ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 1, с. 151-156

УДК 544.344.016.2:543.573

КОМПЛЕКСЫ ЭРБИЯ И ЛЮТЕЦИЯ РАЗЛИЧНОГО

СОСТАВА С 4-R-5-НИТРОЗАМЕЩЕННЫМИ

ФТАЛОЦИАНИНАМИ

Научно-исследовательский институт химии макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный

химико-технологический университет, пр. Шереметевский 7, Иваново, 153000 Россия

*е-mail: taisialeb@mail.ru

Поступило в Редакцию 11 июня 2019 г.

После доработки 11 июня 2019 г.

Принято к печати 19 июня 2019 г.

Металлокомплексы состава металл:лиганд = 1:1 получены при взаимодействии 4-R-5-нитрофтало-

нитрилов с ацетатами и хлоридами эрбия и лютеция. На их основе синтезированы гетеролептические

комплексы состава 1:2, содержащие при атоме металла незамещенный и октазамещенный фталоциани-

новый лиганды. Полученные соединения охарактеризованы различными физико-химическими методами.

Ключевые слова: фталоцианинаты, гетеролептические комплексы, 4-R-5-нитрофталонитрилы, ком-

плексы эрбия, комплексы лютеция

DOI: 10.31857/S0044460X20010199

Наряду с монофталоцианинами, нашедшими

с бифункционально-замещенными фталоцианина-

широкое применение в различных областях нау-

ми различного строения.

ки и техники, все большее внимание исследова-

На первом этапе работы были синтезированы

телей в настоящее время привлекают сэндвиче-

октазамещенные фталоцианины лютеция и эрбия

вые комплексы двух- и трехпалубного строения.

1-7 состава металл:лиганд = 1:1. Исходным сое-

Расширить круг подобных объектов состава ме-

динением для получения комплексов 1-7 являлся

талл:лиганд = 1:1, 1:2 и 1:3 можно путем моди-

4-бром-5-нитрофталонитрил 8, а также получен-

фикации металла-комплексообразователя, экстра-

ные на его основе 4-арилокси-5-нитрофталони-

лиганда или периферийного окружения. В теоре-

трилы 9, 10 (схема 1) [7]. Взаимодействием ука-

тическом плане бифункционально-замещенные

занных нитрилов 8-10 с солями лютеция или эр-

фталоцианины представляют интерес для изуче-

бия в мольном соотношении 4-1.5 были получены

ния влияния на их свойства совместного присут-

соответствующие металлофталоцианины состава

ствия в молекуле этих соединений различных за-

металл:лиганд = 1:1.

местителей. Данные по сэндвичевым комплексам

Избыток соли и температура процесса, не пре-

бифункционально-замещенных фталоцианинов

вышающая 210-220°С, максимально исключают

весьма ограничены [1-6]. Известно, что введение

образование комплексов сэндвичевого строения.

заместителей влияет на растворимость, а также

Время проведения указанных реакций - 50-60 мин.

изменяет спектральные и другие характеристики,

Комплексы 1-7 представляют собой порошки

что представляет несомненный интерес как в тео-

темно-зеленого цвета, нерастворимые в воде, рас-

ретическом, так и в практическом плане.

творимые в ДМФА, ДМСО. Кроме того, арилок-

В связи с этим в настоящей работе представле-

сизамещенные комплексы 2-4, 6, 7 растворимы

ны данные по синтезу и спектральным свойствам

в бензоле и других малополярных органических

комплексов лютеция и эрбия различного состава

растворителях.

151

152

РУМЯНЦЕВА и др.

Схема 1.

NO₂

MX₃

NO₂

8 10

O₂N

NO₂

1 7

M = Er, R = Br, X = Cl (1); M = Er, R = OPh, X = Cl (2); M = Er, R = ONaph, X = Cl (3);

M = Er, R = OPh, X = OAc (4); M = Lu, R = Br, X = Cl (5); M = Lu, R = OPh, X = Cl (6);

M = Lu, R = ONaph, X = Cl (7).

В табл. 1 представлены результаты исследова-

сопоставлении Q-полос представленных в табл. 1

ния электронно-оптических свойств комплексов

соединений необходимо отметить заметное влия-

1-7 в сравнении с незамещенным фталоцианином

ние функциональных групп. Введение электроно-

лютеция (11) и эрбия (12), а также нитрозамещен-

донорных и/или электроноакцепторных замести-

ным фталоцианином лютеция 13. Спектральные

телей приводит к постоянному, не зависящему от

кривые синтезированных комплексов 1-7 явля-

действия света, смещению π-электронов. Это уси-

ются типичными для большинства металлофтало-

ливает их делокализацию в основном состоянии

цианинов [8]. Они характеризуются интенсивной

молекулы, увеличивает вклад полярной структу-

длинноволновой полосой (Q-полосой) в области

ры, что приводит к сближению уровней основного

и возбужденного состояний и уменьшает энергию

675-679 нм и плечом в области 621-624 нм. При

возбуждения; соответственно происходит сдвиг

Таблица 1. Данные ЭСП для комплексов 1-7 и 11-13

полосы в длинноволновую область [1]. В частно-

в ДМФА

сти, введение галогена, арилокси- и нитрогруппы

№

Комплекс

λ_max, нм

отдельно либо в сочетании приводит к батохром-

ному смещению Q-полосы.

ClErPc(4-Br)₄(5-NO₂)₄

622, 679

При сравнении ЭСП соответствующих те-

ClErPc(4-OPh)₄(5-NO₂)₄

624, 678

трагалоген-

[MPc(4-Hlg)₄], тетранитрометалло-

ClErPc(4-ONaph)₄(5-NO₂)₄

622, 677

фталоцианинов [MPc(4-NO₂)₄] и MPc(4-Hlg)₄(5-

NO₂)₄ установлено, что по батохромному сдвигу

CH₃COOErPc(4-OPh)₄(5-NO₂)₄

624, 677

Q-полосы их можно расположить в следующий

ClLuPc(4-Br)₄(5-NO₂)₄

622, 679

ряд: MPc(4-Hlg)₄> MPc(4-Hlg)₄(5-NO₂)₄> MPc(4-

ClLuPc(4-OPh)₄(5-NO₂)₄

621, 677

NO₂)₄. Известно, что наличие в молекуле Рс ни-

трогрупп оказывает значительно большее влияние

ClLuPc(4-ONaph)₄(5-NO₂)₄

622, 675

на положение длинноволновой полосы поглоще-

ClLuPc^а

622, 671

ния, чем атомов галогена [1].

ClErPc^а

622, 667

Сопоставление ЭСП тетра-4-арилоксите-

ClLuPc(4-NO₂)_4а

622, 695

тра-5-нитрофталоцианинов показывает, что введе-

ние заместителя в четвертое положение фенильно-

^а По данным работы [8].

го остатка вместо галогена практически не оказы-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

КОМПЛЕКСЫ ЭРБИЯ И ЛЮТЕЦИЯ Р

АЗЛИЧНОГО СОСТАВА

153

Схема 2.

NO₂

O₂N

NO₂

O₂N

NO₂

M = Er, R = Br (14) OPh (15), ONaph (16); M = Lu, R = Br (17), OPh (18), ONaph (19).

вает влияния на положение максимума поглоще-

ствию полосы, характерной для свободного фта-

ния (табл. 1). В ряду синтезированных соединений

лоцианина (1000 см^-1). В ИК спектре соединений

положение Q-полосы не зависит от природы лан-

14-19 обнаружены характеристические колебания

танида.

в области 1330-1310 см^-1, свидетельствующие,

Как отмечалось выше, лантаниды могут обра-

как следует из литературных данных, о существо-

зовывать фталоцианиновые комплексы различно-

вании комплекса в твердом состоянии в «зеленой»

го состава в зависимости от исходных реагентов

форме [1].

и условий синтеза. При взаимодействии тетра-

В ИК спектрах, наряду с полосами общими для

(4-бром-5-нитро)-, тетра-(4-фенокси-5-нитро)- и

металлокомплексов фталоцианина, имеются по-

тетра-(4-нафтокси-5-нитро)фталоцианинатов лю-

лосы, обусловленные симметричными и антисим-

теция и эрбия 1-7 с избытком фталонитрила, ко-

метричными валентными колебаниями связи N-O

торый одновременно является и реагентом, и сре-

в нитрогруппах (1570-1500 и 1370-1300 см^-1), а

дой, образуются металлокомплексные соединения

14-19 (схема 2).

Процесс вели при температуре 305-310°С, вре-

Таблица 2. Данные ЭСП для комплексов 14-20 в ДМФА

мя реакции составило около 1 ч. Полноту проте-

№

Комплекс

λ_mах, нм

кания реакции контролировали спектрофотоме-

(4-Br)₄(5-NO₂)₄PcErНPc

629, 687

трически по исчезновению в спектре реакционной

массы полосы поглощения при 675-679 нм, ха-

(4-OPh)₄(5-NO₂)₄PcErНPc

625, 689

рактерной для исходного металлокомплекса 1-7.

(4-ONaph)₄(5-NO₂)₄PcErНPc

628, 692

Соединения 14-19 являются порошками темно-зе-

(4-Br)₄(5-NO₂)₄PcLuНPc

624, 685

леного цвета с фиолетовым блеском, хорошо рас-

творимые в ДМФА.

(4-OPh)₄(5-NO₂)₄PcLuНPc

626, 689

Комплексы 1-7 и 14-19 идентифицированы

(4-ONaph)₄(5-NO₂)₄PcLuНPc

620, 698

по данным ИК спектроскопии. Чистоту целевого

продукта контролировали по исчезновению в ИК

PcLuHPc^а

614, 692

спектре полосы валентных колебаний нитрильных

^а По данным работы [8].

групп в области 2210-2230 см^-1, а также по отсут-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

154

РУМЯНЦЕВА и др.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Масс-спектры (MALDI-TOF) зарегистриро-

ваны с помощью масс-спектрометра Shimadzu

Biotech Axima Confidence в режиме регистрации

положительных ионов. ЭСП сняты на спектрофо-

тометре Hitachi U-2001 при комнатной температу-

ре в области 300-900 нм. В качестве растворите-

лей использовали ДМФА и хлороформ. ИК спек-

тры записаны на спектрометре Avatar 360 FT-IR

ESP. Образцы готовили по стандартной методике

таблетирования в KBr. Элементный анализ выпол-

Ȝ ɧɦ

нен на анализаторе CHNS-O Flash E A, 1112 series.

ЭСП комплекса 16 в ДМФА (1) и хлороформе (2).

Общая методика синтеза октазамещенных

фталоцианинатов лютеция и эрбия состава

также полосой валентных колебаний связей Ar-Br

металл:лиганд = 1:1. Смесь 0.6 ммоль 4-R-5-

(500-600 см^-1) и Ar-O-Ar (1270-1230 см^-1) [9].

нитрофталонитрила 8-10 и 0.23 ммоль соли МХ₃

В табл. 2 представлены данные ЭСП раство-

соответствующего лантанида растирали, пере-

ров комплексов 14-19 в ДМФА в сравнении с не-

мешивали и нагревали в кварцевой ампуле с тер-

замещенным дифталоцианином лютеция. ЭСП

мометром до 210-220°С. Выдерживали реакци-

онную смесь при данной температуре около 1 ч.

растворов соединений 14-19 в ДМФА являются

типичными для комплексов сэндвичевой структу-

После охлаждения реакционную массу измельча-

ли и промывали дистиллированной водой до от-

ры [1, 10, 11], и характеризуются наличием интен-

сутствия в фильтрате хлорид-ионов, а фенокси- и

сивной полосы в интервале 624-629 нм, которая

нафтоксипроизводные растворяли в ДМФА и хро-

гипсохромно смещена по сравнению с Q-полосой

матографировали на колонке, заполненной окисью

в исходном монофталоцианине и полосой сла-

алюминия (элюент - ДМФА).

бой интенсивности при 685-698 нм, смещенной

Хлорид тетра-(4-бром-5-нитро)фталоциани-

батохромно. Совсем иная картина наблюдается

ната эрбия (1). Выход 0.11 г (62%). ИК спектр, ν,

в растворителях с меньшей нуклеофильностью

см^-1: 1542 [ν_s(NO₂)], 1347 [ν_as(NO₂)], 640 (C-Br).

(например, в хлороформе) (см. рисунок). В этом

Масс-спектр, m/z: 1228.42 [M + H₂O]⁺ (вычисле-

случае Q-полоса не подвержена расщеплению.

но: 1228.8). Найдено, %: С 31.19; Н 0.65; N 13.62.

Кроме того, в области 450-480 нм имеется поло-

С₃₂Н₈Br₄ClErN₁₂O₈.Вычислено, %: 30.98; Н 0.67;

са небольшой интенсивности. Отмеченные разли-

N 13.88.

чия объясняются переходом «синей» формы, когда

Хлорид тетра-(4-фенокси-5-нитро)фталоци-

иминный атом водорода в виде протона переходит

анината эрбия (2). Выход 0.12 г (65%). ИК спектр,

на молекулу апротонного растворителя, в «зеле-

ν, см^–1:

1540

[ν_s(NO₂)],

1343

[ν_as(NO₂)],

1230

ную», в которой иминный атом водорода локали-

(Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z: 1285.12 [M + H₂O]⁺

зован на внутрициклическом атоме азота.

(вычислено: 1285.6). Найдено, %: С 53.69; Н 2.32;

Таким образом, в работе взаимодействием

N 13.42. С₅₆Н₂₈N₁₂O₁₂ErCl. Вычислено, %: С

4-R-5-нитрофталонитрилов с ацетатами и хло-

53.23; Н 2.23; N 13.30.

ридами эрбия и лютеция получены металлоком-

Хлорид тетра-(4-нафтокси-5-нитро)фтало-

плексы состава металл:лиганд = 1:1. При взаи-

цианината эрбия (3). Выход 0.13 г (61%). ИК

модействии полученных соединений с избытком

спектр, ν, см^-1: 1549 [ν_s(NO₂)], 1328 [ν_as(NO₂)],

фталонитрила синтезированы гетеролептические

1230 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z: 1479.1 [M +

комплексы состава 1:2, содержащие при атоме ме-

H₂O]⁺ (вычислено: 1478.82). Найдено, %: С 59.92;

талла незамещенный и октазамещенный фталоци-

Н 2.46; N 11.48. С₇₂H₃₆N₁₂O₁₂ErCl. Вычислено, %:

аниновый лиганды.

С 59.20; Н 2.48; N 11.51.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

КОМПЛЕКСЫ ЭРБИЯ И ЛЮТЕЦИЯ Р

АЗЛИЧНОГО СОСТАВА

155

Ацетат тетра-(4-фенокси-5-нитро)фталоциа-

1.31; N 16.78. С₆₄H₂₅N₂₀O₈Br₄Er. Вычислено, %: С

нината эрбия (4). Выход 0.12 г (65%). ИК спектр,

45.52; Н 1.49; N 16.59.

ν, см^-1:

1540

[ν_s(NO₂)],

1343

[ν_as(NO₂)],

1225

Тетра-(4-фенокси-5-нитро)фталоциани-

(Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z: 1304.76 [M + H₂O]⁺

натоэрбийфталоцианинат (15). Выход 0.091 г

(вычислено: 1305.17). Найдено, %: С 53.98; Н 2.41;

(52%). ИК спектр, ν, см^-1: 1557 [ν_s(NO₂)], 1351

N 12.99. С₅₈H₃₁N₁₂O₁₄Er. Вычислено, %: С 54.12;

[ν_as(NO₂)],

1230 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z:

Н 2.42; N 13.06.

1859.34 [M + 3K]⁺ (вычислено: 1858.92). Найдено,

Хлорид тетра-(4-бром-5-нитро)фталоциани-

%: С 60.36; Н 2.61; N 15.99. С₈₈H₄₅N₂₀O₁₂Er.

ната лютеция (5). Выход 0.12 г (64%). ИК спектр,

Вычислено, %: С 60.69; Н 2.60; N 16.08.

ν, см^-1: 1552 [ν_s(NO₂)], 1349 [ν_as(NO₂)], 625 (C-Br).

Тетра-(4-нафтокси-5-нитро)фталоциани-

Масс-спектр, m/z: 1236.98 [M + H₂O]⁺ (вычисле-

натоэрбийфталоцианинат (16). Выход 0.0815 г

но: 1236.51). Найдено, %: С 31.72; Н 0.66; N 13.68.

(42%). ИК спектр, ν, см^-1: 1539 [ν_s(NO₂)], 1369

С₃₂Н₈Br₄ClLuN₁₂O₈.Вычислено, %: С 31.54; Н

[ν_as(NO₂)],

1227 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z:

0.66; N 13.79.

2059.76 [M + 3K]⁺ (вычислено: 2059.15). Найдено,

Хлорид тетра-(4-фенокси-5-нитро)фтало-

%: С 63.78; Н 2.51; N 14.59. С₁₀₄H₅₃N₂₀O₁₂Er.

цианината лютеция (6). Выход 0.12 г (64%). ИК

Вычислено, %: С 64.33; Н 2.75; N 14.42.

спектр, ν, см^-1: 1569 [ν_s(NO₂)], 1358 [ν_as(NO₂)],

Тетра-(4-бром-5-нитро)фталоцианинатолю-

1225 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z: 1289.92 [M +

тецийфталоцианинат (17). Выход 0.090 г (53%).

H₂O]⁺ (вычислено: 1289.3). Найдено, %: С 52.98;

Н 2.13; N 13.57. С₅₆H₂₈N₁₂O₁₂LuCl. Вычислено, %:

ИК спектр, ν, см^-1: 1569 [ν_s(NO₂)], 1359 [ν_as(NO₂)],

С 52.91; Н 2.22; N 13.22.

623 (C-Br). Масс-спектр, m/z: 1812.36 [M + 3K]⁺

(вычислено: 1813.85). Найдено, %: С 45.52; Н

Хлорид тетра-(4-нафтокси-5-нитро)фтало-

1.41; N 16.59. С₆₄H₂₅N₂₀O₈Br₄Lu. Вычислено, %:

цианината лютеция (7). Выход 0.13 г (63%). ИК

С 45.31; Н 1.48; N 16.51.

спектр, ν, см^-1: 1539 [ν_s(NO₂)], 1357 [ν_as(NO₂)],

1228 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z: 1489.79 [M +

Тетра-(4-фенокси-5-нитро)фталоцианина-

H₂O]⁺ (вычислено: 1489.26). Найдено, %: С 58.64;

толютецийфталоцианинат (18). Выход 0.072 г

Н 2.43; N 11.31. С₇₂H₃₆N₁₂O₁₂LuCl. Вычислено, %:

(41%). ИК спектр, ν, см^-1: 1566 [ν_s(NO₂)], 1357

С 58.77; Н 2.46; N 11.42.

[ν_as(NO₂)],

1230 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z:

Общая методика синтеза сэндвичевых ге-

1866.76 [M + 3K]⁺ (вычислено: 1866.63). Найдено,

теролептических металлокомплексов состава

%: С 60.51; Н 2.59; N 15.98. С₈₈H₄₅N₂₀O₁₂Lu.

металл:лиганд = 1:2. Смесь 0.1 ммоль фтало-

Вычислено, %: С 60.42; Н 2.59; N 16.01.

цианината 1-7 и 8 ммоль незамещенного фтало-

Тетра-(4-нафтокси-5-нитро)фталоцианина-

нитрила растирали, перемешивали и нагревали в

толютецийфталоцианинат (19). Выход 0.1014 г

кварцевой ампуле с термометром до 305-310°С.

(52%). ИК спектр, ν, см^-1: 1538 [ν_s(NO₂)], 1349

Выдерживали реакционную смесь при этой тем-

[ν_as(NO₂)],

1229 (Ar-O-Ar). Масс-спектр, m/z:

пературе около 1 ч. После охлаждения реакцион-

2026.39 [M + 3K]⁺ (вычислено: 2027.77). Найдено,

ную массу измельчали, целевой продукт экстраги-

%: С 64.12; Н 2.76; N 14.41. С₁₀₄H₅₃N₂₀O_{8 12}Lu.

ровали ДМФА и хроматографировали на колонке,

Вычислено, %: С 64.07; Н 2.74; N 14.37.

заполненной окисью алюминия (элюент - ДМФА).

Работа выполнена с использованием обо-

Элюат концентрировали и после выделения сухого

рудования Центра коллективного пользования

вещества избыток фталонитрила удаляли термова-

Ивановского государственного химико-технологи-

куумной обработкой при 200°С.

ческого университета.

Тетра-(4-бром-5-нитро)фталоцианинато-

эрбийфталоцианинат (14). Выход 0.086 г (51%).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ИК спектр, ν, см^-1: 1550 [ν_s(NO₂)], 1325 [ν_as(NO₂)],

627 (C-Br). Масс-спектр, m/z: 1806.92 [M + 3K]⁺

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(вычислено: 1806.14). Найдено, %: С 45.62; Н

интересов.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

156

РУМЯНЦЕВА и др.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

7. Кудрик Е.В., Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапош-

ников Г.П., Смирнов Р.П. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 5.

1. Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е., Кулинич В.П. Мо-

С. 815; Kudrik E.V., Shishkina O.V., Maizlish V.E.,

дифицированные фталоцианины и их структурные

Shaposhnikov G.P., Smirnov R.P. // Russ. J. Gen. Chem.

аналоги. М.: URSS, 2013. C. 450.

2000. Vol. 70. N 5. P. 761.

2. Знойко С.А., Зубкова О.Н., Борисов А.В., Майзлиш В.Е.,

8. Электронные спектры фталоцианинов и родствен-

Шапошников Г.П. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 11.

С. 1903; Znoiko S.A., Zubkova O.N., Borisov A.V.,

ных соединений. Каталог / Под ред. Е.А. Лукьянца.

Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Russ. J. Gen.

Черкассы: НИИТЭХим, 1989. С. 94.

Chem. 2015. Vol. 85. N 11. P. 2642. doi 10.1134/

9. Дайер Д.Р. Приложения спектроскопии органиче-

S1070363215110225

ских соединений. М.: Химия, 1970. С. 163.

3. Birin K.P., Poddubnaya A.I., Gorbunova Y.G., Tsivad-

10. Лебедева Т.А., Кулинич В.П., Шапошников Г.П.,

ze A.Y. // Macroheterocycles. 2017. Vol. 10. N 4-5.

Ефимова С.В., Корженевский А.Б., Койфман О.И. //

P. 514. doi 10.6060/mhc171258b

ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 11. С. 1893; Lebedeva T.A.,

4. Hong-Guang, Xiaoqin Jiang J., Kuhne I.A., Clair S.,

Kulinich V.P., Shaposhnikov G.P., Efimova S.V.,

Monnier V., Chendo C., Novitchi G., Powell A.K.,

Korzhenevskii A.B., Koifman O.I. // Russ. J. Gen.

Kadish K.M., Balaban T.S. // Inorg. Chem. 2017. Vol.

Chem. 2007. Vol. 77. N 11. P. 1944. doi 10.1134/

56. P. 4864. doi 10.1021/acs.inorgchem.6b03056

S1070363207110175

5. Martynova A.G., Gorbunova Yu.G., Tsivadzea A.Yu. //

Russ. J. Inorg. Chem. 2014. Vol. 59. N 14. P. 1635. doi

11. Пушкарев В.Е., Томилова Л.Г., Томилов Ю.В. //

10.1134/S0036023614140046

Усп. хим. 2008. Т. 77. № 10. С. 938; Pushkarev V.E.,

Tomilova L.G., Tomilov Yu.V. // Russ. Chem.

6. Pushkarev V.E., Shulishov E.V., Tomilov Y.V., Tomilo-

va L.G. // Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48. P. 5269. doi

Rev. 2008. Vol. 77. N 10. P. 875. doi 10.1070/

10.1016/j.tetlet.2007.05.128

RC2008v077n10ABEH003879

Complexes of Erbium and Lutetium of Various Composition

with 4-R-5-Nitro-Substituted Phthalocianines

T. A. Rumyantseva*, E. S. Tarasova, E. S. Maltseva, and G. P. Shaposhnikov

Research Institute of Chemistry of Macroheterocyclic Compounds, Ivanovo State University of Chemical Technology,

pr. Sheremetevskii 7, Ivanovo, 153000 Russia

*e-mail: taisialeb@mail.ru

Received June 11, 2019; revised June 11, 2019; accepted June 19, 2019

Metal complexes (metal:ligand = 1:1) were obtained by the reaction of 4-R-5-nitrophthalonitriles with erbium

and lutetium acetates and chlorides. Based on them, 1:2 heteroleptic complexes were synthesized that contain

an unsubstituted and octasubstituted phthalocyanine ligands at the metal atom. The compounds obtained were

characterized by various physicochemical methods.

Keywords: phthalocyaninates, heteroleptic complexes, 4-R-5-nitrophthalonitriles, erbium complexes, lutetium

complexes

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020