ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 1, с. 143-150

УДК 541.49:546.742:547.442.3:548.736

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИКЕЛЯ(II)

C БИС(4-АЛЛИЛТИОСЕМИКАРБАЗОНОМ)

ПЕНТАН-2,4-ДИОНА

П. А. Петренко^b, О. С. Гарбузa,d, В. И. Цапков^a, В. С. Гудумак^a

^a Молдавский государственный университет, ул. Матеевича 60, Кишинев, MD-2009 Молдова

^b Институт прикладной физики, Кишинев, 2028 Молдова

^c Технический университет г. Гебзе, Гебзе, 41400 Турция

^d Институт зоологии, Кишинев, 2028 Молдова

^e Государственный университетмедицины и фармации имени Н. Тестемицану,Кишинев, MD-2004 Молдова

*e-mail: vgraur@gmail.com

Поступило в Редакцию 17 июня 2019 г.

После доработки 17 июня 2019 г.

Принято к печати 25 июня 2019 г.

Реакциия пентан-2,4-диона с N-(проп-2-ен-1-ил)гидразинкарботиоамидом при молярном соотношении

1:2 в этаноле приводит к образованию производного пиразола, при взаимодействии которого с перхлора-

том никеля при молярном соотношении 1:1 получен комплекс никеля с бис(4-аллилтиосемикарбазоном)

пентан-2,4-диона. Аналогичное координационное соединение никеля получено при взаимодействии

N-(проп-2-ен-1-ил)гидразинкарботиоамида с пентан-2,4-дионом и нитратом никеля при молярном соот-

ношении 2:1:1. Изучена противомикробная, противогрибковая, антиоксидантная и антипролиферативная

активность полученных соединений.

Ключевые слова: координационные соединения Ni(II), бис(4-аллилтиосемикарбазон) ацетилацетона,

антипролиферативная активность

DOI: 10.31857/S0044460X20010187

Тиосемикарбазоны представляют собой важ-

национных соединений бис(тиосемикарбазонов)

ный класс органических соединений. Обладая ши-

ацетилацетона.

роким набором донорных атомов, они образуют с

Нами синтезированы координационные сое-

переходными металлами разнообразные коорди-

динения никеля с бис(4-аллилтиосемикрбазоном)

национные соединения. Как тиосемикарбазоны,

пентан-2,4-диона (H₂L), установлены их состав,

так и координационные соединения с тиосемикар-

строение, исследованы физико-химические и био-

базонами-лигандами часто проявляют различные

логические свойства.

виды биологической активности: противомикроб-

При взаимодействии в этаноле N-(проп-2-ен-1-

ную, противогрибковую, противораковую и др.

ил)гидразинкарботиоамида

(4-аллилтиосемикар-

[1-5]. Координация тиосемикарбазонов к метал-

базида) с пентан-2,4-дионом при молярном соот-

лу часто приводит к изменению биологической

ношении 2:1 вместо ожидаемого бис(тиосемикар-

активности и усилению селективности действия.

базона) образуется производное пиразола H₂L.

Координационные соединения бис(тиосемикар-

Его строение установлено с помощью спектроско-

базонов) ацетилацетона были предложены в ка-

пииЯМР ¹H и ¹³С.

честве фармацевтических радиопрепаратов [6].

Биологическая активность таких веществ хорошо

В результате перекристаллизации соединения

согласуется с их строением [7]. В связи с этим

H₂L из этанола были получены монокристаллы,

актуальны синтез и исследование новых коорди-

структура которых установлена методом рент-

143

144

ГУЛЯ и др.

Схема 1.

b c

EtOH

NH₂

H₂L

геноструктурного анализа (рис. 1, табл. 1,

2).

ется мелкокристаллическое соединение 1 состава

Пятичленный цикл А (N¹N²C⁵C⁶C⁸) в молекуле

Ni(HL)NO₃. Гексагидрат перхлората никеля(II) в

соединения H₂L принимает конформацию кон-

аналогичных условиях реагирует с этанольным

верт. Отклонение атома C⁸ от среднеквадратич-

раствором соединения H₂L при мольном соотно-

ной плоскости составляет 0.106 Å, тогда как от-

шении 1:1, образуя комплекс 2, для которого на

клонения остальных атомов находятся в пределах

основании данных элементного анализа установ-

0.029-0.092 Å. Двугранные углы между циклом А

лен состав Ni(НL)ClO₄. Полученные координаци-

и фрагментами В (S¹N²N³C¹), С (S^1AN^2AN^3AC^1A)

онные соединения 1 и 2 нерастворимы в диэти-

составляют 9.5 и 83.4° соответственно, а угол меж-

ловом эфире, мало растворимы в воде, лучше - в

ду среднеквадратичными плоскостями В и С равен

спиртах, хорошо растворимы в ДМФА и ДМСО.

86.11°, торсионные углы N³C²C³C⁴ и C¹N³C²C³ -

Определение молярной электропроводности по-

0.01 и 91.02°.

казало, что комплексы 1 и 2 представляют собой

В структуре соединенияH₂L образуются центро-

бинарные электролиты, 1:1.

симметричные димеры за счет водородных связей

Независимо от того, проводится синтез на ма-

N³-H···S^1А и N^2A-H···N¹. Внутримолекулярные

трице либо в качестве исходного используется со-

водородные связи стабилизируют конформацию

единение H₂L, образуются однотипные координа-

молекулы. В кристалле между димерами возни-

ционные соединения никеля с бис(4-аллилтиосе-

кает ван-дер-ваальсово взаимодействие (табл. 3,

микарбазоном) пентан-2,4-диона. Таким образом,

рис. 2).

при взаимодействии

3,5-диметил-N-(проп-2-ен-

При взаимодействии горячего (50-55°С) эта-

1-ил)-5-[2-(проп-2-ен-1-илкарбамотиоил)гидра-

нольного раствора

4-аллилтиосемикарбазида с

зинил]-4,5-дигидро-1H-пиразол-1-карботиоамида

пентан-2,4-дионом и гексагидратом нитрата ни-

H₂L с ионами никеля происходит раскрытие пи-

келя(II) при молярном соотношении 2:1:1 образу-

разольного цикла и образование бис(4-аллилтио-

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения H₂L в кри-

Рис. 2. Образование димеров молекулами соединения

сталле.

H₂L.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИКЕЛЯ(II)

145

Таблица 1. Данные эксперимента и кристаллографические характеристики структуры соединений H₂L, 1 и 2

Параметр

H₂L

Формула

C₁₃H₂₀N₆S₂

C₁₃H₁₅N₇NiO₃S₂

H₁₄ClN₆NiO₄S₂

324.47

440.15

476.58

Сингония

Моноклинная

Ромбическая

Пространственная группа

P2₁/c

C2/c

Pbca

a , Å

10.7721(8)

9.6056(8)

8.0073(4)

b, Å

11.3680(4)

21.761(2)

15.9123(7)

c, Å

16.3665(12)

9.1956(7)

31.4854(14)

β, град

119.565(5)

92.289(7)

V, Å³

1743.24(19)

1920.6(3)

4011.7(3)

d_выч , г/см³

1.236

1.522

1.578

λ, Å

0.71073

0.308

1.255

1.340

Т, K

293(2)

Размеры образца, мм

0.35×0.22×0.09

0.25×0.135×0.02

0.60×0.325×0.15

Пределы h, k, l

-12≤ h ≤12

-11 ≤ h ≤6

-9 ≤ h ≤ 5

-12≤ k ≤13

-16 ≤ k ≤ 25

-12 ≤ k ≤ 18

-19 ≤ l ≤13

-10 ≤ l ≤ 10

-37 ≤ l ≤ 35

Число отражений измеренных/независимых

7103/3062

3152/1687

9160/3548

R₁/wR₂ по N₁

0.0628/0.1337

0.0535/0.0831

0.0535/0.1359

R₁/wR₂ по N₂

0.1215/0.1596

0.1420/0.0969

0.0714/0.1460

0.996

0.791

1.051

Δ _(max)/Δr

0.343/-0.307

0.305/-0.248

0.504/-0.422

семикарбазона) пентан-2,4-диона, который коор-

искаженный координационный квадрат плоский в

динируется к иону никеля.

пределах 0.037 и 0.024 Å соответственно. Средние

расстояния Ni-S и Ni-N вкомплексе 2 составляют

При перекристаллизации координационных

соединений 1 и 2 из этанола получены монокри-

2.156, 1.861 Å, а в комплексе 1 - 2.141 и 1.855 Å.

В комплексах 1 и 2 образуются два пятичленных и

сталлы, структура которых была установлена ме-

один шестичленный металлоциклы с двугранны-

тодом РСА (рис. 3, 4). В кристаллической структу-

ми углами между шестичленным и пятичленными

ре координационных соединений 1 и 2 во внешней

сфере находятся нитрат и перхлорт-ионы соответ-

циклами, не превышающими 5.8°.

ственно. Координация атомов никеля в обоих сое-

Из-за различия внешнесферных ионов в ком-

динениях плоскоквадратная. Два атома серы и два

плексах 1 и 2 возникает различная упаковка этих

атома азота находятся в транс-положениях, слегка

соединений в кристалле. За счет водородных свя-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

146

ГУЛЯ и др.

Таблица 2. Некоторые межатомные расстояния и валентные углы в молекулах соединений H₂L, 1 и 2

d, Å

ω, град

Связь

Угол

H₂L

Ni¹-N¹

1.855(4)

1.871(3)

N¹Ni¹N^1A

94.9(3)

93.93(16)

Ni¹-N^1A

1.855(4)

1.861(4)

N¹Ni¹S^1A

175.71(15)

176.93(11)

Ni¹-S^1A

2.1412(17)

2.1537(13)

N^1ANi¹S^1A

88.84(13)

88.42(12)

Ni¹-S¹

2.1412(17)

2.1573(13)

N¹Ni¹S¹

88.84(13)

89.22(12)

S¹-C¹

1.685(4)

1.689(5)

1.703(5)

N^1ANi¹S¹

175.72(15)

175.95(13)

N¹-C⁵

1.281(4)

1.309(6)

1.326(5)

S^1ANi¹S¹

87.53(9)

88.51(5)

N¹-N²

1.409(4)

1.397(5)

1.398(5)

C¹S¹Ni¹

98.3(2)

97.04(17)

N²-C¹

1.359(4)

1.328(6)

1.316(6)

C⁵N¹Ni¹

127.4(3)

127.9(3)

N²-C⁸

1.507(4)

N²N¹Ni¹

116.0(3)

115.4(3)

N³-C¹

1.334(5)

1.326(6)

1.333(6)

C¹N³C²

125.2(3)

124.9(5)

123.9(4)

N³-C²

1.453(4)

1.424(7)

1.457(6)

C¹N²N¹

118.5(3)

119.6(4)

119.8(4)

C²-C³

1.464(6)

1.457(9)

C⁵N¹N²

107.8(3)

116.6(4)

C³-C⁴

1.183(6)

N³C¹N²

115.3(3)

120.1(5)

118.9(4)

C⁵-C⁶

1.487(5)

1.391(5)

1.381(7)

N³C¹S¹

122.7(3)

122.7(5)

122.7(4)

C⁵-C⁷

1.495(5)

1.495(6)

1.517(6)

N²C¹S¹

121.9(3)

117.2(4)

118.5(4)

C⁸-C⁶

1.523(4)

N¹C⁵C⁶

114.4(3)

121.3(5)

121.3(4)

C⁸-C⁹

1.530(4)

N¹C⁵C⁷

120.9(4)

120.7(5)

120.3(4)

C⁶C⁵C⁷

124.7(3)

118.1(5)

118.4(4)

зей N²-H···O^2N и N³-H···O^1N нитратная группа

ется π-π-стекинг-взаимодействие между циклами

связывает в кристалле комплексные катионы сое-

Ni¹S^1aC^1aN^2aN^1a и Ni¹N¹C⁵C⁶C^5aN^1a. Расстояние

динения 1 в бесконечные цепи вдоль направления

Cg1^…Cg2 (-x, -y, 1-z) между центроидами этих

[101] (табл. 3, рис. 5). Согласно критерию, предло-

фрагментов составляет 3.86 Å, а величина β равна

женному в работе [8], (CgI^…CgJ < 6.0 Å, β < 60.0°,

53.4°. Наряду с указанным π-π-взаимодействием

где β - угол между вектором CgICgJ и нормалью к

в этом соединении реализуется взаимодействие

циклу CgI), в структуре 1 между цепями наблюда-

Y-X^…Cg (π-кольцо) (Х^…Cg < 4.0 Å, γ < 30.0°, γ -

Рис. 3. Общий вид молекулы комплекса 1 в кристалле

Рис. 4. Общий вид молекулы комплекса 2 в кристалле.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИКЕЛЯ(II)

147

Таблица 3. Геометрические параметры водородных связей в молекулах соединений H₂L, 1 и 2

d, Å

Угол DHA,

Связь D-H^···A

Координаты атома A

град

D-H

H^···A

D·^··A

N^3A -H^3AA···N^1A

0.86

2.21

2.6158

109

x, y, z

N^2A -H^2A···N¹

0.86

2.52

3.3344

159

1-x, 1-y, 1-z

N³-H³···N¹

0.86

2.18

2.6012

110

x, y, z

N³-H³···S^1A

0.86

2.69

3.4277

144

1-x, 1-y, 1-z

C² -H^2C···S¹

0.97

2.68

3.0895

106

x, y, z

C^2A-H^2AB···S^1A

0.97

2.71

3.1074

105

x, y, z

C⁴-H^4A···N³

0.93

2.56

2.8713

100

x, y, z

C⁶-H^6A···N^2A

0.97

2.54

2.9281

104

x, y, z

N²-H²···O^2N

0.81

2.33

3.0895

156

x, -y, ½+z

N³-H³···O^1N

0.75

2.06

2.7808

161126

1-x, -y, 1-z

N²-H²···O²

0.86

2.13

2.8937

147

1-x, ½+y, ½-z

N³-H³···O²

0.86

2.10

2.8702

149

1-x, ½+y, ½-z

N^3A-H^3A···O³¹

0.86

2.11

2.8967

153

x, y, z

C^2A-H^2AA···O¹

0.97

2.60

3.4193

143

3/2-x, ½+y, z

угол между вектором ХCg и нормалью к циклу Cg).

кишечных палочек Escherichia coli и Salmonella

Для взаимодействия N^1N-O^2N···Cg (Ni¹S¹C¹N²N¹)

abony и представителя дрожжеподобных грибов

(-x, y, ½-z) расстояние O^2N···Cg составляет 3.46 Å,

Candida albicans показало, что некоординирован-

величина γ равна 14.3°.

ное соединение H₂L обладает значениями мини-

мальной подавляющей (МПК) и минимальной

В кристаллической структуре комплекса

бактерицидной (МБК) концентраций 1000 мкг/мл,

перхлорат-ион связывает молекулы в слои за счет

в то время как значения МПК и МБК комплек-

водородных связей N³-H···O² и C^2A-H···O¹, на-

са

1 находятся в интервале

250-500 мкг/мл.

правленных вдоль оси а. Эти слои объединяются

Следовательно, координация лиганда к атому ни-

между собой водородными связями N^3A-H···O³¹

келя приводит к увеличению противомикробной и

(табл. 3, рис. 6). Как и в комплексе 1, в соедине-

противогрибковой активности в 2-4 раза.

нии 2 наблюдается π-π-стекинг-взаимодействие

между циклами Ni¹N¹C⁵C⁶C^5AN^1A и Ni¹S¹C¹N²N¹.

Исследование антиоксидантной активности

Расстояние Cg1^…Cg2 (-1/2+x, y, 1/2-z) между цен-

было проведено методом ABTS^•+ [9]. Полученные

троидами этих фрагментов составляет 3.67 Å, ве-

личина β равна 10.7°.

Изучение in vitro противомикробной и проти-

вогрибковой активности соединения H₂L и ком-

плекса 1 в отношении серии стандартных штам-

Рис. 5. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса

мов грамположительных бактерий Staphylococcus

aureus и Enterococcus faecalis, грамотрицательных

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

148

ГУЛЯ и др.

Таблица 4. Антиоксидантная активностьсоединений

0.1-100 мкмоль/л и при этом не оказывает нега-

H₂L и 1 в отношении катион-радикалов ABTS•+

тивного влияния на нормальные клетки MDCK.

Рассчитанное значение IC₅₀ для комплекса 1 в от-

Соединение

IC₅₀, мкмоль/л

ношении раковых клеток RD составило 6.72 мк-

H₂L

моль/л. Полученные результаты антипролифера-

тивной активности указывают на перспективность

дальнейшего поиска селективных противораковых

Тролокс

веществ среди координационных соединений ме-

таллов с бис(тиосемикарбазонами) пентан-2,4-

в результате проведения эксперимента значения

диона.

концентраций 50%-ного ингибирорования (IC₅₀)

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

представлены в табл. 4. Соединение H₂L и ком-

Рентгеноструктурный анализ проведен на диф-

плекс никеля 1 проявляют антиоксидантную ак-

рактометрe от Oxford Diffraction [10]. Структуры

тивность, причем комплекс 1 обладает большей

решены прямыми методами и уточнены МНК в

активностью не только в сравнении с некоорди-

анизотропном приближении для неводородных

нированным соединением H₂L, но и в сравнении

атомов по программам SHELX-97 [11]. Атомы

с тролоксом - стандартным веществом, применя-

водорода включены в уточнение в геометриче-

емым в качестве антиоксиданта в медицинской

ски рассчитанных позициях, а их температурные

практике в качестве ингибитора свободных ради-

факторы U_H приняты в 1.2 раза большими, чем у

калов.

связанных с ними атомов углерода и кислорода.

Изучение антипролиферативной активности

Уточнение положения перхлорат-ионов в ком-

соединений H₂L и 1 в отношении серии раковых

плексе 2 проведено с учетом их разупорядочения.

клеток HeLa шейки матки, BxPC-3 поджелудочной

Основные параметры эксперимента, решение и

железы и RD рабдомиосаркомы, а также нормаль-

уточнение структур приведены в табл. 1, а неко-

ных клеток MDCK почки собаки показало, что

торые межатомные расстояния, валентные углы

соединение H₂L не ингибирует рост и размноже-

и водородные связи - в табл. 2, 3. Координаты

ние ни одного из видов указанных клеток в интер-

базисных атомов исследованных структур депо-

вале концентраций 0.1-100 мкмоль/л, а комплекс

нированы в Кембриджский банк данных (CCDC

1 селективно подавляет рост и размножение ра-

1919221-1919223). Геометрические расчеты и ри-

ковых клеток RD на 43-58% при концентрациях

сунки выполнены с помощью программы Mercury

Рис. 6. Образование слоя (a) и фрагмент упаковки (б) молекул в кристалле комплекса 2.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИКЕЛЯ(II)

149

[12], для иллюстрации упаковок структур оставле-

Перхлорат

2,2'-пентан-2,4-диилиденбис[N-

ны только те атомы водорода, которые участвуют в

(проп-2-ен-1-ил)гидразин-карботиоамидо]ни-

водородных связях.

келя(II) (2). К раствору 10 ммоль соединения H₂L

Сопротивление растворов комплексов 1 и 2

в 50 мл этанола при нагревании (50-55°С) и не-

в ДМФА (20°С, с = 0.001 моль/л) измеряли с по-

прерывном перемешивании прибавляли раствор

мощью реохордного моста Р-38. Спектры ЯМР

10 ммоль гексагидрата перхлората никеля(II) в

регистрировали на спектрометре Bruker DRX-400

20 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагре-

в ДМСО-d₆.

вали 50-60 мин. После охлаждения до комнатной

Противомикробную, противогрибковую, про-

температуры осадок отфильтровывали, промыва-

тивораковую и антиоксидантную активности изу-

ли небольшим количеством спирта, эфира и суши-

чали по стандартным методикам [13, 14].

ли на воздухе до постоянной массы. Выход 72%,

æ 81 Ом^-1·см²·моль^-1(294 K, ДМФА). Найдено,

3,5-Диметил-N-(проп-2-ен-1-ил)-5-[2-(проп-

%: Ni 12.21; N 17.24; S 13.13. C₁₃H₂₁ClN₆NiO₄S₂.

2-ен-1-илкарбамотиоил)гидразинил]-4,5-ди-

Вычислено, %: Ni 12.14; N 17.38; S 13.26.

гидро-1H-пиразол-1-карботиоамид

(H₂L).

Смешивали горячий (55-60°С) раствор 10 ммоль

Авторы выражают благодарность Е.А. Заричук

пентан-2,4-диона в 15 мл этанола с раствором

(Государственный университет медицины и фар-

20 ммоль N-(проп-2-ен-1-ил)гидразинкарботи-

мации им. Н. Тестемицану, Кишинев) за помощь

оамида в 35 мл этанола. При охлаждении реак-

при проведении биологических испытаний синте-

ционной смеси наблюдалось образование свет-

зированных веществ.

ло-желтого осадка, который отфильтровывали на

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

стеклянном фильтре, промывали небольшим коли-

чеством спирта и сушили на воздухе. Выход 78%.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 8.39 т (1H,

интересов.

NHd/i, J = 6.0 Гц), 8.25 т (1H, NHd/i, J = 5.9 Гц),

7.98 уш. с (1H, NHk/l), 6.40 уш. с (1H, NHk/l), 5.87

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

м (2H, CHb+g), 5.10 м (4H, CH2a+f), 4.12 м (4H,

1. Yu Y., Kalinowski D.S., Kovacevic Z., Siafakas A.R.,

CH2c+h), 2.91 д (1H, CH2o1, J = 18.6 Гц), 2.82 д

(1H, CH2o2, J = 18.6 Гц), 1.99 c (3H, CH3q), 1.77 c

Jansson P.J., Stefani C., Richardson D.R. // J. Med.

(3H, CH3m). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.:

Chem. 2009. Vol. 52. N 17. P. 5271. doi 10.1021/

182.34 (C^j=S), 174.16 (C^e=S), 154.77 (C^p=N), 135.11

jm900552r

(C^b, C^g), 115.68 (C^f), 115.39 (C^a), 84.57 (Cⁿ), 47.09

2. Beraldo H., Gambino D. // Mini Rev. Med. Chem. 2004.

(C^c), 45.67 (C^o), 45.21 (C^h), 23.55 (C^m), 15.95 (C^q).

Vol. 4. N 1. P. 31. doi 10.2174/1389557043487484

Нитрат

2,2'-пентан-2,4-диилиденбис[N-

3. Присакарь В.И., Цапков В.И., Бурачева С.А., Быр-

(проп-2-ен-1-ил)гидразинкарботиоамидо]нике-

кэ М.С., Гуля А.П. // Хим.-фарм. ж. 2005. T. 39.

ля(II) (1). К раствору 10 ммоль пентан-2,4-диона

№ 6. С. 30. doi 10.30906/0023-1134-2005-39-6-30-32;

в 25 мл этанола при нагревании (50-55°С) и не-

Prisakar’ V.I., Tsapkov V.I., Buracheeva S.A., Byrke M.S.,

прерывном перемешивании прибавляли раствор

Gulya A.P. // Pharm. Chem. J. 2005. Vol. 39. N 6. P. 313.

20 ммоль N-(проп-2-ен-1-ил)гидразинкарботи-

doi 10.1007/s11094-005-0142-8

оамида в 20 мл этанола и раствор 10 ммоль гек-

4. Pahontu E., Fala V., Gulea A., Poirier D., Tapcov V.,

сагидрата нитрата никеля(II) в 20 мл этанола.

Rosu T. // Molecules. 2013. Vol. 18. N 8. P. 8812. doi

Реакционную смесь нагревали 50-60 мин. После

10.3390/molecules18088812

охлаждения до комнатной температуры осадок от-

5. Kalinowski D.S., Quach P., Richardson D.R. // Future

фильтровывали, промывали небольшими количе-

Med. Chem. 2009. Vol. 1. N 6. P. 1143. doi 10.4155/

ствами спирта, эфира и сушили на воздухе до по-

fmc.09.80

стоянной массы. Выход 72%, æ 88 Ом^-1·см²·моль^-1

(294 K, ДМФА). Найдено, %: Ni 13.07; N 22.06; S

6. Cowley A.R., Dilworth J.R., Donnelly P.S., Gee A.D.,

14.43. C₁₃H₂₁N₇NiO₃S₂. Вычислено, %: Ni 13.15; N

Heslop J.M. // Dalton Trans. 2004. N 16. P. 2404. doi

21.98; S 14.37.

10.1039/B406429A

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

150

ГУЛЯ и др.

7. Pelosi G. // Open Crystallogr. J. 2010. Vol. 3. P. 16. doi

12. Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E.,

10.2174/1874846501003010016

Shields G.P., Taylor R., Van De Streek J. // J. Appl.

Crystallogr. 2006. Vol. 39. N 3. P. 453. doi 10.1107/

8. Spek A.L. // J. Appl. Cryst. 2003. Vol. 36. P. 7. doi

s002188980600731x

10.1107/S0021889802022112

13. Gulea A., Poirier D., Roy J., Stavila V., Bulimestru I.,

9. Re R., Pellegrini N., Proteggente A., Pannala A., Yang M.,

Tapcov V., Popovschi L // J. Enzyme Inhib. Med.

Rice-Evans C. // Free Radical Biol. Med. 1999. Vol. 26.

Chem. 2008. Vol. 23. N 6. P. 806. doi 10.1080/

N 9-10. P. 1231. doi 10.1016/s0891-5849(98)00315-3

14756360701743002

10. CrysAlisPro, Version 1.171.33.52 (release 06-11-2009

14. Pahontu E., Usataia I., Graur V., Chumakov Yu.,

CrysAlis171.NET). Oxford Diffraction Ltd.

Petrenko P., Gudumac V., Gulea A. // Appl. Organomet.

11. Sheldrich G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2008. Vol. 64.

Chem. 2018. Vol. 32. N 12. P. e4544. doi 10.1002/

Р. 112. doi 10.1107/S0108767307043930

aoc.4544

Nickel(II) Complexes with Pentane-2,4-Dione

Bis(4-Allylthiosemicarbazone)

А. P. Gulea^a, V. О. Graura,*, Yu. M. Chumakovb,c,

P. A. Petrenko^b, О. S. Garbuza,d, V. I. Tsapkov^a, and V. S. Gudumac^d

^aState University of Moldova, ul. Mateevici 60, Kishinev, MD-2009 Moldova

^bInstitute of Applied Physics, Kishinev, 2028 Moldova

^cGebze Institute of Technology, Cayirova, Kocaeli, 41400 Turkey

^dInstitute of Zoology, Kishinev, 2028 Moldova

^eState University of Medicine and Pharmacy “Nicolae Testemitanu”, Kishinev, MD-2004 Moldova

*e-mail: vgraur@gmail.com

Received June 17, 2019; revised June 17, 2019; accepted June 25, 2019

Reaction of pentane-2,4-dione with N-(prop-2-en-1-yl)hydrazinecarbothioamide in a 1:2 molar ratio in ethanol

resulten in the formation of a pyrazole derivative. The latter reacted with nickel perchlorate in a 1:1 molar ratio

to form the nickel complexes with pentane-2,4-dione bis(4-allylthiosemicarbazone). The same type of nickel

complex was obtained as a result of reaction of N-(prop-2-en-1-yl)hydrazinecarbothioamide with pentane-2,4-

dione and nickel nitrate in a 2:1:1 molar ratio. Antimicrobial, antifungal, antioxidant, and anticancer activities

of the obtained compounds were studied.

Keywords: Ni(II) coordination compounds, acetylacetone bis(4-allylthiosemicarbazone), anticancer activity

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020