ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 1, с. 85-91

УДК 547.56.563.364

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1-(п-ТОЛИЛОКСИ)-3-(ПРОПИЛСУЛЬФАНИЛ)ПРОПАНА

Л. М. Магеррамова^с, Н. А. Джафарова^с

^аИнститут нефтехимических процессов национальной академии наук Азербайджана,

пр. Ходжалы 30, Баку, AZ 1025 Азербайджан

^bАзербайджанский педагогический университет, Баку, AZ 1000 Азербайджан

^сАзербайджанский государственный университет нефти и промышленности, Баку, AZ 1010 Азербайджан

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

Поступило в Редакцию 25 июня 2019 г.

После доработки 25 июня 2019 г.

Принято к печати 29 июня 2019 г.

Конденсация по Манниху 1-(п-толилокси)-3-(пропилсульфанил)пропана-2-ола с формальдегидом и вто-

ричными аминами приводит к образованию новых аминометоксипроизводных 1-(п-толилокси)-3-(про-

пилсульфанил)пропана с выходом 68-80%. Исследована антимикробная активность полученных сое-

динений.

Ключевые слова: 1-(п-толилокси)-3-(пропилсульфанил)пропан-2-ол, аминометоксипроизводные, реак-

ция Манниха, алифатические амины, антимикробные присадки, антисептические вещества

DOI: 10.31857/S0044460X20010102

Основания Манниха, содержащие различные

а также разнообразных аминных и альдегидных

функциональные группы и гетероатомы, такие как

компонентов позволяет получать обширный круг

сера и азот, в частности аминометильные произ-

полифункциональных производных данного клас-

водные алкил(арил)сульфанилалканов, играют

са соединений [8]. Многокомпонентная реакция

огромную роль как в развитии синтетической ор-

Манниха представляет собой экологически чи-

ганической химии, так и для исследований при-

стый классический метод получения биологиче-

кладного характера. Они широко используются в

ски активных и медицинских препаратов и явля-

качестве биологически активных веществ и ме-

ется одной из наиболее важных и перспективных

дицинских препаратов, а также в качестве доба-

реакций органический химии [9].

вок для улучшения качеств масел и топлив [1-3].

Аминометильные производные различных

Задача целенаправленного синтеза указанных сое-

классов органических соединений проявляют

динений является весьма актуальной [4, 5]. В свя-

противоопухолевую активность [10], влияют на

зи с этим синтез новых поколений различных ами-

сердечно-сосудистую систему, снижают кровяное

нометоксипроизводных на основе доступного сы-

давление, используются в качестве препаратов

рья и усовершенствованных методик всегда были

для лечения болезни Паркинсона, входят в состав

в центре внимания исследователей [6, 7]. Одним

противомалярийных препаратов, проявляют ан-

из удобных методов синтеза новых представите-

тидепрессантные свойства [11]. Также отмечено

лей серосодержащих аминометоксипроизводных

их эффективное спазмолитическое, анестезиру-

является трехкомпонентная реакция Манниха, так

ющее и диуретическое действие [12]. Продолжая

как использование широкого ассортимента исход-

исследования в области аминометоксипроизвод-

ных соединений с активной метиленовой группой,

ных алкилтиоалканов [13, 14] в настоящей статье

МАМЕДБЕЙЛИ и др.

Схема 1.

C₃H₇

NaOH

CH₃

OH + Cl

CH₃

NaCl, H₂O

мы приводим результаты синтеза и исследования

нений 3, 11-17 подтверждены данными элемент-

свойств новых аминометоксипроизводных 1-(п-то-

ного анализа, ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии,

лилокси)-3-(пропилсульфанил)пропана 11–17.

а также масс-спектрометрии. Индивидуальность

исходных и синтезированных соединений, а также

На первом этапе был синтезирован исходный се-

состав реакционных смесей контролировали мето-

росодержащий вторичный спирт, 1-(п-толилокси)-

дом ГЖХ.

3-(пропилсульфанил)пропан-2-ол

3, взаимодей-

ствием п-крезола

1 с

1-хлор-3-пропилтиопро-

В ИК спектре соединения 3 наблюдается ши-

пан-2-олом 2 (схема 1).

рокая полоса поглощения валентных колеба-

ний ν_ОН вторичной спиртовой группы в области

Реакцию проводили при эквимолярном соот-

3400 см^-1 [15], которая отсутствует в спектрах сое-

ношении реагентов при 75-80°С в течение 4 ч в

динений 11-17. Для всех синтезированных соедине-

водном растворе NaOH (40%). Выход целевого

ний обнаружены полосы поглощения в области 737-

продукта 3 составил 72%.

730 см^-1, характерные для валентных колебаний

Новые представители аминометоксипроизво-

связи C-S. Кроме того, имеются интенсивные по-

дных 1-(n-толилокси)-3-(пропилсульфанил)пропа-

лосы поглощения δ_С-Н в области 700-650 см^-1,

на 11-17 были получены реакцией 1-(п-толилок-

а также полосы в областях 2920-2890 и 2880-

си)-3-(пропилтио)пропан-2-ола 3 с формальдеги-

2840 см^-1, принадлежащие колебаниям связи С-Н

дом и вторичными аминами 4-10 по схеме 2.

групп СН₃ и СН₂ соответственно. Валентные ко-

Синтез аминометоксипроизводных 11-17 по ре-

лебания ν_С-N в спектрах соединений 11-17 прояв-

акции Манниха проводили при 45-50°С в течение

ляются в области 1140-1130 см^-1. Валентные коле-

3-4 ч, выход составил 68-80%. Соединения 11-17

бания связи С-О (ν_С-О) проявляются в виде полос

представляют собой жидкости с характерным запа-

средней интенсивности в области 1100-1050 см^-1.

хом, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в

В масс-спектрах соединений 3, 11-17 отмечены

органических растворителях (этанол, ацетон, бен-

пики молекулярных ионов и продуктов их фраг-

зол, ССl₄, CHCl₃ и др.). Состав и строение соеди-

ментации.

Схема 2.

HNR₂

CH₃

4 7

NR₂

3 + CH₂O

11 14

CH₃

8 10

O N Z

15 17

R2 = (C₂H₅)₂ (4, 11), (C₃H₇)₂ (5, 12), (C₄H₉)₂ (6, 13), (C₅H₁₁)₂ (7, 14);

Z = CH₂ (8, 15), O (9, 16), -CH₂CH₂- (10, 17).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

Антибактериальная активность соединений 11-17^а

Соединение

Микроорганизм

с, %

S. aureus

0.005

0.0025

0.00125

0.000625

0.0003125

E. coli

0.005

0.0025

0.00125

0.000625

0.0003125

C. albicans

0.005

0.0025

0.00125

0.000625

0.0003125

^а «+» - рост, «-» - отсутствие роста, «±» - слабый рост.

Полученные соединения были испытаны в ка-

грибы (рода Candida). Показано, что соединения

честве антимикробных присадок к смазочному

11-17 проявляют более ярко выраженную антими-

маслу М-11. Результаты испытаний показали, что

кробную активность, чем применяемые на практи-

соединения 11-17 обладают бактерицидными и

ке этанол, карболовая кислота, хлорамины, рива-

фунгицидными свойствами и эффективно пода-

нол и нитрофунгин. Указанные соединения могут

вляют рост микроорганизмов в масле М-11 при

быть рекомендованы в качестве антимикробных

концентрации 0.5 и 1.0%. При этом эффективность

препаратов.

соединений 13, 14, 17 оказалась выше, чем у про-

Также были определены минимальная инги-

мышленной присадки - пентахлорфенолята на-

бирующая концентрация (МИК) и минимальная

трия, взятой в качестве эталона. Остальные соеди-

бактерицидная концентрация (МБК) для соедине-

нения показывают близкие к эталону результаты.

ний 11-17 по отношению к некоторым вышеука-

Соединения 11-17 были испытаны на антими-

занным микроорганизмам (золотистый стафило-

кробную активность в сравнении с применяемы-

кокк, синегнойная палочка, грибы рода Candida).

ми на практике препаратами: этанолом, карболо-

Результаты представлены в таблице. Как следует

вой кислотой (фенол), хлораминами, риванолом

из данных таблицы, полученные соединения пода-

и нитрофунгином. Антимикробную активность

вляют рост микроорганизмов в очень низких кон-

центрациях.

веществ изучали методом серийных разведений. В

качестве тест-культур использовали грамотрица-

Таким образом, синтезированы и охарактеризо-

тельные (кишечная и синегнойная палочка), грам-

ваны новые основания Манниха на основе 1-(n-то-

положительные (золотистый стафилококк), споро-

лилокси)-3-(пропилсульфанил)пропана, вторич-

носные бактерии (антракоид) и дрожжеподобные

ных аминов и формальдегида. На основании ис-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

МАМЕДБЕЙЛИ и др.

следования антимикробной активности можно

порошка, который деполимеризуется при нагрева-

заключить, что синтезированные соединения об-

нии.

ладают высокой биологической активностью, в

1-(n-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)про-

частности антимикробной и антисептической ак-

пан-2-ол (3). К смеси 27 г (0.25 моль) п-крезола

тивностью в отношении указанных микроорганиз-

1 и 25 г 40%-ного водного раствора NаОН при

мов (S. aureus, E. coli, K. pneuomonial, C. albicans),

75-80°С и энергичном перемешивании по каплям

более сильной, чем у широко используемых в

добавляли 42.2 г (0.25 моль) 1-хлор-3-пропанил-

медицинской практике контрольных препаратов.

тиопропан-2-ола 2. Полученную смесь перемеши-

Кроме того, определены минимальная ингибиру-

вали в течение 3-4 ч. После охлаждения к смеси

ющая концентрация и минимальная бактерицид-

добавляли бензол, органический слой отделяли и

ная концентрация синтезированных соединений.

промывали 5%-ным раствором NаОН, затем водой

Установлено, что полученные соединения воз-

до нейтральной реакции и сушили MgSO₄. После

действуют на микроорганизмы при очень низких

отгонки растворителя остаток перегоняли в вакуу-

концентрациях. Результаты исследований создают

ме. Выход 43.3 г (72%), т. кип. 150-152°С (1 мм

предпосылки для рекомендации синтезированных

рт. ст.), n_D20 1.5442, d₄₂₀1.0836. MR_D 70.05, вычис-

новых аминометоксипроизводных 1-(п-толилок-

лено 70.16. ИК спектр, ν, см^-1: 735 (С-S), 3340

си)-3-(пропилсульфанил)пропана к применению в

(OH), 2850 (CH₂), 2930 (CH₃). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

качестве антимикробных веществ.

м. д.: 0.98 т (3Н, СН₃, J = 7.1 Гц), 1.2 т (2Н, СН₂,

J = 7.1 Гц), 2.35 с (3Н, n-СН₃), 2.49 д. д (1Н, СН₂S,

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

J = 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д (1Н, СН₂S, J = 14.0, 7.7

ИК спектры сняты на приборе Spectrum BX и

Гц), 2.7 д (2Н, СН₂S), 3.01 с (1Н, ОН), 7.15-7.68 м

Bruker ALPHA IR FURYE (Германия) в области

(4Н, С₆Н₄). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.4, 15.2,

4000-400 см^-1. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записаны на

17.5, 18.2, 20.4, 35.8, 37.4, 38.6, 69.5, 86.4, 88.15.

спектрометре Bruker АМ-300 при частоте 300 МГц

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 241 (8) [М + Н]⁺, 240 (2)

в С₆D₆, внутренний стандарт - ГМДС. Элементный

[М]⁺, 223 (25) [М - ОН]⁺, 209 (18) [М - ОН - СН₂]⁺,

анализ выполнен на приборе Carlo Erba, модель

196 (6) [М - С₃Н₈]⁺, 179 (10) [М - С₃Н₇- Н₂О]⁺,

ЕА 1108. ГЖХ-Анализ выполнен на хроматографе

97 (100), 89 (15). Найдено, %: С 64.75; Н 8.31; S

ЛМХ-МД; условия эксперимента: колонка 300×

13.26. С₁₃Н₂₀О₂S. Вычислено, %: С 64.96; Н 8.39;

3 мм, 5% полиэтиленгликольсукцината на динохро-

S 13.34.

ме П, газ-носитель - гелий (40 см³/мин), детектор

Общая методика синтеза аминометокси-

катарометр, температура колонки - 150°С, испари-

производных 1-(n-толилокси)-3-(пропилсульфа-

теля - 230°С. Показатель преломления определяли

нил)пропана (11-17). К раствору 0.02 моль спирта

на рефрактометре AbbeMAT 350/500. Плотность

3 и 0.02 моль формальдегида в 30 мл абсолютного

измеряли на приборе DMA 4500М. Масс-спектры

бензола прибавляли по каплям при 20-22°С и пе-

получены на масс-спектрометре VG-7070Е (иони-

ремешивании 0.02 моль свежеперегнанного амина

зирующее напряжение 70 эВ). Чистоту продуктов

4-10. Полученную смесь перемешивали 3-4 ч при

реакции определяли по температуре кипения, дан-

45-50°С. После отгонки растворителя остаток пе-

ным элементного анализа и ГЖХ.

регоняли в вакууме.

Для синтеза аминометоксипроизводных 11-17

1-(n-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-

использовали соединение 3, формальдегид и ком-

(N,N-диэтиламинаметокси)пропан

(11)

по-

мерческие вторичные амины: диэтиламин 4, ди-

лучали из 4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г

пропиламин 5, дибутиламин 6, дипентиламин 7,

(0.02 моль) формальдегида и 1.46 г (0.02 моль) ди-

пиперидин 8, морфолин 9, гексаметиленимин 10.

этиламина 4. Выход 4.43 г (68%), т. кип. 168-170°С

Перед использованием амины перегоняли. Бензол

(1 мм рт. ст.), n_D20 1.5442, d₄₂₀ 1.0086. MR_D 97.20,

очищали и сушили по известным методикам [16].

вычислено 97.42. ИК спектр, ν, см^-1: 3070 (С-Н_Ar),

Аммиак использовали в виде 10%-ного раствора в

2849 (CH₂), 2930 (CH₃), 1600 (С=С_Ar), 1200 (СN),

воде. Параформ использовали в виде реактивного

1100 (С-О), 735 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1.01 т (6Н, СН₃, J = 7.4 Гц), 1.18 т (3Н, СН₃, J =

СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д (1Н, СН₂S, J =

7.2 Гц), 1.21 т (2Н, СН₂, J = 7.2 Гц), 1.32-1.41 м

14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, СН₂N, J = 7.1 Гц), 3.62 м

(4Н, СН₂), 2.35 с (3Н, n-СН₃), 3.03 к (4Н, СН₂N,

(2Н, СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО), 4.59 с (2Н, ОСН₂N),

J = 7.1 Гц), 3.62 м (2Н, ОСН₂), 4.04-4.11 м (1Н,

7.17-7.34 м (4Н, С₆Н₄). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.:

СНО), 4.59 с (2Н, ОСН₂N), 7.15-7.34 м (4Н, С₆Н₄).

14.4, 15.2, 16.4, 18.2, 20.2, 35.4, 38.6, 69.9, 86.4,

Спектр ЯМР ¹³С, δ_C, м. д.: 14.4, 15.2, 17.5, 18.2,

88.5. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 382 (9) [М + Н]⁺,

20.2, 37.4, 38.6, 69.5, 86.4, 88.5. Масс-спектр, m/z

381 (8) [М]⁺, 292 (12) [М - С₄Н₉S]⁺, 233 (15) [М -

(I_отн, %): 325 (7) [М]⁺, 250 (9) [М - С₃Н₇S]⁺, 223

С₉Н₂₀NО ]⁺, 203 (13) [С₁₁Н₂₃SО]⁺, 190 (100) [М -

(15) [М - С₅Н₁₂NО]⁺, 205 (13) [С₁₁Н₂₅SО]⁺, 193

С₁₀Н₂₃SО]⁺, 82.33. Найдено, %: С 69.05; Н 10.27; N

(100), 158 (80) [С₈Н₁₆NО₂]⁺, 100 (75) [С₄Н₈N₂О]⁺,

3.65; S 8.35. С₂₂Н₃₉NО₂S. Вычислено, %: С 69.24;

79 (7), 58 (50). Найдено, %: С 66.23; Н 9.54; N 4.27;

Н 10.30; N 3.67; S 8.40.

S 9.79. С₁₈Н₃₁NО₂S. Вычислено, %: С 66.42; Н

1-(n-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-

9.60; N 4.27; S 9.85.

(N,N-дипентиламинометокси)пропан

(14) по-

1-(n-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-

лучали из 4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г

(N,N-дипропиламинометокси)пропан

(12) по-

(0.02 моль) формальдегида и 3.14 г (0.02 моль) ди-

лучали из 4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г

пентиламина 7. Выход 6.53 г (80%), т. кип. 214-

(0.02 моль) формальдегида и 2.02 г (0.02 моль) ди-

216°С (1 мм рт. ст.), n_D20 1.5018, d₄₂₀ 0.9672. MR_D

пропиламина 5. Выход 5.09 г (68%), т. кип. 186-

124.96, вычислено 125.30. ИК спектр, ν, см^-1: 3060

188°С (1 мм рт. ст.), n_D20 1.5086, d₄₂₀ 0.9902, MR_D

(С-Н_Ar), 2910 (CH₃), 2845 (CH₂), 1585 (С=С_Ar),

106.55, вычислено 106.71. ИК спектр, ν, см^-1: 3070

1200 (С-N), 1050 (С-О), 750 (С-S). Спектр ЯМР

(С-Н_Ar), 2910 (CH₃), 2840 (CH₂), 1600 (С=С_Ar),

¹Н, δ, м. д.: 0.95 т (6Н, СН₃, J = 7.4 Гц), 1.07 т (3Н,

1205 (С-N), 1050 (С-О), 735 (С-S). Спектр ЯМР

СН₃, J = 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (12Н, СН₂), 1.45 (2Н,

¹Н, δ, м. д.: 0.98 т (6Н, СН₃, J = 7.4 Гц), 1.08 т (3Н,

СН₂), 1.65 м (2Н, СН₂), 2.30 с (3Н, n-СН₃), 2.49 д. д

СН₃, J = 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (8Н, СН₂), 1.65 (2Н,

(1Н, СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д. (1Н, СН₂S,

СН₂), 2.35 с (3Н, n-СН₃), 2.49 д. д (1Н, СН₂S, J =

J = 14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, СН₂N, J = 7.2 Гц), 3.62

14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, СН₂N, J = 7.3 Гц), 3.62 м

м (2Н, СН₂О), 4.59 с (2Н, ОСН₂N), 7.14-7.35 м

(2Н, СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО), 4.59 с (2Н, ОСН₂N),

(4Н, С₆Н₄). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.4, 15.2,

7.15-7.34 м (4Н, С6Н4). Спектр ЯМР 13С, δС,

16.5, 18.2, 20.2, 24.3, 35.4, 38.6, 69.9, 86.4, 88.6.

м. д.: 14.4, 15.2, 16.4, 18.2, 20.2, 35.4, 37.5, 39.6,

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 409 (15) [М]⁺, 392 (70)

69.5, 88.4, 91.5. Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 353

[М - ОН]⁺, 378 (70) [М - ОН - СН₂]⁺, 336 (10) [М -

(11) [М]⁺, 336 (10) [М - ОН]⁺, 322 (69) [М - ОН -

С₄Н₁₀СН₃]⁺, 332 (100) [М - С₃Н₉S]⁺, 109 (80)

СН₂]⁺, 278 (100) [М - С₃Н₇S]⁺, 113 (21) [С₇Н₁₅N]⁺,

[С₈Н₁₃]⁺, 82.33. Найдено, %: С 70.25; Н 10.52; N

82 (33). Найдено, %: С 67.72; Н 9.92; N 3.93; S 9.02.

3.40; S 7.80. С₂₄Н₄₃NО₂S. Вычислено, %: С 70.36;

С₂₀Н₃₅NО₂S. Вычислено, %: С 67.94; Н 9.98; N

Н 10.58; N 3.42; S 7.83.

3.96; S 9.07.

1-(п-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-пи-

1-(n-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-

перидинометоксипропан

(15)

получали из

(N,N-дибутиламинометокси)пропан

(13)

по-

4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г (0.02 моль)

лучали из 4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г

формальдегида и 1.7 г (0.02 моль) пиперидина

(0.02 моль) формальдегида и 2.58 г (0.02 моль)

8. Выход 4.92 г (78%), т. кип. 194-196°C (1 мм

дибутиламина 6. Выход 5.95 г (78%), т. кип. 210-

рт. ст.), n_D20 1.5288, d₄₂₀ 1.0426. MR_D 99.8, вычисле-

212°С (1 мм рт. ст.), n_D20 1.5030, d₄₂₀ 0.9752, MR_D

но 100.02. ИК спектр, ν, см^-1: 3050 (С-Н_Ar), 2895

115.68, вычислено 116.01. ИК спектр, ν, см^-1: 3060

(СН₃), 2850 (СН₂), 1585 (С=С_Ar), 1250 (С-N), 1050

(С-Н_Ar), 2910 (CH₃), 2850 (CH₂), 2585 (С=С_Ar),

(С-О), 650 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.01 т

1200 (С-N), 1050 (С-О), 735 (С-S). Спектр ЯМР

(3Н, СН₃, J = 7.3 Гц), 1.21 м (2Н, СН₂), 1.32 м (6Н,

¹Н, δ, м. д.: 0.98 т (6Н, СН₃, J = 7.1 Гц), 1.08 т (3Н,

СН_2цикл), 2.35с (3Н, п-СН₃) 2.49 д. д (1Н, СН₂S, J =

СН₃), 1.21-1.32 м (10Н, СН₂), 1.45-1.51 (2Н, СН₂),

14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д (1Н, СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц),

1.65 м (2Н, СН₂), 2.35 с (3Н, n-СН₃), 2.49 д. д (1Н,

3.01 к (4Н, СН₂N, J = 7.2 Гц), 3.62 м (2Н, ОСН₂),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

МАМЕДБЕЙЛИ и др.

4.04 м (1Н, ОСН), 4.51 с (2Н, ОСН₂N), 7.15-7.34 м

4.51 с (2Н, ОСН2N), 7.15-7.34 м (5H, С6Н5).

(4H, С₆Н₄). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.4, 15.2,

Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.4, 15.2, 17.5, 18.2,

17.5, 20.45, 26.21, 35.4, 36.4, 39.6, 69.9, 86.4, 88.5.

20.45, 21.33, 35.4, 39.6, 69.9, 86.4, 88.15. Масс-

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 337 (20) [М]⁺, 262 (17)

спектр, m/z (I_отн, %):

352

(7)

[М + Н]⁺,

351

[М - С₃Н₇S]⁺, 254 (10) [М - С₅Н₉N]⁺, 244 (8) [М -

(5) [М]⁺, 276 (18) [М - С₃Н₇S]⁺, 268 (11) [М -

С₃Н₇S - Н₂О]⁺, 226 (25) [М - С₇Н₇O - Н₂О]⁺, 216

С₅Н₉N]⁺, 258 (8) [М - С₃Н₇S - Н₂О]⁺, 230 (100)

(100) [М - С₇Н₇NO]⁺, 147 (25) [С₁₀Н₁₁О]⁺,75 (60)

[М - С₇Н₇NO]⁺, 122 (91) [С₇Н₆S]⁺, 93 (6) [С₆Н₅О],

[С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С 67.42; Н 9.21; N 4.13; S

75 (60) [С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С 68.14; Н 9.41; N

9.44. С₁₉Н₃₁NО₂S. Вычислено, %: С 67.61; Н 9.26;

3.96; S 9.08. C₂₀H₃₃NO₂S. Вычислено, %: С 68.33;

N 4.15; S 9.50.

Н 9.46; N 3.98; S 9.12.

1-(п-Толилокси)-3-(пропилсульфанил)-2-

Антимикробную активность соединений 11-17

морфолинометоксипропан

(16) получали из

изучали методом серийных разведений для раство-

4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г (0.02 моль)

ров в масле концентрацией 0.5 и 1.0% в термовла-

формальдегида и 1.74 г (0.02 моль) морфолина

гокамере, а также методом лунки при температуре

9. Выход 5.16 г (76%), т. кип. 195-197°C (1 мм

28-30°С в течение 2-3 сут. В качестве тест-орга-

рт. ст.), n_D20 1.5308, d₄₂₀ 1.0838. MR_D 96.88, вычис-

низмов использовали грибные (Aspergillus niger,

лено 97.13. ИК спектр, ν, см^-1: 3060 (С-Н_Ar), 2900

Candida tropicalis) и бактериальные (Mycobacterium

(СН₃), 2840 (СН₂), 1600, 1500 (С=С_Ar), 1250 (С-N),

lacticola, Pseudomonas aeruginosa) культуры. В

1100 (С-О), 750 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

качестве питательных средств использовали мя-

1.01 т (3Н, СН₃, J = 7.1 Гц), 1.21-1.32 м (4Н, СН₂),

сопептонный агар с рН = 7.2-7.4 (для бактерий)

1.45 м (2Н, СН₂), 2.35 с (3Н, п-СН₃) 2.49 д. д (2Н,

и среду Сабуро (для грибов). Степень разведения

СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д (2Н, СН₂S, J =

1:200, 1:400, 1:800, 1:1600 и 1:3200. В качестве эта-

14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, СН₂N, J = 7.1 Гц), 3.75 м

лонов для сравнения были исследованы в тех же

(4Н, СН₂О_цикл), 3.82 м (2Н, ОСН₂), 4.04 м (1Н,

разведениях этиловый спирт, фенол, хлорамины,

СНО), 4.51 с (2Н, ОСН₂N), 7.13-7.36 м (4H, С₆Н₄).

риванол и нитрофунгин. Высевы проводили через

Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.4, 15.2, 17.5, 19.2,

10, 20, 30, 40 и 60 мин для бактерий и грибов.

20.45, 26.21, 35.4, 36.4, 39.6, 69.6, 69.9, 86.4, 88.15.

Определены МИК и МБК синтезированных со-

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 339 (10) [М]⁺, 269 (5) [М -

единений 11-17 по отношению бактериям и гри-

С₄Н₈N]⁺, 246 (7) [М - С₃Н₇S - Н₂О]⁺, 240 (8) [М -

бам (S. aureus, E. coli, C. albicans). В качестве пи-

С₅Н₉NO]⁺, 229 (9) [М - С₆Н₉ОN - Н₂О]⁺, 218 (100)

тательной среды для бактерий использовали мясо-

[М - С₇Н₇NO]⁺, 200 (26) [М - С₇Н₇NO - Н₂О]⁺,

пептонный бульон, для грибов - сладкий бульон.

101 (25), 75 (54) [С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С 63.47; Н

Исследования проводили методом разведений,

8.56; N 4.11; S 9.38. С₁₈Н₂₉NО₃S. Вычислено, %: С

время инкубации составило 24 ч.

63.68; Н 8.61; N 4.13; S 9.44.

1-(п-Толилокси)-3-пропилсульфанил-2-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

гексаметилениминометоксипропан

(17)

по-

лучали из 4.8 г (0.02 моль) соединения 3, 0.6 г

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(0.02 моль) формальдегида и 1.98 г (0.02 моль)

интересов.

гексаметиленимина 10. Выход 5.27 г (75%), т. кип.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

196-198°C (1 мм рт. ст.), n_D20 1.5282, d₄₂₀ 1.0378.

MR_D 104.34, вычислено 104.67. ИК спектр, ν,

1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам

см^-1: 3050 (С-Н_Ar), 2895 (СН₃), 2830 (СН₂), 1600,

и топливам. М.: Химия, 1972. 358 с.

1500 (С=С_Ar), 1200 (С-N), 1050 (С-О), 750 (С-

2. Мамедбейли Э.Г., Джафарова И.А., Рагимова С.К.,

S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.01 т (3Н, СН₃, J =

Гаджиева Г.Э. // Процессы нефтехимия и не-

7.1 Гц), 1.21-1.32 м (10Н, СН₂), 2.35 с (3Н, п-СН₃)

фтепереработки. 2015. Т. 17. № 2 (62). С. 139;

2.49 д. д (1Н, СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д. д

Mammadbayli E.H., Jafarov I.A., Rahimova S.K.,

(1Н, СН₂S, J = 14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, СН₂N, J =

Hajiyeva G.E. // Proc. Petrochem. Оil Refin. 2015.

7.2 Гц), 3.75 м (4Н, СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО),

Vol. 17. N 2 (62). P. 131.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

3. Tramontini M., Angiolini L. // Tetrahedron. 1990. Vol. 46.

10. Konishi M., Ohkuma H., Tsuna T., Tsuno T., Oki T.,

N 6. P. 1791. doi 10.1016/S0040-4020(01)89752-0

Van Duyne G.D., Clardy J. // J. Am. Chem. Soc. 1990.

Vol. 112. N 9. P. 3715. doi 10.1021/ja00165a097

4. Головач Н.М., Ткачук В.Н., Сукач В.А., Вовк М.В. //

ЖОрХ. 2012. T. 48. № 9. C. 1188; Golovach N.M.,

11. Гринев А.Н., Архангельская Н.В., Урецкая Г.Я. // Хим.-

Tkachuk V.N., Sukach V.A., Vovk M.V. // Russ. J. Org.

фарм. ж. 1979. Т. 13. № 3. С. 29; Grinev A.N., Arkhan-

Chem. 2012. Vol. 48. N 9. P. 1187. doi 10.1134/

gel’skaya N.V., Uretskaya G.Ya., Stolyarchuk A.A.,

S1070428012090060

Galenko-Yaroshevskii P.A. // Pharm. Chem. J. 1979.

Vol. 13. N 3. P. 252. doi 10.1007/BF00772045

5. Климочкин Ю.Н., Юдашкин А.В., Жилкина Е.О,

Ивлева Е.А., Моисеев И.К., Ошис Я.Ф. // ЖОрХ.

12. Allochino Filho J.F., Lemos B.C., Desauza A.S.,

2017. Т. 53. № 7. Р. 959; Klimochkin Yu.N., Yudashkin

Pinheiro S., Greco S.J. // Tetrahedron. 2017. Vol. 73.

A.V., Zhilkina E.O., Moiseev I.K., Oshis Yu.F. // Russ.

N 50. P. 6977. doi 10.1016/j.tet.2017.10.063

J. Org. Chem. 2017. Vol. 53. N 7. P. 971. doi 10.1134/

13. Джафаров И.А., Мамедбейли Э.Г., Джафаро-

S1070428017070028

ва Н.А., Талыбов Г.М. // ЖОрХ. 2019. Т. 55. № 4.

6. Гулюкина Н.С., Макухин Н.Н., Белецкая И.П. //

С. 538; Jafarov I.A., Mammadbayli E.H., Jafarova N.A.,

Усп. хим. 2016. T. 85. № 7. С. 667; Gouliokina N.S.,

Talybov G.M. // Russ. J. Org. Chem. 2019. Vol. 55. N 4.

Makukhin N.N., Beletskaya I.P. // Russ. Chem. Rev.

P. 448. doi 10.1134/S1070428019040055

2016. Vol. 85. N 7. P. 667. doi 10.1070/rcr4579

14. Мамедбейли Э.Г., Гаджиева Г.Э., Ибрагимли С.И.,

7. Kumar S.V., Subramanian M.R., Chinnaiyan S.K. //

Джафарова Н.А // ЖОХ. 2018. Т. 88. № 10. C. 1718;

J. Young Pharmacists. 2013. Vol. 5. N 4. P. 154. doi

Mammadbayli E.H., Hajiyeva G.E., Ibrahimli S.I.,

10.1016/j.jyp.2013.11.004

Jafarova N.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 10.

P. 2204. doi 10.1134/S1070363218100298

8. Anu K., Saman B., Neha Sh., Sunil K., Vipin S. //

Int. J. Med. Chem. 2014. Vol. 2014. P. 1. doi.

15. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в ор-

10.1155/2014/761030

ганический химии. М.: Химия. 1985. 232 с.

9. Subramaniapillai S.G. // J. Chem. Sci. 2013. Vol. 125.

16. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической

N 3. P. 467.

химии. М.: Изд. Московск. унив., 1961. 420 с.

Synthesis and Some Properties of Aminomethoxy Derivatives

of 1-(p-Tolyloxy)-3-(propylsulfanyl)propane

E. H. Mammadbaylia,*, I. A. Jafarov^b, A. D. Astanova^b,

L. M. Maharramova^c, and N. A. Jafarova^c

^aInstitute of Petrochemical Processes of the National Academy of Sciences of Azerbaijan,

pr. Khojaly 30, Baku, AZ 1025 Azerbaijan

^bAzerbaijan Pedagogical University, Baku,AZ 1000 Azerbaijan

^сAzerbaijan State University of Petroleum and Industry, Baku, AZ 1010 Azerbaijan

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

Received June 25, 2019; revised June 25, 2019; accepted June 29, 2019

Mannich condensation of 1-(p-tolyloxy)-3-(propylsulfanyl)propane-2-ol with formaldehyde and secondary

amines leads to the formation of new aminomethoxy derivatives of 1-(p-tolyloxy)-3- (propylsulfanyl)propane

in yield of 68 -80%. Antimicrobial activity of the obtained compounds was investigated.

Keywords: 1-(p-tolyloxy)-3-(propylsulfanyl)propan-2-ol, aminomethoxy derivatives, Mannich reaction, aliphatic

amines, antimicrobial additives, antiseptic substances

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020