ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 1, с. 157-164

УДК 546.23

СИНТЕЗ СЕЛЕНОСОДЕРЖАЩИХ

НАНОБИОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ

ГУМИНОВЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ БИС(2-ФЕНИЛЭТИЛ)

ФОСФИНОДИСЕЛЕНОАТА НАТРИЯ

А. Н. Сапожников^b, Г. Долмаа^c, Б. Г. Сухов^a

^aИркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук,

ул. Фаворского 1, Иркутск, 664033 Россия

^bИнститут геохимии имени А. П. Виноградова Сибирского отделения Российской академии наук,

Иркутск, 664033 Россия

^cИнститут химии и химической технологии академии наук Монголии, Улан-Батор, 210351 Монголия

*e-mail: mlesnichaya@mail.ru

Поступило в Редакцию 11 июня 2019 г.

После доработки 16 июля 2019 г.

Принято к печати 20 июля 2019 г.

Новые водорастворимые селеносодержащие нанобиокомпозиты синтезированы окислением бис(2-фе-

нилэтил)фосфинодиселеноата натрия перекисью водорода с использованием гуминовых веществ в

качестве стабилизатора наночастиц селена. Посредством комплекса физико-химических методов ис-

следования установлено, что полученные гибридные нанокомпозиты формируются в виде сферических

частиц гексагонального селена размером 13-30 нм, диспергированных в матрице гуминовых веществ.

Ключевые слова: селен, нанокомпозит, гуминовые вещества, бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноат

натрия, вторичные фосфиноселениды

DOI: 10.31857/S0044460X20010205

Повышенный интерес исследователей к селе-

бридные нанокомпозиты, представляющие собой

ну и к его соединениям обусловлен чрезвычайно

наночастицы элементного селена (нано-Se⁰), по-

важной ролью данного биогенного элемента в

верхность которых пассивирована стабилизиру-

поддержании, функционировании и регулирова-

ющими органическими молекулами различной

нии жизнедеятельности живых организмов [1, 2].

природы [4-6]. Cеленосодержащие нанокомпози-

Селен, являясь химически активным элементом,

ты, объединяющие в себе свойства как нано-Se⁰,

легко вступает в окислительно-восстановитель-

так и стабилизирующих их молекул, лишены та-

ные реакции, образуя множество соединений [2].

ких недостатков неорганических и органических

B особую группу следует выделить органические

соединений селена, как высокая токсичность [7],

селеносодержащие биологически-активные сое-

излишняя химическая активность и нестабиль-

динения (селенопротеины, селеноцистеин, селе-

ность, и, согласно данным ряда работ различных

нометионин и др.), участвующие в организме в

исследовательских коллективов, продемонстриро-

целом каскаде биохимических реакций, сопрово-

вали выраженную антимикробную [8], цитоток-

ждающих процесс нейтрализации постоянно об-

сичную [9] и антиоксидантную [10] активность.

разующихся свободных радикалов [3].

Это обусловливает перспективность дальнейшей

B результате интенсивного развития приклад-

разработки гибридных селеносодержащих нано-

ных аспектов нанотехнологии разработаны ги-

композитов с регулируемыми структурными пара-

157

158

ЛЕСНИЧАЯ и др.

Схема 1.

EtOH, 23 25^oC

+ 2Se + NaOH

Na⁺

5 ɦɢɧ

SeH

2H₂O

Na⁺

2Se⁰ +

Na⁺

2H₂O

SeH

метрами и свойствами, направленно задаваемыми

зволит получать биосовместимые нанокомпозиты

условиями их синтеза.

с практически неограниченной растворимостью

в воде, длительной агрегативной устойчивостью

Среди многочисленных способов синтеза на-

и комплексом биологически активных свойств

но-Se⁰ особо следует выделить группу химиче-

(антиоксидантные, ранозаживляющие, иммуно-

ских методов, в основе которых лежит восстанов-

стимулирующие и др. [15]), обусловленных при-

ление селена из его неорганических прекурсоров

сутствием гуминовых веществ в их составе. Pанее

[11, 12]. Используемые в качестве восстановите-

в наших опытах гуминовые вещества, благодаря

лей гидразингидрат и NaBH₄- высокотоксичные

полиароматической природе и обилию функцио-

вещества, потенциально загрязняющие продукт

нальных групп в их составе, применялись в каче-

реакции и окружающую среду. Предлагаемые ва-

стве активных восстановителей и стабилизаторов

рианты синтеза нано-Se⁰ с использованием вос-

наночастиц благородных металлов [16, 17].

станавливающих экстрактов растений [12] и бак-

Нами разработан новый эффективный и до-

териальных сред [13] характеризуются низкой вос-

ступный метод синтеза агрегативно-устойчивых

производимостью результатов, кроме того, значи-

нанокомпозитов элементного селена с использо-

тельно затрудняется стандартизация получаемых

ванием бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноата на-

наночастиц, а также требуется их многократная

трия в качестве прекурсора селена с последующей

и трудоемкая очистка. В последние годы особое

комплексной физико-химической характеристикой

внимание уделяется получению и исследованию

их состава, структуры и наноморфологических па-

солей фосфинодиселеновых кислот (фосфиноди-

раметров.

селеноатов), что обусловлено их использованием в

Нанокомпозиты, включающие селен (1.37-5.5%

качестве уникальных прекурсоров полупроводни-

Se⁰), получены в водной среде с использованием

ковых и магнитно-оптических наноматериалов,

в качестве прекурсора селена бис(2-фенилэтил)-

лигандов для дизайна металлокомплексов, потен-

фосфинодиселеноата натрия, предварительно син-

циальных биологически активных соединений и

тезированного с высоким выходом простым и до-

строительных блоков для органического синтеза [14].

ступным методом из элементного селена, гидрок-

Водорастворимость, удобство и легкость полу-

сида натрия и бис(2-фенилэтил)фосфина. При вза-

чения, высокие выходы и стабильный воспроиз-

имодействии бис(2-фенилэтил)фосфинодиселено-

водимый состав фосфинодихалькогенатов щелоч-

ата натрия с пероксидом водорода происходит его

ных металлов делает их весьма привлекательными

окисление до бис(2-фенилэтил)фосфината натрия,

объектами для использования в качестве прекур-

сопровождающееся выделением атомов элемент-

сора селена. Применение природных и доступных

ного селена (схема 1).

гуминовых веществ [15] в качестве стабилизиру-

Образовавшиеся атомы Se⁰ коалесцируют друг

ющей матрицы для формирующихся нано-Se⁰по-

с другом, проходя через множество стадий фазо-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ СЕЛЕНОСОДЕРЖАЩИХ НАНОБИОКОМПОЗИТОВ

159

образования [18], и в конечном итоге in situ форми-

руют наночастицы Se⁰, дальнейший избыточный

рост которых лимитируется пассивацией их энер-

гонасыщенной поверхности присутствующими в

составе реакционной среды молекулами гумино-

вых веществ.

Самоорганизация получаемых наноструктур

с тонкой регуляцией их размерности основана на

специфическом взаимодействии биополимерной

матрицы гуминовых веществ с поверхностью на-

норазмерных частиц селена Se⁰. Распрямленная в

водно-щелочной среде конфигурация макромоле-

кул гуминовых веществ стерически более пред-

почтительна для стабилизации функциональными

группами (фенольными гидроксильными, карбок-

сильными, карбонильными и хиноидными) фраг-

ментов макромолекул поверхности наночастиц се-

Рис. 1. Предполагаемая структура формирующих-

лена [16]. В результате формируется единая агре-

ся нанобиокомпозитов селена в матрице гуминовых

гативно устойчивая водорастворимая гибридная

веществ.

система наноядро (нано-Se⁰)-оболочка (макромо-

(3772 см^-1). В области 2951-2885 см^-1 наблю-

лекулы гуминовых веществ) (рис. 1).

даются малоинтенсивные полосы валентных

Количество Se⁰ в составе нанокомпозитов варь-

колебаний связей С-Н в алифатических груп-

ировали изменением соотношения бис(2-фенил-

пах СН₂ и СН₃. Слабая полоса при 1743 см^-1

этил)фосфинодиселеноата натрия-гуминовые ве-

принадлежит свободным группам СООН, при-

щества в реакционной среде. Увеличение данно-

сутствующим в составе гуминовых веществ.

го соотношения приводит к получению наноком-

На присутствие ароматических колец в соста-

позитов с повышенным (до 5.5%) количеством

ве гуминовых веществ указывает полоса при

селена, а также к формированию более крупных

1643 см^-1, обусловленная валентными колебани-

наночастиц Se⁰ с широким дисперсным распре-

ями сопряженных двойных связей углерод-угле-

делением. Вероятно, увеличение концентрации

родных атомов. Полосы поглощения при 1261 и

бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноата натрия со-

1064 см^-1 соответствуют асимметричным и сим-

провождается его быстрым окислением при дей-

метричным валентным колебаниям связей С-О-С.

ствии пероксида водорода и приводит к выделе-

нию одновременно большого количества атомов

В ИК спектрах выделенных нанокомпозитов

селена с их последующей коалесценцией в нано-

изменяются интенсивность и положение полос

частицы, а также укрупнением и агрегацией нано-

по сравнению со спектром исходных гумино-

частиц из-за существенных различий в скоростях

вых веществ. Наблюдается синий сдвиг полосы

протекания стадий формирования и роста наноча-

гидроксильных групп (до 3421 см^-1), снижение

стиц и их стабилизации.

интенсивности вплоть до полного исчезновения

Участие функциональных групп гуминовых ве-

полосы при 1707 см^-1 (карбонильные группы),

ществ в стабилизации получаемых нано-Se⁰ кос-

увеличение интенсивности и синий сдвиг (до

венно подтверждается данными ИК спектроско-

1616 см^-1) полосы сопряженных двойных связей

пии. ИК спектры исходных гуминовых веществ

C=C, возрастание интенсивности полос в области

представлены набором полос различной интен-

1425-1395 см^-1 (карбонильная группа в карбок-

сивности, в частности соответствующих гидрок-

силат-анионе) и 1035-1041 см^-1 (терминальные

сильным группам, участвующим в образовании

карбонильные группы в углеводной части гумино-

водородных связей (3437 см^-1), а также свобод-

вых веществ). Отсутствие на спектральной кривой

ным группам ОH сорбированных молекул воды

нанокомпозита, содержащего 1.84% Se, малоин-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

160

ЛЕСНИЧАЯ и др.

Ⱦɢɚɦɟɬɪ ɱɚɫɬɢɰ ɧɦ

Рис. 2. Диаграммы размерного распределения наночастиц селена в композитах с 1.34 (а) и 5.5% Se⁰ (б).

тенсивной полосы в области 3700-4000 см^-1, ве-

валентному селену в его гексагональной аллотроп-

роятно, обусловлено малым количеством молекул

ной модификации.

адсорбированной воды на поверхности и объеме

Кристаллическая фаза нанокомпозитов иден-

образца, что может быть связано с особенностями

тифицирована путем сопоставления значений

его выделения, хранения и подготовки проб, а не

межплоскостных расстояний эталонного образ-

с какими-либо структурными отличиями от образ-

ца селена со значениями, полученными экспери-

цов с другим количеством Se и от исходных гуми-

ментально. Средний размер области когерентного

новых веществ, в которых эта полоса присутству-

рассеяния нано-Se⁰ в нанокомпозитах, по данным

ет. Обнаруженные изменения в ИК спектрах ис-

рентгенодифракционного анализа, составляет 17 нм.

следуемых образцов, помимо информации об уча-

Анализ данных просвечивающей электронной

стии основных функциональных групп гуминовых

микроскопии позволил установить, что получен-

веществ в стабилизации поверхности наночастиц

ные нанокомпозиты Se⁰-гуминовые вещества

Se⁰, могут также указывать и на их взаимодействие

формируются в виде электроноконтрастных нано-

с пероксидом водорода в щелочной среде, выража-

частиц с формой, близкой к сферической, распре-

ющееся в их окислении: образовании хиноидных

деленных в матрице гуминовых веществ (pис. 2).

групп, карбоксилат-анионов либо в феноксильных

Размер наночастиц Se⁰ в зависимости от условий

радикалов, разрушении ароматических структур

синтеза варьируется в интервале от 12 до 39 нм.

со свободными фенольными группами, частичная

Увеличение количествa селена в составе наноком-

деструкция полифенола [19].

позита с 1.37 до 5.5% сопровождается уширением

Согласно данным рентгендифракционного

дисперсного распределения наночастиц и увели-

анализа, все полученные нанокомпозиты, как и

чением их среднего размера с 22 до 25 нм.

исходные гуминовые вещества, - аморфно-кри-

Более широкое дисперсное распределение на-

сталлическиe соединения. Их дифрактограммы в

но-Se⁰ в образце с бóльшим количеством селена,

интервале углов 2θ = 18-28° представлены гало

вероятно, обусловлено различиями в условиях

аморфной фазы гуминовых веществ, а также мно-

синтеза нанокомпозитов, в частности, повышен-

гочисленными рефлексами в области 19-63°, соот-

ной концентрацией прекурсора бис(2-фенилэтил)-

ветствующими природному алюмосиликату илли-

фосфинодиселеноата натрия и продуктов его окис-

ту, составляющему основу неорганической части

ления в реакционной среде во время синтеза при

гуминовых веществ. Кроме того, дифрактограм-

одинаковой концентрации гуминовых веществ.

мы нанокомпозитов содержат рефлексы в области

Вследствие их частичной диссоциации происхо-

2θ = 21.9, 29.9 и 40.0°, соответствующие нуль-

дит увеличение ионной силы раствора, что влечет

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ СЕЛЕНОСОДЕРЖАЩИХ НАНОБИОКОМПОЗИТОВ

161

Ȝ ɧɦ

Рис. 3. (а) Спектры поглощения 0.01%-ного водного раствора исходных гуминовых веществ (0) и нанокомпозитов на их

основе с содержанием Se 1.37 (1), 1.84 (2), 5.5% (3). (б) Увеличенный фрагмент спектра в области 450-750 нм.

за собой снижение агрегативной устойчивости на-

размерах наночастиц селена, увеличение которых,

ночастиц и их дальнейший неравномерный рост.

как известно, сопровождается красным сдвигом

максимума их поглощения. Уширение дисперсно-

Электронные спектры поглощения водных

растворов полученных нанокомпозитов, а также

го распределения нано-Se⁰, наблюдаемое в нано-

композитах с долей селена 1.84 и 5.5%, вероятно,

исходных гуминовых веществ невыразительны

обусловливает появление обнаруженных дополни-

и характеризуются монотонным подъемом спек-

тельных максимумов.

тральных кривых в коротковолновой области с

плавным снижением в области низких энергий, а

Таким образом, использование доступного

также небольшим плато в диапазоне 420-550 нм,

бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноата натрия в

наиболее вероятно, соответствующему поглоще-

качестве источника селена, а также природной

нию поверхности наночастиц Se⁰[20](pис. 3а).

наностабилизирующей матрицы гуминовых ве-

Измерение спектров поглощения нанокомпозитов

ществ, позволило впервые получить водораство-

селена относительно водного раствора гуминовых

римые нанобиокомпозиты элементного селена.

веществ позволило зафиксировать изменение ин-

Возможность варьирования структурных и нано-

тенсивности и положения максимума обнаружен-

морфологических характеристик нанокомпозитов

ного плато в зависимости от количества селена

позволяет использовать этот метод для синтеза

в составе нанокомпозита (pис. 3б). В спектре об-

биосовместимых наноматериалов с комплексной

разца с наименьшей долей нано-Se⁰ наблюдался

биологической активностью, определяемой синер-

наименее интенсивный максимум поглощения в

гетическим сочетанием биологически-активных

области 520 нм, тогда как увеличение количества

свойств гуминовых веществ (ростостимулирую-

Se⁰ в нанокомпозите сопровождается увеличением

щая антиоксидантная, ранозаживляющая активно-

интенсивности и сдвигом максимума поглощения

сти) и наночастиц элементного селена (низкая ток-

в длинноволновую область, а также появлением

сичность, антиоксидантные, противоопухолевые,

дополнительных максимумов поглощения в обла-

антимикробные и др.).

сти 450-500 нм.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Обнаруженные различия спектральных харак-

теристик полученных нанокомпозитов, вероятно,

ИК спектры снимали в KBr в диапазоне частот

обусловлены (помимо изменения доли Se⁰,дающе-

4000-400 см^-1 на приборе Varian Resolutions Pro.

го вклад в интенсивность максимумов поглощения

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, ³¹Р, ⁷⁷Se, полученные для

в длинноволновой области), еще и различием в

бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноата

натрия,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

162

ЛЕСНИЧАЯ и др.

регистрировали на спектрометре Bruker DPX-400

растворения и гомогенизации реакционной среды.

(400.13, 101.61, 161.98, 76.31 МГц соответствен-

Затем реакционную смесь нагревали до 40°С и до-

но); спектральные данные подробно представлены

бавляли пероксид водорода (0.02-0.12 мл), раствор

в работе [21]. Элементный анализ выполнен на ана-

интенсивно перемешивали 30 мин при 40° С. Для

лизаторе Flash EA 1112 Series. Электронные спек-

выделения и очистки Se⁰-содержащих нанокомпо-

тры оптического поглощения водных растворов

зитов реакционную смесь осаждали в 8-кратный

нанокомпозитов и исходных гуминовых веществ

избыток EtOH, образовавшийся осадок отфиль-

снимали на спектрофотометре PerkinElmer Lambda

тровывали и сушили на воздухе. Выход 89-97% (в

35 в кварцевой кювете 1 см. Рентгенографическое

пересчете на гуминовые вещества и селен из его

исследование проводили на дифрактометре Bruker

прекурсора). Полученные нанокомпозиты (Se⁰-

D8 ADVANCE, оснащенном зеркалом Геббеля;

гуминовые вещества) представляют собой серо-

Cu-излучение в режиме Locked Coupeed с экспо-

черные водорастворимые порошки с содержанием

зицией 1 с для фазового анализа и 3 с для расчета

селена 1.37-6.0%.

параметра ячейки и размера области когерентного

Композит Se (1.37%)-гуминовые вещества.

рассеивания. Микрофотографии образцов получа-

Найдено, %: С 36.25; Н, 4.75; Se 1.37.

ли на просвечивающем электронном микроскопе

Композит Se (1.84%)-гуминовые вещества.

Leo 906 Е.

Найдено, %: С 37.94; Н, 4.20; Se 1.84.

Этанол, NaOH, H₂O₂(3%-ный водный раствор)

использовали без дополнительной очистки. Бис(2-

Композит Se (5.5%)-гуминовые вещества.

фениилэтил)фосфин синтезировали по методике,

Найдено, %: С 33.28; Н, 3.46; Se 5.50.

представленной в работе [21].

В экспериментах использовали оборудование

Гуминовые вещества, выделены щелочной экс-

Центра коллективного пользования Лимнологи-

тракцией из грязей монгольского озера Гурван-

ческого института СО РАН и Байкальского ана-

Нуур [16]. Найдено, %: С 45.4; О 39.6; Н 3.8; Si

литического центра коллективного пользования

6.0; Al 1.6; S 1.4; Cl 0.7; Fe 0.7; Na 0.8.

Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского

Бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноат на-

СО РАН.

трия. К раствору бис(2-фенилэтил)фосфина (2.3 г,

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

9.2 ммоль) в 10 мл EtOH при комнатной темпера-

туре в атмосфере аргона добавляли раствор NaOH

Работа выполнена при частичной финансовой

(0.37 г, 9.2 ммоль) в 40 мл EtOH, затем при переме-

поддержке Российского фонда фундаментальных

шивании порциями добавляли элементный селен

исследований (грант № 18-316-20017мол_а_вед,

(1.453 г, 18.4 ммоль) до полного его растворения

синтез селеносодержащих нанокомпозитов) в рам-

(5 мин). Этанол удаляли, остаток сушили в вакууме

ках государственного задания Иркутского институ-

(1 мм рт. ст., 35-40°С). Выход 3.85 г (99%), бе-

та химии (проекты № АААА-А19-119022690046-4,

лый порошок, т. пл. 183°C (Et₂O). Спектр ЯМР ¹H

АААА-А16-116112510011-8).

(CDCl₃), δ, м. д.: 2.39-2.43 м (4H, CH₂P), 3.09-3.13

м (4H, CH₂Ph), 7.25-7.29 м (10H, Ph). Спектр ЯМР

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

³¹P (CDCl₃), δ_Р, м. д.: 22.86 с + д сателлит (¹J_PSe =

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

597.0 Гц). Найдено, %: C 45.56; H 4.35; P 7.43; Se

тересов.

37.43. C₁₆H₁₈NaPSe₂.Вычислено, %: C 45.52; H

4.30; P 7.34; Se 37.40.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Se⁰-Содержащие нанокомпозиты. К слабо-

1. Amini S.M., Mahabadi V.P. // Nanomed. Res. J. 2018.

щелочному водному раствору гуминовых веществ

Vol. 3. N 3. P. 117. doi 10.22034/nmrj.2018.03.001

(3.0 г в 50 мл Н₂О, рН 8) при комнатной темпе-

ратуре и интенсивном перемешивании добавля-

2. Hosnedlova B., Kepinska M., Skalickova S., Fernandez C.,

ли бис(2-фенилэтил)фосфинодиселеноат натрия

Ruttkay-Nedecky B., Peng Q., Baron M., Melcova M.,

(0.062-0.36 г) и выдерживали смесь до его полного

Opatrilova R., Zidkova J., Bjоrklund G., Sochor J.,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

СИНТЕЗ СЕЛЕНОСОДЕРЖАЩИХ НАНОБИОКОМПОЗИТОВ

163

Kizek R. // Int. J. Nanomedicine. 2018. Vol. 13. P. 2107.

13. Khiralla G.M., El-Deeb B.A. // LWT Food Sci. Technol.

doi 10.2147/IJN.S157541

2015. Vol. 63. P. 1001. doi 10.1016/j.lwt.2015.03.086

3. Reich H.J., Hondal R.J. // ACS Chem. Biol. 2016.

14. Artem’ev A.V., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Trofi-

Vol. 11. P. 821

mov B.A. // Synthesis. 2010. N 14. P. 2463. doi 10.1055/

4. Soumya M., Shrudhi D.K.S., Santhiya R., Rajeshkumar S.,

s-0029-1218786

Venkat K.S. // Colloids and Surfaces (B). 2018. Vol. 170.

15. Орлов Д.С. // Соросовск. образоват. ж. 1997. № 2.

P. 280. doi 10.1016/j.colsurfb.2018.06.006

С. 56.

5. Валуева С.В. // Sci. Eur. 2018. Vol. 32. N 32-1. P. 46.

16. Александрова Г.П., Лесничая М.В., Долмаа Г., Кли-

6. Skalickova S., Milosavljevic V., Cihalova K., Horky P.,

менков И.В., Сухов Б.Г., Рэгдэл Д., Трофимов Б.А. //

Richtera L., Adam V. // Nutrition. 2017. Vol. 33. P. 83.

Изв. AH. Сер. Хим. 2017. № 1. С. 143; Aleksandro-

doi 10.1016/j.nut.2016.05.001

va G.P., Lesnichaya M.V., Sukhov B.G., Trofimov B.A.,

7. Forootanfar H., Adeli-Sardou M., Nikkhoo M.,

Dolmaa G., Regdel D., Klimenkov I.V. // Russ. Chem.

Mehrabani M., Amir-Heidari B, Shahverdi A.R.,

Bull. 2017. Vol. 66. N 1. P. 143. doi 10.1007/s11172-

Shakibaie M. // J. Trace Elem. Med. Biol. 2013. Vol. 1.

017-1712-0

P. 1. doi 10.1016/j.jtemb.2013.07.005

17. Khutsishvili S.S., Lesnichaya M.V., Vakul’skaya T.I.,

8. Cremonini E., Zonaro E., Donini M., Lampis S.,

Dolmaa G., Aleksandrova G.P., Rakevich A.L., Su-

Boaretti M., Dusi S., Melotti P., Leo P., Vallini G. //

khov B.G. // Spectroscopy Lett. 2018. Vol. 51. N 4.

Microb. Biotechnol. 2016. Vol. 9. P. 758. doi

P. 169. doi 10.1080/00387010.2018.1442356

10.1111/1751-7915.12374

18. Thanh Nguyen T.K., Maclean N., Mahiddine S. // Chem.

9. Trang H.D.N., Bongkosh V., Lin M., Azlin M. //

Rev. 2014. Vol. 114. P. 7610. doi 10.1021/cr400544s

Food Control. 2017. Vol. 77. P. 17. doi 10.1016/j.

19. Fengel D., Wegener G. Wood chemistry, ultrastructure,

foodcont.2017.01.018

reactions. Berlin; New York: Walter de Gruyter, 1984.

10. Khurana A., Tekula S., Saifi M.-A., Venkatesh P.,

Р. 613.

Godugu C. // Biomed. Pharmacother. 2019. Vol. 111.

P. 802. doi 10.1016/j.biopha.2018.12.146

20. Singh B.A., Mishra S.K., Srivastava R.K., Gopal R. //

J. Phys. Chem. (C). 2010. Vol. 114. P. 1774. doi

11. Ananth A., Keerthika V., Rajan M.R. // Curr. Sci. 2019.

Vol. 116. N2. P. 285. doi 10.18520/cs/v116/i2/285-290

10.1021/jp105037w

12. Shoeibi S., Mozdziak P.E., Golkar-Narenji A. // Top.

21. Artem’ev A.V., Gusarova N.K., Malysheva S.F., Usha-

Curr. Chem. 2017. Vol. 375. P. 1. doi 10.1007/s41061-

kov I.A, Trofimov B.A. // Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 51.

017-0176-x

N 16. P. 2141. doi 10.1016/j.tetlet.2010.02.068

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020

164

ЛЕСНИЧАЯ и др.

Synthesis of Selenium-Containing Nanobiocomposites

Based on Humic Substances

from Sodium Bis(2-phenylethyl)phosphinodiselenoate

M. V. Lesnichayaa,*, G. P. Aleksandrova^a, S. F. Malysheva^a, N. A. Belogorlova^a,

A. N. Sapozhnikov^b, G. Dolmaa^c, and B. G. Sukhov^a

^aA.E. Favorskii Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,

ul. Favorskogo 1, Irkutsk, 664033 Russia

^b A.P. Vinogradov Institute of Geochemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Irkutsk, 664033 Russia

^c Institute of Chemistry and Chemical Technology of the Academy of Sciences of Mongolia,

Ulaanbaatar, 210351 Mongolia

*e-mail: mlesnichaya@mail.ru

Received June 11, 2019; revised July 16, 2019; accepted for publication July 20, 2019

New water-soluble selenium-containing nanobiocomposites were synthesized by oxidation of sodium bis(2-

phenylethyl)phosphinodiselenoate with hydrogen peroxide using humic substances as a stabilizer of selenium

nanoparticles. The obtained hybrid nanocomposites were found to be formed spherical particles of hexagonal

selenium of 13-30 nm in size dispersed in a matrix of humic substances.

Keywords: selenium, nanocomposite, humic substances, sodium bis(2-phenylethyl)phosphinodiselenoate,

secondary phosphinoselenides

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 1 2020