
лино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пиррол-
пиррол-1-ил)]бензоаты (4а-в) (общая методика).
1-ил)]бензоат (4в). Выход 1.25 г (66.3%), т. пл.
К раствору 4.41 ммоль малеимида 3 в 3 мл 1,4-ди-
168-169°С (этанол). ИК спектр, ν, см-1:
3053
оксана постепенно прибавляли раствор 4.41 ммоль
6Н4), 1770, 1717 (С=О), 1604, 1544, 1509 (C-СAr),
вторичного амина (диэтиламина, пиперидина или
1272, 1170, 1107, 1017 (COC), 766 (C-Cl). Спектр
морфолина) в 1 мл 1,4-диоксана. Реакционную
ЯМР 1Н, δ, м. д.: 1.67 д. д и 1.88 д. д (2Н, СН2-
смесь перемешивали при комнатной температуре
цикл, 2JНН = 7.5, 3JНН = 7.7, 10.8 Гц), 2.26 м (1Н,
в течение 2-4 ч, затем 1 ч при 45-50°С (в случае
СН-цикл), 2.65 м [4Н, (СН2)2N], 2.89 д. д и 3.00
диэтиламина) или 60-90°С (случае пиперидина и
д. д (2Н, СН2-сукцинимид, 2JНН = 18.2, 3JНН = 5.0,
морфолина). Смесь охлаждали до комнатной тем-
9.1 Гц), 3.59 т [4Н, (СН2)2О, 3JНН = 4.6 Гц], 4.05
пературы и смешивали с 50 мл воды с добавле-
д. д (1Н, СН-сукцинимид, 3JНН = 5.0, 9.1 Гц), 4.26
нием сульфата магния. Осадок отфильтровывали,
промывали водой (10×5 мл), сушили на воздухе и
д. д и 4.61 д. д (2Н, СООСН2, 2JНН = 12.0, 3JНН =
5.5, 8.9 Гц), 7.49 д и 8.11 д (4Н, HAr, 3JНН = 8.6 Гц).
перекристаллизовывали.
Найдено, %: С 53.30; H 4.81; Cl 16.77; N 6.65.
2,2-Дихлорциклопропилметил-4-[(3-диэтил-
C19H20Cl2N2O5. Вычислено, %: С 53.41; H 4.72; Cl
амино-2,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-пир-
16.40; N 6.59.
рол-1-ил)]бензоат (4a). Выход 1.5 г (82.4%), т. пл.
72-73°С (гептан), Rf 0.71. ИК спектр, ν, см-1: 3066
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
6Н4), 1775, 1712 (С=О), 1605, 1514 (C-СAr), 1274,
1098, 1022 (C-O-C), 764 (С-Сl). Спектр ЯМР 1Н, δ,
Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-
м. д.: 1.03 т (6Н, СН3, 3JНН = 7.1 Гц), 1.67 д. д и 1.89
тересов.
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 9 2019
СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ 2,2-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-
1325
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
12. Колямшин О.А. Митрасов Ю.Н., Кормачев В.В. //
ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 4. С. 672.
1.
Азев Ю.А., Ермакова О.С., Берсенева В.С., Баку-
13. Митрасов Ю.Н., Авруйская А.А., Кондратьева О.В. //
лев В.А. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 11. С. 1799;
Azev Yu.A., Ermakova O.S., Berseneva V.S., Baku-
ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 1. С. 82; Mitrasov Y.N.,
lev V.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 11.
Avruiskaya A.A., Kondrateva O.V. // Russ. J. Gen.
P. 2442. doi 10.1134/S1070363216110074
Chem. 2015. Vol. 85. N 1. P. 75. doi 10.1134/
2.
Геворгян Г.А., Хачванкян Г.Ю., Агабабян А.Г., Акопян
S1070363215010132
Н.З., Паносян Г.А., Малакян М.Г. // ЖОХ. 2017. Т. 87.
14. Митрасов Ю.Н., Авруйская А.А., Полякова О.Б.,
Вып. 2. С. 328; Gevorgyan G.A., Khachvankyan G.Yu.,
Agababyan A.G., Akopyan N.Z., Panosyan G.A.,
Иванова О.Е. // ЖОрХ. 2015. Т. 51. Вып. 8. С. 1206;
Malakyan M.G. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87.
Mitrasov Y.N., Avruiskaya A.A., Polyakova O.B., Iva-
N 2. P. 342. doi: 10.1134/S1070363217020311
nova O.E. // Russ. J. Org. Chem. 2015. Vol. 51. N 8.
3.
Мурза М.М. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 1. С. 193.
P. 1187. doi 10.1134/S1070428015080229
4.
Мурза М.М. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 9. С. 189.
15. Козлов В.А., Сапожников С.П., Митрасов Ю.Н., Ав-
5.
Митрасов Ю.Н., Колямшин О.А., Данилов В.А. Ма-
руйская А.А., Карышев П.Б., Шептухина А.И., Нико-
леинимиды: синтез, свойства и полимеры на их ос-
нове. Чебоксары: Чуваш. гос. пед. унив. им. И.Я.
лаева О.В. Пат. РФ 2611408 (2015) // Б. И. 2017. № 6.
Яковлева, 2017. 286 с.
16. Колямшин О.А., Данилов В.А. // ЖОрХ. 2004. Т. 40.
6.
Яновская Л.А., Домбровский В.А., Хусид А.X. Ци-
Вып. 7. С. 1023; Kolyamshin O.A., Danilov V.A. //
клопропаны с функциональными группами. Синтез
Russ. J. Org. Chem. 2004. Vol. 40. N 7. P. 982. doi
и применение. М.: Наука, 1980. 223 с.
10.1023/B:RUJO.0000045189.81688.f3
7.
Раскильдина Г.З., Василев В.Ф., Злотский С.С. //
ЖПХ. 2016. Т. 89. Вып. 5. С. 619; Raskil’dina G.Z.,
17. Колямшин О.А., Данилов В.А., Дашкова Г.Ю., Кольцов
Valiev V.F., Zlotskii S.S. // Russ. J. Appl. Chem. 2016.
Н.И. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 11. С. 1691; Kolyam-
Vol. 89. N 5. P. 753. doi 10.1134/S1070427216050116
shin O.A., Danilov V.A., Dashkova G.Yu., Kol’tsov N.I. //
8.
Колямшин О.А., Митрасов Ю.Н., Данилов В.А.,
Russ. J. Org. Chem. 2005. Vol. 41. N 11. P. 1657. doi
Смолина И.Н., Кольцов Н.И. // Бутлеровск. сообщ.
10.1007/s11178-006-0014-z
2016. Т. 45. № 3. С. 6.
9.
Кобелевская В.А., Попов А.В., Никитин А.Я., Лев-
18. Колямшин О.А. Данилов В.А., Кольцов Н.И. // ЖОрХ.
ковская Г.Г. // ЖОрХ. 2017. Т. 53. Вып. 1. С. 145;
2007. Т. 43. Вып. 3. С. 395; Kolyamshin O.A., Dani-
Kobelevskaya V.A., Popov A.V., Nikitin A.Ya., Levkov-
lov V.A., Kol’tsov N.I. // Russ. J. Org. Chem. 2007.
skaya G.G. // Russ. J. Org. Chem. 2017. Vol. 53. N 1.
Vol. 43. N 3. P. 393. doi 10.1134/S1070428007030104
P. 144. doi 10.1134/S1070428017010298
19. Пат. 30313 (1966). Япония // РЖХим. 1970. 7Н375П.
10. Колямшин О.А., Митрасов Ю.Н., Смолина И.Н.,
20. Пат. 21433 (1966) Япония // РЖХим. 1969. 23Н310П.
Кольцов Н.И. // Бутлеровск. сообщ. 2016. Т. 46.
21. Пат. 583226 (1973). Швейцария // РЖХим. 1977.
№ 4. С. 77.
11. Колямшин О.А., Кольцов Н.И., Митрасов Ю.Н., Смо-
14О131П.
лина И.Н. // Бутлеровск. сообщ. 2016. Т. 48. № 10.
22. Мандельштам Т.В., Харичева Э.М., Лабейш Н.Н.,
С. 103.
Костиков Р.Р. // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 12. С. 2513.
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 9 2019
1326
КОЛЯМШИН и др.
Synthesis and Reactions 2,2-Dichlorocyclopropyl-
methyl-4-(2,5-dihydro-2,5-dioxo-1H-pyrrol-1-yl)benzoate
with Secondary Amines
O. A. Kolyamshina, * Yu. N. Mitrasovb, V. A. Danilova, and A. A. Avruiskayab
a I.N. UlyanoνChuvash State University, Moskovskii pr. 15, Cheboksary, 428015 Russia
*e-mail: oleg.kolyamshin@yandex.ru
b I.Ya. Yakovlev Chuvash State Pedagogical University, Cheboksary, Russia
Received March 27, 2019; revised March 27, 2019; accepted April 5, 2019
The reaction of potassium 4-aminobenzoate with 2-bromomethyl-1,1-dichlorocyclopropane proceeds regi-
oselectively with the retention of a three-membered ring and leads to the formation of 2,2-dichlorocyclopro-
pylmethyl 4-aminobenzoate. The reaction of 2,2-dichlorocyclopropylmethyl 4-aminobenzoate with maleic
anhydride and intramolecular cyclization of the resulting amide in the presence of p-toluenesulfonic acid yields
2,2-dichlorocyclopropylmethyl-4-(2,5-dihydro-2,5-dioxo-1H-pyrrol-1-yl)benzoate. Secondary amines are
attached at the double bond of the synthesized maleimide with the formation of 2,2-dichlorocyclopropylmeth-
yl-4-[(3-R2N-2,5-dioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-pyrrolyl)]benzoates.
Keywords: p-aminobenzoic acid, 2-bromomethyl-1,1-dichlorocyclopropane, maleic acid amide and imide,
succinimides
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 89 № 9 2019