ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 1, с. 50-56

УДК 547.745

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 5-АРИЛ-4-АЦИЛ-3-ГИДРОКСИ-

1-ЦИАНОМЕТИЛ-3-ПИРРОЛИН-2-ОНОВ С

АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

^aПермская государственная фармацевтическая академия, ул. Полевая 2, Пермь, 614990 Россия

^bПермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, 614990 Россия

*e-mail: geinvl48@mail.ru

Поступило в Редакцию 3 июля 2019 г.

После доработки 3 июля 2019 г.

Принято к печати 7 июля 2019 г.

Взаимодействием 5-арил-4-ароил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов с ароматическими аминами

в ледяной уксусной кислоте получены 5-арил-3-ариламино-4-ароил-1-цианометил-3-пирролин-2-оны

и 5-арил-4-[арил(ариламино)метилен]-1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-дионы. В случае 5-арил-4-

ацетил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-онов реакции приводят к образованию 5-арил-4-(1-арил-

аминоэтилиден)-1-цианометил-тетрагидропиррол-2,3-дионов.

Ключевые слова: 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пирролин-2-оны, ароматические амины,

5-арил-1-цианометилтетрагидропиррол-2-оны, 5-арил-1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-дионы

DOI: 10.31857/S0044460X20010060

Ранее было установлено, что благодаря нали-

5-Арил-3-ариламино-4-ароил-1-цианометил-

чию двух электрофильных центров замещенные

3-пирролин-2-оны 2a-и были получены при дли-

3-гидрокси-3-пиролин-2-оны могут вступать в

тельном кипячении 5-арил-4-ароил-3-гидрокси-1-

реакции с нуклеофильными реагентами по двум

цианометил-3-пирролин-2-онов 1a-з с избытком

направлениям [1], что объясняется степенью ре-

анилина, пара-толуидина или пара-этиланилина в

акционной способности енолизированной карбо-

ледяной уксусной кислоте (схема 1). Установлено,

нильной группы, которая зависит от характера за-

что при взаимодействии соединения 1д с пара-то-

местителей в гетероцикле [1, 2].

луидином образуется смесь региоизомеров 2ж

Так как остаток ариламина входит в структуру

и 3б. В случае взаимодействия соединения 1а с

некоторых нестероидных противовоспалительных

анилином и пирролинона 1з с пара-этиланилином

и местноанестезирующих средств [3], то представ-

смесь региоизомеров удалось разделить при пере-

ляло интерес в качестве нуклеофильного реагента

кристаллизации.

использовать ароматические амины.

Реакция соединения 1а с анилином в присут-

Таким образом, было актуально изучить взаи-

ствии каталитических количеств концентриро-

модействие 5-арил-4-ацил-3-гидрокси-1-цианоме-

ванной хлороводородной кислоты приводит к

тил-3-пирролин-2-онов с ароматическими амина-

образованию

5-фенил-4-[фенил(фениламино)ме-

ми, оценить влияние заместителей на протекание

тилен]-1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-диона

данной реакции и в перспективе провести скри-

3a. При длительном кипячении пирролин-2-она 1е

нинг полученных соединений на анальгетическую

и противовоспалительную активность. С этой це-

с пара-этиланилином образуется преимуществен-

лью нами была изучена реакция полученных ранее

но

5-(4-метоксифенил)-4-[3-нитрофенил(4-этил-

5-арил-4-ароил-3-гидрокси-1-цианометил-3-пир-

фениламино)метилен]-1-цианометилтетрагидро-

ролин-2-онов 1a-з [4] с ароматическими аминами.

пиррол-2,3-дион 3г.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 5-АРИЛ-4-АЦИЛ-3-ГИДРОКСИ-1-ЦИАНОМЕТИЛ-3-ПИРРОЛИН-2-ОНОВ

Схема 1.

R¹

HN Ar

R¹

HN Ar

3 9 ɱ

H₂O

N O

R¹

R²

AcOH

ɚ-ɢ

N O

R²

HN Ar

OH O

R¹

ɚ-ɢ

R¹

3 ɱ

NH₂

H₂O

N O

R²

ɚ-ɟ

R1 = Ph, R2 = H (1a); R1 = Ph, R2 = 4-MeO (1ɛ); R1 = Ph, R2 = 4-EtO (1ɜ); R1 = Ph, R2 = 4-(CH₃)₂N (1ɝ);

R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = H (1ɞ); R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = 4-MeO (1ɟ); R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = 4-EtO (1ɠ);

R1 = 4-NO₂C₆H₅, R2 = 4-MeO (1ɡ); R1 = Me, R2 = H (1ɢ); R1 = Ph, R2 = H, Ar = Ph (2ɚ, 3a); R1 = Ph,

R2 = H, Ar = 4-MeC₆H₅ (2ɛ); R1 = Ph, R2 = 4-MeO, Ar = 4-MeC₆H₅ (2ɜ); R1 = Ph, R2 = 4-EtO,

Ar = 4-MeC₆H₅ (2ɝ); R1 = Ph , R2 = 4-(CH₃)₂N, Ar = 4-MeC₆H₅ (2ɞ); R1 = Ph, R2 = H, Ar = 4-EtC₆H₅ (2ɟ);

R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = H, Ar = 4-CH₃C₆H₅ (2ɠ, 3ɛ); R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = 4-EtO, Ar = 4-EtC₆H₅ (2ɡ);

R1 = 4-NO₂C₆H₅, R2 = 4-MeO, Ar = 4-EtC₆H₅ (2ɢ, 3ɜ); R1 = 3-NO₂C₆H₅, R2 = 4-MeO, Ar = 4-EtC₆H₅ (3ɝ);

R1 = Me, R2 = H, Ar = 4-MeC₆H₅ (3ɞ); R1 = Me, R2 = H, Ar = 4-EtC₆H₅ (3ɟ).

Соединения 2a-и и 3a-г представляют собой

Поэтому мы доказали наличие C≡N-группы на ос-

бледно-желтые, желтые или оранжевые кристал-

новании данных рентгеноструктурного анализа.

лические вещества, нерастворимые в воде, раство-

В ИК спектрах соединений 3a, в, г нам не уда-

римые в диоксане, ДМСО и ДМФА, при нагрева-

лось обнаружить полосу поглощения вторичной

нии - в этаноле и ледяной уксусной кислоте.

NH-группы. Вероятно, вследствие внутримолеку-

В ИК спектрах соединений 2a-и исчезает поло-

лярного взаимодействия она сдвигается в область

са поглощения енольной ОН-группы и регистри-

низких волновых чисел, где совпадает с валентны-

руется сигнал NH-группы при 3239-3323 см^-1. В

ми колебаниями связи С-Н [6].

спектрах также наблюдаются характеристические

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 2a-и при-

полосы поглощения лактамной и кетонной карбо-

сутствует синглет протона NH-группы в положе-

нильных групп при 1698-1705 и 1606-1652 см^-1

нии 3 гетероцикла при 8.84-9.16 м. д. Сигналы

соответственно. В ИК спектрах соединений 3a, в, г

ароматических протонов регистрируются в обла-

наблюдаются характеристические полосы погло-

сти 6.53-7.96 м. д. Синглет метинового протона

щения лактамной и кетонной карбонильных групп

в положении 5 гетероцикла регистрируется при

при 1713-1716 и 1645-1655 см^-1 соответственно.

Причиной отсутствия полосы поглощения C≡N-

5.55-5.68 м. д., а два дублета геминальных прото-

группы является наличие в структуре соединений

нов цианометильной группы - в области 4.14-4.23

2a-и и 3a, в, г кислородсодержащих групп, кото-

(H_AH_B, J = 17.6-18.0 Гц)и 4.45-4.52 м. д. (H_AH_B,

рые снижают ее интенсивность в ИК спектрах [5].

J = 17.6-18.0 Гц).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

ГЕЙН и др.

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 2и в кристал-

Рис. 2. Общий вид молекулы соединения 3е в кристал-

ле (CCDC 1972896).

ле (CCDC 1972895).

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 3a-г наблю-

По-видимому, нитрогруппа в бензольном коль-

дается сигнал NH-группы в положении 3 гетеро-

це, увеличивая частичный положительный заряд

цикла при 12.34-12.41 м. д. Мультиплет аромати-

на углероде карбонильной группы боковой цепи

ческих протонов регистрируется в области 6.57-

в положении 4 гетероцикла, обусловливает атаку

8.11 м. д. Синглет метинового протона в положе-

последнего атомом азота ариламина. В случае ре-

нии 5 гетероцикла проявляется при 5.24-5.42 м. д.,

акции с анилином отсутствие электронодонорного

а два дублета геминальных протонов цианоме-

заместителя в последнем снижает его нуклеофиль-

тильной группы - при 4.03-4.07 (H_AH_B, J = 17.6-

ность, что затрудняет взаимодействие с электро-

18.0 Гц)и 4.38-4.41 м. д. (H_AH_B, J = 17.6-18.0 Гц).

фильным центром в гетероцикле.

В масс-спектрах соединений 3в, г присутству-

5-Арил-4-(1-ариламиноэтилиден)-1-циано-

ют пики молекулярных ионов [М - Н]⁺с m/z 497.

метилтетрагидропиррол-2,3-дионы 3д, е были по-

лучены при длительном кипячении 4-ацетил-3-ги-

Для установления пространственного строе-

дрокси-5-фенил-1-цианометил-3-пирролин-2-она

ния медленной кристаллизацией соединения 2и из

1и с 2-кратным избытком пара-толуидина или

EtOH были получены монокристаллы, пригодные

пара-этиланилина в ледяной уксусной кислоте

для рентгеноструктурного анализа. Результаты

(схема 1). Соединения 3д, е представляют собой

полностью соответствуют изначально предложен-

желтые кристаллы, растворимые в ДМСО, ДМФА

ной структуре (рис. 1). Соединение 2и кристалли-

и диоксане, при нагревании - в этаноле, изопропи-

зуется в центросимметричной пространственной

ловом спирте, ледяной уксусной кислоте и нерас-

группе моноклинной сингонии. Пирролиновый

творимые в воде.

цикл плоский в пределах 0.03 Å. Карбонильная

группа ароильного фрагмента и аминогруппа об-

В ИК спектрах соединений 3д, е присутствуют

разуют шестичленный хелатный цикл, параметры

полосы поглощения лактамной и кетонной карбо-

внутримолекулярных связей: N³-H³ 0.83(3), H³∙∙∙O³

нильных групп в области 1701 и 1629-1637 см^-1

2.10(3), N³∙∙∙O³ 2.740(3) Å, угол N³H³O³ 133(3)°.

соответственно. Так как полосы поглощения C≡N

Распределение длин связей в хелатном фрагменте

и первичной NH-групп в ИК спектрах соединений

[C²²=O³ 1.240(3), C²²-C³ 1.435(3), C²=C³ 1.363(4) Å]

3д, е нам обнаружить не удалось мы доказали ее

наличие на основании данных рентгеноструктур-

свидетельствует о заметной делокализации элек-

тронной плотности кратных связей. Хелатный

ного анализа (рис. 2).

цикл лежит практически в одной плоскости с пир-

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 3д, е при-

ролиновым. Арильные и цианометильный фраг-

сутствуют сигналы протона NH-группы (12.62-

менты развернуты под значительными углами к

12.64 м. д.), ароматических протонов

(7.15-

плоскости пирролина. Специфические укорочен-

7.45 м. д.), метинового протона у атома С⁵гете-

ные контакты в кристалле отсутствуют.

роцикла (5.47 м. д.), геминальных протонов циа-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 5-АРИЛ-4-АЦИЛ-3-ГИДРОКСИ-1-ЦИАНОМЕТИЛ-3-ПИРРОЛИН-2-ОНОВ

нометильной группы у атома азота гетероцикла

I-Class. Элементный анализ проведен на прибо-

(4.05-4.48 м. д., J = 18.0)и метильной группы аце-

ре PerkinElmer 2400. Температура плавления по-

тильного фрагмента (1.79-1.80 м. д.).

лученных соединений определена на приборе

Для установления пространственного строе-

Melting Point M-565.

ния соединения 3е медленной кристаллизацией из

Рентгеноструктурный анализ соединений 2и

EtOH были получены монокристаллы, пригодные

и 3е выполнен на дифрактометре Xcalibur Ruby

для рентгеноструктурного анализа. Полученные

с ССD-детектором по стандартной методике

результаты полностью соответствуют изначально

[MoK_α-излучение,

295(2) K, ω-сканирование с

предложенной структуре (рис. 2). Соединение 3е

шагом 1°]. Поглощение учтено эмпирически с ис-

кристаллизуется в нецентросимметричной про-

пользованием алгоритма SCALE3 ABSPACK [7].

странственной группе моноклинной сингонии.

Структура расшифрована с помощью программы

Вследствие отсутствия атомов тяжелых элемен-

SHELXS [8] и уточнена полноматричным МНК

тов в исследуемой структуре абсолютная конфи-

по F²в анизотропном приближении для всех не-

гурация энантиомера или наличие рацемического

водородных атомов с использованием программы

двойникования не установлены. Пирролиновый

SHELXL [9] с графическим интерфейсом OLEX2

цикл плоский в пределах 0.04 Å. Как и в структу-

[10]. Атом водорода группы NH уточнен незави-

ре соединения 2и, аминогруппа образует внутри-

симо в изотропном приближении. При уточнении

молекулярные связи: N³-H³∙∙∙O²; N³-H³ 0.87(7),

остальных атомов водорода использована модель

H³∙∙∙O2 1.96(9), N3∙∙∙O2 2.72(1) Å, угол N3H3O2

наездника. Результаты РСА зарегистрированы в

146(8)°. Кратные связи хелатного фрагмента

Кембриджском центре кристаллографических

сильно делокализованы: длины формально двой-

данных.

ной C³=C¹³ [1.39(1) Å] и формально одинарной

4-Бензоил-3-фениламино-5-фенил-1-циано-

C²-C³ [1.40(2) Å] связей практически одинаковы.

метил-3-пирролин-2-он (2a). К раствору 0.40 г

Межмолекулярные специфические контакты в

(1.25 ммоль) соединения 1а в 10 мл ледяной ук-

кристалле отсутствуют.

сусной кислоты добавляли 0.23 мл (2.5 ммоль)

Для всех полученных соединений характерна

анилина. Реакционную смесь кипятили в течение

отрицательная реакция с хлоридом железа(III).

3 ч. Осадок (соединение 3а) отфильтровывали

и перекристаллизовывали из этилового спирта.

На основании полученных данных можно сде-

Фильтрат после перекристаллизации выдержива-

лать вывод о том, что при наличии ароильного

ли в течение 72 ч, осадок отфильтровывали и су-

заместителя реакция протекает с преимуществен-

шили. Выход 0.04 г (8.16%), т. пл. 160-162°С. ИК

ным образованием

5-арил-3-ариламино-4-аро-

спектр, ν, см^-1: 3276 (NH), 1705 (CON), 1652 (CO).

ил-1-цианометил-3-пирролин-2-онов, а в случае

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 4.23 д (H_AH_B, СН₂СN, J =

ацетильного фрагмента атака нуклеофильного

18.0 Гц), 4.50 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.68 с

реагента переносится на углерод карбонильной

(1Н, С⁵Н), 6.78-7.38 м (15H, CH_Ar), 9.02 с (1Н, NН).

группы боковой цепи в положении 4 гетероцик-

Найдено, %: С 76.14; H 4.96; N 10.53. C₂₅H₁₉N₃O₂.

ла с образованием 5-арил-4-(1-ариламиноэтили-

Вычислено, %: С 76.32; H 4.87; N 10.68.

ден)-1-цианометил-тетрагидропиррол-2,3-дионов,

в то же время на исход реакции влияет характер

5-Фенил-4-[фенил(фениламино)метилен]-

заместителя в ароматическом кольце бензоильного

1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-дион.

остатка и ароматическом амине.

(3а). а. Получали вместе с соединением

2а.

Выход

0.24 г

(49%), т. пл.

270-273°С. ИК

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

спектр, ν, см^-1: 1716 (CON), 1649 (CO). Спектр

ИК спектры записаны на ИК Фурье-

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 4.07 д (H_AH_B, СН₂СN, J =

спектрометре ФСМ 1202 в вазелиновом масле.

17.6 Гц), 4.41 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 5.42

Спектры ЯМР ¹Н записаны на приборе Bruker

с (1Н, С5Н), 6.68-7.32 м (15H, CHAr), 12.41 с

Avanc III HD (400 МГц) в ДМCО-d₆, внутрен-

(1Н, NН). Найдено, %: C 76.43; H 4.95; N 10.83.

ний стандарт - ТМС. Масс-спектры регистри-

C₂₅H₁₉N₃O₂.Вычислено, %: С 76.32; H 4.87; N

ровали на приборе Waters ACQUITY UPLC

10.68.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

ГЕЙН и др.

б. К раствору 0.4 г (1.25 ммоль) соединения

4-Бензоил-5-(4-диметоксиаминофенил)-3-(4-

1а в 10 мл ледяной уксусной кислоты добавля-

метилфениламин)-1-цианометил-3-пирролин-

ли 0.23 мл (2.5 ммоль) анилина и 2 капли конц.

2-он (2д) получали аналогично соединению 2б.

НCl. Реакционную смесь кипятили в течение 3 ч.

Выход 0.39 г (70%), т. пл. 209-211°С. ИК спектр,

ν, см^-1: 3301 (NH), 1703 (CON), 1616 (CO). Спектр

Осадок отфильтровывали и перекристаллизовыва-

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.12 с (3Н, СН_3Ar), 2.80 с [6Н,

ли из этилового спирта. Выход 0.26 г (53%), т. пл.

N(CH₃)₂], 4.07 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 4.45 д

273-275°С.

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.55 с (1Н, С⁵Н), 6.53-

4-Бензоил-3-(4-метилфениламино)-5-фенил-

7.38 м (13H, CH_Ar) 8.84 с (1Н, NН). Найдено, %: C

1-цианометил-3-пирролин-2-он (2б). К раствору

74.53; H 5.73; N 12.33. C₂₈H₂₆N₄O₂. Вычислено, %:

0.80 г

(2.5 ммоль) соединения

1а в

20 мл

C 74.65; H 5.82; N 12.44.

ледяной уксусной кислоты добавляли

0.54 г

4-Бензоил-5-фенил-3-(4-этилфениламино)-

(5 ммоль) пара-толуидина. Реакционную смесь

1-цианометил-3-пирролин-2-он

(2е) получали

кипятили в течение 3 ч. Осадок отфильтровывали

аналогично соединению 2б. Выход 1.32 г (63%), т.

и перекристаллизовывали из этлового спирта.

пл. 154-157°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3301 (NH), 1703

Выход 0.56 г (55%), т. пл. 161-163°С. ИК спектр,

(CON), 1614 (CO). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.07 т

ν, см^-1: 3323 (NH), 1703 (CON), 1606 (CO). Спектр

(3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 2.42 к (2Н, СН₃СН₂, J =

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.12 с (3Н, СН_3Ar), 4.17 д (H_AH_B,

7.6 Гц), 4.14 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 4.46 д

СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.47 д (H_AH_B, СН₂СN, J =

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.65 с (1Н, С⁵Н), 6.83-

18.0 Гц), 5.65 с (1Н, С⁵Н), 6.81-7.35 м (14H, CH_Ar),

7.32 м (14H, CH_Ar.) 8.90 с (1Н, NН). Найдено, %: C

8.98 с (1Н, NН). Найдено, %: С 76.55; H 5.08; N

77.06; H 5.59; N 9.82. C₂₇H₂₃N₃O₂. Вычислено, %:

10.17. C₂₆H₂₁N₃O₂.Вычислено, %: С 76.64; H 5.19;

C 76.94; H 5.50; N 9.97.

N 10.31.

3-(4-Метилфениламино)-4-(3-нитробензо-

4-Бензоил-3-(4-метилфениламино)-5-(4-

ил)-5-фенил-1-цианометил-3-пирролин-2-он

метоксифенил)-1-цианометил-3-пирролин-

(2ж) получали аналогично соединению 2а, со-

2-он (2в) получали аналогично соединению 2б.

отношение реагентов 1:3, время реакции - 6 ч.

Соотношение реагентов 1:3, время реакции - 6 ч.

Взаимодействием соединения 1д и пара-толуидина

Выход 0.31 г (56%), т. пл. 175-177°С. ИК спектр,

получили смесь региоизомеров 2ж и 3б. Выход

ν, см^-1: 3311 (NH), 1698 (CON), 1619 (CO). Спектр

0.45 г (41%), т. пл. 195-197°С. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.12 с (3Н, СН_3Ar), 3.66 с (3Н,

м. д.: 2.14 с (3Н, СН_3Ar), 4.23 д (H_AH_B, СН₂СN, J =

ОСН₃), 4.17 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.46 д

18.0 Гц), 4.52 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.62 с

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.62 с (1Н, С⁵Н), 6.76-

(1Н, С⁵Н), 6.72-8.11 м (13H, CH_Ar), 9.14 с (1Н, NН).

7.36 м (13H, CH_Ar), 8.96 с (1Н, NН). Найдено, %: C

Найдено, %: C 69.11; H 4.35; N 12.36. C₂₆H₂₀N₄O₄.

74.21; H 5.19; N 9.48. C₂₇H₂₃N₃O₃. Вычислено, %:

Вычислено, %: C 69.02; H 4.46; N 12.38.

C 74.13; H 5.30; N 9.60 .

4-[3-Нитрофенил(4-метилфениламино)мети-

4-Бензоил-3-(4-метилфениламино)-1-циано-

лен]-5-фенил-1-цианометилтетрагидро-

метил-5-(4-этоксифенил)-3-пирролин-2-он

(2г)

пиррол-2,3-дион

(3б)

получали

вместе

получали аналогично соединению 2б. Выход 0.33 г

с соединением 2ж. Выход 0.45 г (41%), т. пл.

(60%), т. пл. 190-192°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3317

195-197°С. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.05 с (3Н,

(NH), 1705 (CON), 1617 (CO).СпектрЯМР ¹Н, δ, м. д.:

СН₃), 4.07 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 4.40 д

1.24 т (3Н, ОСН₂СН₃, J = 7.2 Гц), 3.92 к (2Н,

(H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 5.33 с (1Н, С⁵Н), 6.72-

ОСН₂СН₃, J = 7.2 Гц), 2.12 с (3Н, СН_3Ar), 4.17 д

8.11 м (9H, CH_Ar), 12.34 с (1Н, NН). Найдено, %: C

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.46 д (H_AH_B, СН₂СN,

69.11; H 4.35; N 12.36. C₂₆H₂₀N₄O₄. Вычислено, %:

J = 18.0 Гц), 5.61 с (1Н, С⁵Н), 6.74-7.36 м (13H,

C 69.02; H 4.46; N 12.38.

CH_Ar.) 8.97 с (1Н, NН). Найдено, %: C 74.57; H

4-(3-Нитробензоил)-5-(4-этоксифенил)-3-(4-

5.70; N 9.39. C₂₈H₂₅N₃O₃. Вычислено, %: C 74.48;

этилфениламино)-1-цианометил-3-пирролин-

H 5.58; N 9.31.

2-он (2з) получали аналогично соединению 2б.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 5-АРИЛ-4-АЦИЛ-3-ГИДРОКСИ-1-ЦИАНОМЕТИЛ-3-ПИРРОЛИН-2-ОНОВ

Соотношение реагентов 1:3, время реакции - 9 ч.

СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.24 с (1Н, С⁵Н), 6.58-8.11 м

Выход 0.67 г (53%), т. пл. 187-189°С. ИК спектр,

(12H, CH_Ar.), 12.36 с (1Н, NН). Масс-спектр, m/z

ν, см^-1: 3313 (NH), 1703 (CON), 1717 (CO). Спектр

(I_отн, %): 497 (100) [М - Н]⁺. Найдено, %: C 67.84;

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.07 т (3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц),

H 5.02; N 11.37. C₂₈H₂₄N₄O₅. Вычислено, %: C

2.41 к (2Н, СН3СН2, J = 7.6 Гц), 1.25 т (3Н,

67.73; H 4.87; N 11.28.

ОСН₂СН₃, J = 7.2 Гц), 3.92 к (2Н, ОСН₂СН₃, J =

4-[1-(4-Метилфениламино)этилиден]-5-

7.2 Гц), 4.17 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.45 д

фенил-1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.61 с (1Н, С⁵Н), 6.74-

дион (3д) аналогично соединению 2б. Выход

7.36 м (12H, CH_Ar), 8.97 с (1Н, NН). Найдено, %: C

0.28 г (65%), т. пл. 173-175°С. ИК спектр, ν, см^-1:

68.14; H 4.99; N 11.05. C₂₉H₂₆N₄O₅. Вычислено, %:

1701 (CON), 1629 (CO). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

C 68.22; H 5.13; N 10.97.

1.79 с (3Н, СН₃), 2.30 с (3Н, СН₃), 4.05 д (H_AH_B,

5-(4-Метоксифенил)-4-(4-нитробензоил)-3-

СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.48 д (H_AH_B, СН₂СN, J =

(4-этилфениламино)-1-цианометил-3-пирро-

18.0 Гц), 5.47 с (1Н, С⁵Н), 7.15-7.45 м (9H, CH_Ar),

лин-2-он

(2и) получали аналогично соедине-

12.62 с (1Н, NН). Найдено, %: C 73.10; H 5.65; N

нию 2а. Взаимодействием соединения 1з и пара-

12.23. C₂₁H₁₉N₃O₂. Вычислено, %: C 73.03; H 5.54;

этиланилина получили соединения 2и и 3в. Выход

N 12.17.

0.29 г (23%), т. пл. 180-182°С. ИК спектр, ν, см^-1:

5-Фенил-4-[1-(4-этилфениламино)этили-

3239 (NH), 1702 (CON), 1637 (CO). Спектр ЯМР

ден]-1-цианометилтетрагидропиррол-2,3-дион

¹Н, δ, м. д.: 1.05 т (3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 2.39 к

(3е) получали аналогично соединению 2б. Выход

(2Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 3.68 с (3Н, ОСН₃), 4.20 д

0.24 г (53%), т. пл. 208-210°С. ИК спектр, ν, см^-1:

(H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 4.49 д (H_AH_B, СН₂СN,

1701 (CON), 1637 (CO). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

J = 18.0 Гц), 5.57 с (1Н, С⁵Н), 6.78-7.96 м (12H,

1.17 т (3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 2.61 к (2Н, СН₃СН₂,

CH_Ar), 9.16 с (1Н, NН). Найдено, %: C 67.61; H

J = 7.6 Гц), 1.80 с (3Н, СН₃), 4.05 д (H_AH_B, СН₂СN,

5.03; N 11.21. C₂₈H₂₄N₄O₅. Вычислено, %: C 67.73;

J = 18.0 Гц), 4.48 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц),

H 4.87; N 11.28.

5.47 с (1Н, С⁵Н), 7.17-7.43 м (9H, CH_Ar), 12.64 с

5-(4-Метоксифенил)-4-[4-нитрофенил(4-

(1Н, NН). Найдено, %: C 73.59; H 5.96; N 11.81.

этилфениламино)метилен]-1-цианометил-

C₂₂H₂₁N₃O₂. Вычислено, %: C 73.52; H 5.89; N

тетрагидропиррол-2,3-дион

(3в)

получа-

11.69.

ли вместе с соединением 2и. Выход 0.65 г

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(53%), т. пл. 239-241°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1716

(CON), 1655 (CO). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.05 т

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 2.45 к (2Н, СН₃СН₂, J =

интересов.

7.6 Гц), 3.62 с (3Н, ОСН₃), 4.03 д (H_AH_B, СН₂СN,

J = 17.6 Гц), 4.39 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 18.0 Гц), 5.29

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

с (1Н, С⁵Н), 6.57-7.99 м (12H, CH_Ar), 12.34 с (1Н,

1. Гейн В.Л. Тетрагидропиррол- и тетрагидрофу-

NН). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 497 (100) [М - Н]⁺.

ран-2,3-дионы. Пермь: ПГФА, 2004. С. 130.

Найдено, %: C 67.82; H 4.98; N 11.45. C₂₈H₂₄N₄O₅.

2. Андрейчиков Ю.С., Гейн В.Л., Аникина И.Н. // ЖОрХ.

Вычислено, %: C 67.73; H 4.87; N 11.28.

1986. Т. 22. Вып. 8. С. 1749.

5-Метоксифенил-4-[3-нитрофенил(4-этил-

3. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: РИА

фениламино)метилен]-1-цианометилтетраги-

Новая волна, 2008. 1200 с.

дропиррол-2,3-дион (3г) получали аналогично

4. Гейн В.Л., Булдакова Е.А., Король А.Н., Вейхман Г.А.,

соединению 2б; соотношение реагентов 1:3, время

Дмитриев М.В. // ЖОХ. 2018 Т. 88. Вып. 5. С. 764;

реакции - 6 ч. Выход 0.55 г (44%), т. пл. 233-235°С.

Gein V.L., Buldakova E.A., Коrol A.N., Veihman G.A.,

ИК спектр, ν, см^-1: 1713 (CON), 1645 (CO). Спектр

DmitrievM.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.04 т (3Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц),

N 5. P. 908. doi 10.1134/S1070363218050110

2.44 к (2Н, СН₃СН₂, J = 7.6 Гц), 3.61 с (3Н, ОСН₃),

5. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных моле-

4.06 д (H_AH_B, СН₂СN, J = 17.6 Гц), 4.38 д (H_AH_B,

кул. М.: ИЛ, 1963. С. 381.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

ГЕЙН и др.

6. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кертин Д., Моррилл Т.

P. 112. doi 10.1107/S01087673007043930

Идентификация органических соединений. М.: Мир,

9. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

1983. С. 257 с.

P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

7. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33

10. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J, Ho-

(release 27-03-2014 CrysAlis171 .NET).

ward J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Crystallogr.

8. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2008. Vol. 64.

2009. Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

Reactions of 5-Aryl-4-acyl-3-hydroxy-1-cyanomethyl-3-pyrrolin-

2-ones with Aromatic Amines

V. L. Geina,*, E. A. Buldakova^a, M. V. Dmitriev^b, and I. G. Mokrushin^b

^aPerm State Pharmaceutical Academy, ul. Polevaya 2, Perm, 614990, Russia

^bPerm State National Research University, Perm, 614990 Russia

*e-mail: geinvl48@mail.ru

Received July 3, 2019; revised July 3, 2019; accepted for publication July 7, 2019

Reactions of 5-aryl-4-aroyl-3-hydroxy-1-cyanomethyl-3-pyrrolin-2-ones with aromatic amines in glacial acetic

acid afforded 5-aryl-3-arylamino-4-aroyl-1-cyanomethyl-3-pyrrolin-2-ones and 5-aryl-4-[aryl(arylamino)meth-

ylene]-1-cyanomethyltetrahydropyrrole-2,3-diones. In the case of 5-aryl-4-acetyl-3-hydroxy-1-cyanomethyl-

3-pyrrolin-2-ones the reactions led to the formation of 5-aryl-4-(1-arylaminomethylene)-1-cyanomethyltetra-

hydropyrrole-2,3-dione.

Keywords: 5-aryl-4-acyl-3-hydroxy-1-cyanomethyl-3-pyrrolin-2-ones, aromatic amines, 5-aryl-1-cyanometh-

yltetrahydropyrrol-2,3-ones, 5-aryl-1-cyanomethyltetrahydropyrrole-2,3-diones, 5-aryl-3-arylamino-4-aroyl-1-

cyanomethyl-3-pyrrolin-2-ones

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020