ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 10, с. 1577-1582

УДК 546.865;547.53.024;548.312.5

ТРИС(2-МЕТОКСИ-5-ХЛОРФЕНИЛ)СУРЬМА: СИНТЕЗ

И РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

Национальный исследовательский Южно-Уральский государственный университет,

пр. Ленина 76, Челябинск, 454080 Россия

*e-mail: vvsharutin@rambler.ru

Поступило в Редакцию 1 июня 2020 г.

После доработки 1 июня 2020 г.

Принято к печати 15 июня 2020 г.

Взаимодействием 2-метокси-5-хлорфениллития с SbCl₃ (3:1) в диэтиловом эфире синтезирована трис-

(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма, кристаллизующаяся из бензола в виде сольвата. Обработка сольва-

та бромом в хлороформе приводит к образованию дибромида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы,

выделенного из бензола также в форме сольвата. Продукт аналогичной реакции с хлором - дихлорид

трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы - получен также окислением трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурь-

мы дихлоридом меди в ацетоне. Особенности строения полученных соединений установлены методом

рентгеноструктурного анализа.

Ключевые слова: трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма, дибромид и дихлорид трис(2-метокси-5-хлор-

фенил)сурьмы, рентгеноструктурный анализ

DOI: 10.31857/S0044460X20100133

Наиболее изучены арилпроизводные сурьмы с

получали литированием п-хлоранизола фенилли-

фенильным и, в меньшей степени, с 4-метилфе-

тием в эфире по описанной методике [13, 14].

нильным лигандами [1]. Вакантные d-орбитали

Взаимодействие соединения 1 с раствором бро-

у атома сурьмы способны образовывать допол-

ма в хлороформе приводит к образованию дибро-

нительные координационные связи с лигандами,

мида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы, выде-

имеющими потенциальные координирующие цен-

ленного после перекристаллизации из бензола в

тры, что приводит к увеличению координационно-

виде сольвата (2-MeO-5-ClC₆H₃)₃SbBr₂·0.5PhH 2.

го числа центрального атома и влияет на свойства

Дихлорид трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы 3

соединения, в том числе на реакционную способ-

получали пропусканием хлора через раствор три-

ность. Известные арилпроизводные сурьмы с та-

с(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы 1 в хлороформе

кими потенциальными координирующими центра-

или обработкой соединения 1 дихлоридом меди в

ми, как атомы азота [2-9] или кислорода [10-19] в

ацетоне.

фенильных заместителях, немногочисленны.

Триорганилсурьма и ее дигалогениды исполь-

С целью исследования арилпроизводных вы-

зуются как прекурсоры для синтеза других клас-

сококоординированной сурьмы(III) нами впервые

сов органических соединений сурьмы(V) [20-22].

получена трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма,

Соединения 1-3 - высокоплавкие бесцветные

изучены ее реакции с галогенами и установлены

кристаллические вещества, устойчивые к дей-

особенности строения синтезированных соедине-

ний.

Схема 1.

Трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма

1 по-

лучена из 2-метокси-5-хлорфениллития и SbCl₃

(схема 1). Исходное арильное соединение лития

1577

1578

ШАРУТИН, ШАРУТИНА

Таблица 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры соединений 1-3

Параметр

Брутто-формула

C₂₄H₂₁Cl₃O₃Sb

C₂₄H₂₁Br₂Cl₃O₃Sb

C₂₁H₁₈Cl₅O₃Sb

585.51

745.33

617.35

Сингония

Моноклинная

Триклинная

Моноклинная

Пространственная группа

P2₁/n

P-1

P2₁/n

a, Å

8.899(3)

8.847(15)

8.452(2)

b, Å

21.324(12)

12.59(3)

22.087(8)

c, Å

13.703(5)

14.13(3)

13.133(3)

α, град

90.00

64.40(9)

90.00

β, град

107.413(13)

87.29(6)

90.568(11)

γ, град

90.00

88.93(8)

90.00

V, Å³

2481.1(19)

1417(5)

2451.5(13)

d_выч, г/см³

1.567

1.746

1.673

μ_Mo, мм^-1

1.458

4.098

1.690

F(000)

1164.0

722.0

1216.0

Размер кристалла, мм

0.6 × 0.35 × 0.16

0.32 × 0.31 × 0.25

0.46 × 0.4 × 0.22

2θ, град

6.14 - 78.98

5.98 - 60.42

6.08 - 86.72

Интервалы индексов

-15 ≤ h ≤ 15,

-12 ≤ h ≤ 12,

-16 ≤ h ≤ 16,

-38 ≤ k ≤ 37,

-17 ≤ k ≤ 17,

-42 ≤ k ≤ 42,

-24 ≤ l ≤ 22

-19 ≤ l ≤ 19

-20 ≤ l ≤ 25

Всего отражений

93900

76049

114884

Независимых отражений

14793

8198

18438

R_int

0.0510

0.0424

0.0487

Число уточняемых параметров

283

301

274

GOOF

1.083

1.060

1.057

R-Факторы по F² > 2σ

R₁ = 0.0513,

R₁ = 0.0345,

R₁ = 0.0561,

wR₂ = 0.0964

wR₂ = 0.0813

wR₂ = 0.1151

R-Факторы по всем отражениям

R₁ = 0.0968,

R₁ = 0.0571,

R₁ = 0.1091,

wR₂ = 0.1105

wR₂ = 0.0896

wR₂ = 0.1365

Остаточная электронная плотность

0.44/-1.35

0.76/-1.03

0.93/-1.99

(max/min), e/Å³

ствию влаги и кислорода воздуха, хорошо рас-

да метоксигрупп к атому металла [внутримолеку-

творимые в ароматических углеводородах, че-

лярные расстояния Sb∙∙∙OМе 3.053(1), 3.054(1) и

тыреххлористом углероде, тетрагидрофуране,

3.011(1) Å] его координационное число возрастает

хлороформе. В ИК спектрах соединений 1-3 на-

до 6. Внутримолекулярные контакты приводят к

блюдаются интенсивные полосы валентных ко-

уменьшению валентных углов в соединении 1 по

лебаний около 450 (Sb-C), 1250 (О-C), 1460 (Ar),

сравнению с молекулами трифенил- и три(4-ме-

2835 (H-C_Alk), 3050 см^-1 (H-C_Ar).

тилфенил)сурьмы (95.52-97.36 [23] и 97.31° [24]

соответственно), в которых такие контакты отсут-

По данным РСА (табл. 1, 2), в кристалле сое-

ствуют. В молекуле трис(2-метокси-5-бромфенил)-

динения 1 атомы сурьмы в первом приближении

сурьмы валентные углы и расстояния Sb∙∙∙O {ω =

имеют тригональное окружение лигандов и непо-

92.19(6), 94.23(6), 94.52(6)°, d = 2.985(1), 3.051(1),

деленную электронную пару (рис. 1). Соединение

3.052(1) Å [13]} близки к найденным для соедине-

1 изоструктурно трис(2-метокси-5-бромфенил)-

ния 1.

сурьме (сольват с бензолом) [13]. Длины связей

Sb-C равны 2.167(2), 2.174(2) и 2.166(2) Å, а ва-

Атомы сурьмы в молекулах соединений 2, 3

лентные углы CSbC составляют 92.30(7), 94.70(8),

имеют мало искаженную тригонально-бипирами-

94.63(8)°. С учетом координации атомов кислоро-

дальную координацию с аксиально расположен-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 10 2020

ТРИС(2-МЕТОКСИ-5-ХЛОРФЕНИЛ)СУРЬМА

1579

Таблица 2. Основные длины связей и валентных углов в молекулах соединений 1-3

Связь

d, Å

Связь

d, Å

Угол

ω, град

Угол

ω, град

1^a

Sb¹-C¹

2.167(2)

O¹-C²

1.372(3)

C¹Sb¹C¹¹

94.70(8)

C²C¹Sb¹

117.46(15)

Sb¹-C¹¹

2.174(2)

O¹-C⁷

1.426(3)

C²¹Sb¹C¹

94.63(8)

C⁶C¹Sb¹

123.96(15)

Sb¹-C²¹

2.166(2)

O²-C¹²

1.374(3)

C²¹Sb¹C¹¹

92.30(7)

C¹²C¹¹Sb¹

117.23(14)

Сl¹-C⁵

1.751(3)

O²-C¹⁷

1.423(3)

C²O¹C⁷

118.3(2)

C¹⁶C¹¹Sb¹

124.24(14)

Сl²-C¹⁵

1.750(2)

O³-C²²

1.379(3)

C¹²O²C¹⁷

117.68(18)

C²²C²¹Sb¹

115.58(17)

Сl³-C²⁵

1.757(3)

O³-C²⁷

1.434(4)

C²²O³C²⁷

118.8(2)

C²⁶C²¹Sb¹

125.16(16)

2^б

Sb¹-Br¹

2.594(4)

Сl³-C²⁵

1.738(6)

Br¹Sb¹Br²

174.26(2)

C¹¹Sb¹C²¹

125.01(18)

Sb¹-Br²

2.681(5)

O¹-C²

1.373(5)

C¹Sb¹Br¹

96.46(13)

C²¹Sb¹Br¹

89.84(13)

Sb¹-C¹

2.143(5)

O¹-C⁷

1.434(5)

C¹Sb¹Br²

87.50(13)

C²¹Sb¹Br²

84.51(13)

Sb¹-C¹¹

2.135(5)

O²-C¹²

1.364(5)

C¹Sb¹C²¹

123.05(17)

C²O¹C⁷

117.4(4)

Sb¹-C²¹

2.145(6)

O²-C¹⁷

1.437(6)

C¹¹Sb¹Br¹

94.70(11)

C¹²O²C¹⁷

119.7(3)

Сl¹-C⁵

1.753(5)

O³-C²²

1.365(6)

C¹¹Sb¹Br²

87.74(11)

C²²O³C²⁷

119.2(4)

Сl²-C¹⁵

1.756(5)

O³-C²⁷

1.456(6)

C¹¹Sb¹C¹

110.8(2)

C⁶C¹Sb¹

117.1(3)

Sb¹-C^l4

2.4080(10)

Cl³-C³⁵

1.735(5)

Cl⁴Sb¹Cl⁵

178.11(2)

C¹¹Sb¹Cl⁵

87.38(7)

Sb¹-C^l5

2.5133(9)

O¹-C²

1.357(4)

C³¹Sb¹Cl⁴

94.63(8)

C¹¹Sb¹C³¹

116.54(10)

Sb¹-C³¹

2.107(2)

O¹-C⁷

1.395(4)

C³¹Sb¹Cl⁵

86.32(8)

C¹¹Sb¹C¹

120.82(10)

Sb¹-C¹

2.114(2)

O²-C¹²

1.356(4)

C³¹Sb¹C¹

121.37(10)

C²O¹C⁷

119.6(3)

Sb¹-C¹¹

2.105(2)

O²-C¹⁷

1.416(4)

C¹Sb¹Cl⁴

93.01(7)

C¹²O²C¹⁷

119.9(3)

Cl¹-C⁵

1.740(4)

O³-C³²

1.351(4)

C¹Sb¹Cl⁵

85.11(7)

C³⁶C³¹Sb¹

120.7(2)

Cl²-C¹⁵

1.737(4)

O³-C³⁷

1.404(5)

C¹¹Sb¹Cl⁴

93.64(7)

C²C¹Sb¹

118.85(19)

Преобразования симметрии: ^a1-x, 1-y, 2-z; ^б-x, -y, -z.

ными атомами галогена (рис. 2, 3). Аксиальные

чем в молекуле соединения 1. Среднее значение

углы HlgSbHlg 174.26(2) и 178.06(3)°, экватори-

связей Sb-C [2.141(6) Å (2)] больше аналогичного

альные углы изменяются в интервалах 116.67(13)-

значения в молекуле дибромида трифенилсурьмы

121.27(13) и 110.8(2)-125.05(18)° соответствен-

(2.112 Å [25]), a средние значения связей Sb-Br в

но. Связи Sb-C в молекулах соединений 2,

этих молекулах совпадают [2.637(4) Å и 2.638(6) Å

[2.135(5)-2.146(6) Å и 2.105(3)-2.116(3) Å] короче,

соответственно]. В молекулах соединения 3 и

Рис. 1. Общий вид молекулы трис(2-метокси-5-хлор-

Рис. 2. Общий вид молекулы дибромида трис(2-меток-

фенил)сурьмы 1 (разупорядоченная молекула бензола

си-5-хлорфенил)сурьмы 2 (разупорядоченная молекула

и атомы водорода не показаны).

бензола и атомы водорода не показаны).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 10 2020

1580

ШАРУТИН, ШАРУТИНА

Рис. 4. Межмолекулярные взаимодействия Br···Br в

кристалле соединения 2.

Таким образом, во впервые синтезированных

трех новых арилпроизводных высококоординиро-

ванной сурьмы координационное число металла

повышается за счет внутримолекулярных взаимо-

Рис. 3. Общий вид молекулы дихлорида трис(2-ме-

действий Sb∙∙∙O.

токси-5-хлорфенил)сурьмы 3 (атомы водорода не по-

казаны).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

дихлорида трифенилсурьмы [25] средние значе-

ИК спектры записывали на ИК-Фурье спектро-

ния экваториальных связей [2.109(3) и 2.097(6) Å]

метре Shimadzu IRAffinity-1S; образцы готови-

и связей Sb-Cl [2.460(1) и 2.463(3) Å] практиче-

ли таблетированием с KBr (область поглощения

4000-400 см^-1). Рентгеноструктурный анализ кри-

ски одинаковы. Внутримолекулярные расстояния

сталлов соединений 1-3 проводили на автоматиче-

Sb∙∙∙OМе в молекулах соединений 2 и 3, как и в

ском четырехкружном дифрактометре D8 QUEST

соединении 1, сохраняются [3.065(7)-3.195(7) и

фирмы Bruker (MoK_α-излучение, λ = 0.71073 Å,

3.037(3)-3.088(3) Å соответственно].

графитовый монохроматор). Сбор, редактирова-

Имеются существенные различия в особенно-

ние данных и уточнение параметров элементар-

стях формирования структур 2 и 3. В структуре

ной ячейки, а также учет поглощения проведены

2 молекулы посредством взаимодействий Br···Br

по программам SMART и SAINT-Plus [27]. Все

[d = 3.647(6) Å при сумме ван-дер-ваальсовых

расчеты по определению и уточнению структуры

радиусов брома 3.90 Å] объединены в цепи, ори-

выполнены по программам SHELXL/PC [28] и

ентированные вдоль кристаллографической оси

OLEX2 [29]. Структуры соединений 1-3 опреде-

a (рис. 4). Углы Sb¹Br¹Br² и Sb¹Br²Br¹ имеют зна-

лены прямым методом и уточнены методом наи-

чения 165.77(2) и 164.89(2)° соответственно. На-

меньших квадратов в анизотропном приближении

блюдаемые взаимодействия Br···Br можно клас-

для не водородных атомов. Основные кристал-

сифицировать как галогенную связь, поскольку

лографические данные и результаты уточнения

существующие требования для идентификации

структур 1-3 приведены в табл. 1, основные дли-

такой связи (межатомное расстояние Br···Br долж-

ны связей и валентные углы - в табл. 2. Полные

но быть меньше, чем сумма ван-дер-ваальсовых

таблицы координат атомов, длин связей и валент-

радиусов; угол Sb-Br···Br должен быть близким к

ных углов депонированы в Кембриджском банке

180° [26]), в кристалле соединения 2 выполняют-

структурных данных [ССDC 1977662 (1), 1979209

ся.

(2), 1984429 (3)].

Структурная организация соединения 3 значи-

Трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма(III),

тельно сложнее, поскольку один из аксиальных

сольват (1:0.5) с бензолом (1). К раствору 7.66 г

атомов хлора Cl⁵ каждой молекулы образует водо-

(51.6 ммоль)

5-хлор-2-метоксифениллития, по-

родные связи Cl···Н с тремя соседними молекула-

лученного металлированием 7.35 г (51.6 ммоль)

ми, в результате чего мотив структуры - каркас-

п-хлоранизола фениллитием (60.0 ммоль) в эфи-

ный.

ре, прибавляли 3.69 г (16.2 ммоль) SbCl₃ в 100 мл

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 10 2020

ТРИС(2-МЕТОКСИ-5-ХЛОРФЕНИЛ)СУРЬМА

1581

диэтилового эфира, перемешивали и оставляли на

3. Copolovici D., Isaia F., Breunig H.J., Rat C.I., Silvest-

ночь. Смесь осторожно разлагали при охлажде-

ru C. // RSC Adv. 2014. Vol. 4. P. 26569. doi 10.1039/

нии водой (2 мл), удаляли растворитель и остаток

C4RA03482A

4. Chirca I., Soran A., Silvestru A., Silvestru C. // Rev.

перекристаллизовывали из бензола. Выход 7.22 г

Roum. сhim. 2015. Vol. 60. P. 643.

(85%), бесцветные кристаллы, т. пл. 178°С. ИК

5. Copolovici D., Bojan V.R., Rat C.I., Silvestru A.,

спектр, ν, см^-1: 3088, 3045, 2997, 2960, 2937, 2837,

Breunig H.J., Silvestru C. // Dalton Trans. 2010. Vol. 39.

2517, 2036, 1863, 1570, 1463, 1431, 1377, 1286,

P. 6410. doi 10.1039/C003318A

1261, 1234, 1178, 1141, 1101, 1045, 1020, 887, 812,

6. Okajima S., Yasuike S., Kakusawa N., Osada A.,

802, 732, 715, 692, 673, 638, 545, 528, 441. Найдено,

Yamaguchi K., Seki H., Kurita J. // J. Organomet.

%: С 49.10; Н 3.63. C₂₄H₂₁Cl₃O₃Sb. Вычислено, %:

Chem. 2002. Vol. 656. P. 234. doi 10.1016/S0022-

С 49.19; Н 3.59.

328X(02)01622-4

Дибромид трис(2-метокси-5-хлорфенил)-

7. Yamamichi H., Matsukawa S., Kojima S., Ando K.,

сурьмы(V), сольват (1:0.5) с бензолом (2). В

Yamamoto Y. // Heteroatom Chem. 2011. Vol. 22.

P. 553. doi 10.1002/hc.20721

30 мл хлороформа растворяли 0.58 г (1.0 ммоль)

8. Reznicek T., Dostal L., Ruzicka A., Vinklarek J.,

сольвата трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с

Rezacova M., Jambor R. // Appl. Organomet. Chem.

бензолом 1, затем при перемешивании по каплям

2012. Vol. 26. P. 237. doi 10.1002/aoc.2845

прибавляли раствор 0.16 г (1.0 ммоль) брома в

9. Obata T., Matsumura M., Kawahata M., Hoshino S.,

20 мл хлороформа. Растворитель удаляли. Выход

Yamada M., Murata Y., Kakusawa N., Yamaguchi K.,

0.55 г (83%). Mелкиe бесцветные кристаллы пе-

Tanaka M., Yasuike S. // J. Organomet. Chem. 2016.

рекристаллизовывали из бензола, т. пл. 202°С. ИК

Vol. 807. P. 17. doi 10.1016/j.jorganchem.2016.02.008

спектр, ν, см^-1: 3091, 3072, 3005, 2962, 2931, 2839,

10. Matano Y., Nomura H., Hisanaga T., Nakano H., Shiro M.,

1872, 1579, 1571, 1475, 1435, 1381, 1328, 1282,

Imahori H. // Organometallics. 2004. Vol. 23. P. 5471.

1267, 1249, 1180, 1143, 1105, 1047, 1016, 995, 862,

doi 10.1021/om0494115

812, 729, 702, 680, 640, 530, 455, 447, 435. Найдено,

11. Шарутин В.В., Шарутина О.К. // ЖНХ. 2015. Т. 60.

%: С 38.54; Н 2.94. C₂₄H₂₁Br₂Cl₃O₃Sb. Bычислено,

№ 12. С. 1631. doi 10.7868/S0044457X15120211;

%: С 38.64; Н 2.82.

Sharutin V.V., Sharutina O.K. // Russ. J. Inorg.

Chem. 2015. Vol. 60. N 12. P. 1491. doi 10.1134/

Дихлорид

трис(2-метокси-5-хлорфенил)-

S0036023615120219

сурьмы(V) (3) получали из триарилсурьмы 1 и

12. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К.,

хлора (а) или хлорида меди (б) по описанным ме-

Чагарова О.В., Зелевец Л.Е. // Коорд. хим. 2011.

тодикам [14]. Выход 78 (а), 82% (б), т. пл. 250°С.

№ 10. С. 782; Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharuti-

ИК спектр, ν, см^-1: 3084, 3001, 2964, 2933, 2891,

na O.K., Chagarova O.V., Zelevets L.E. // Russ. Coord.

2839, 1874, 1747, 1625, 1579, 1477, 1436, 1382,

Chem. 2011. Vol. 37. N 10. C. 781. doi 10.1134/

1282, 1267, 1251, 1180, 1149, 1107, 1049, 1018, 941,

S1070328411090089

877, 862, 813, 705, 680, 640, 572, 543, 441. Найдено,

13. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К.,

%: С 40.34; Н 2.99. C₂₁H₁₈Cl₅O₃Sb. Вычислено, %:

Чагарова О.В. // ЖОХ. 2011. Т. 81. Вып. 10.

С 40.84; Н 2.92.

С. 1649; Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K.,

Chagarova O.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2011. Vol. 81.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

N 10. P. 2102. doi 10.1134/S1070363211100100

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

14. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К.,

интересов.

Чагарова О.В. // ЖНХ. 2011. Т. 56. Вып. 10.

С. 1640; Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Chagarova O.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 2011. Vol. 56.

1. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Ме-

N 10. P. 1561. doi 10.1134/S0036023611100196

тоды элементоорганической химии. Сурьма, висмут.

15. Hirai M., Gabbai F.P. // Angew. Chem. Int. Ed. 2015.

М.: Наука, 1976. 483 с.

Vol. 54. P. 1205. doi 10.1002/anie.201410085

2. Onishi K., Douke M., Nakamura T., Ochiai Y., Kakusa-

16. Matano Y., Nomura H., Suzuki H. // Inorg. Chem. 2000.

wa N., Yasuike S., Kurita J., Yamamoto C., Kawahata M.,

Vol. 39. P. 1340. doi 10.1021/ic991120e

Yamaguchi K., Yagura T. // J. Inorg. Biochem. 2012.

17. Matano Y., Nomura H., Suzuki H. // Inorg. Chem. 2002.

Vol. 117. P. 77. doi 10.1016/j.jinorgbio.2012.09.009

Vol. 41. P. 1940. doi 10.1021/ic0110575

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 10 2020

1582

ШАРУТИН, ШАРУТИНА

18. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С.,

24. Sobolev A.N., Romm I.P., Belskii V.K., Gur’yano-

Чагарова О.В. // ЖОХ. 2012. Т. 82. Вып. 10.

va E.N. // J. Organomet. Chem. 1979. Vol. 179. P. 153.

С. 1646; Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S.,

doi 10.1016/S0022-328X(00)95217-3

Chagarova O.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2012. Vol. 82.

25. Begley M.J., Sowerby D.B. // Acta Crystallogr. (C). 1993.

N 10. P. 1665. doi 10.1134/S1070363212100064

Vol. 49. P. 1044. doi 10.1107/S0108270192012836

26. Desiraju G.R., Ho P.S., Kloo L., Legon A.C., Marquardt R.,

19. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. //

Metrangolo P., Politzer P., Resnati G., Rissanen K. //

ЖНХ. 2014. Т. 59. № 4. С. 481. doi 10.7868/

Pure Appl. Chem. 2013. Vol. 85. Р. 1711. doi 10.1351/

S0044457X14040217; Sharutin V.V., Sharutina O.K.,

PAC-REC-12-05-10

Senchurin V.S. // Russ. J. Inorg. Chem. 2014. Vol. 59.

27. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions

N 4. P. 326. doi 10.1134/S0036023614040202

5.0. Data Collection and Processing Software for the

20. Yin H., Quan L., Li L. // Inorg. Chem. Commun. 2008.

SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin,

Vol. 11. P. 1121. doi 10.1016/j.inoche.2008.06.017

USA.

21. Shu W., Liu D., Huang K., Wang K., Li Y. // Trans.

28. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An

Nonferrous Met. Soc. China. 1992. Vol. 2. N 2. P. 32

Integrated System for Solving, Refining and Displaying

22. Domagala M., Huber F., Preut H. // Z. anorg.

Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS

allg. Chem. 1989. Bd 574. S. 130. doi 10.1002/

Inc., Madison, Wisconsin, USA.

zaac.655740114

29. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

23. Grigsby E.W.J., Hart R.D., Raston C.L., Skelton B.W.,

ward J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Cryst. 2009.

White A.H. // Aust. J. Chem. 1997. Vol. 50. P. 675.

Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

Tris(2-metoxy-5-chlorophenyl)antimony:

Synthesis and Oxidative Addition Reactions

V. V. Sharutin* and O. K. Sharutina

National Research South Ural State University, Chelyabinsk, 454080 Russia

*e-mail: vvsharutin@rambler.ru

Received June 1, 2020; revised June 1, 2020; accepted June 15, 2020

The reaction of 2-methoxy-5-chlorophenyllithium with SbCl₃ (3:1) in diethyl ether afforded tris(2-

methoxy-5-chlorophenyl)antimony, which crystallizes from benzene as a solvate. Treatment of the solvate with

bromine in chloroform led to the formation of tris2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony dibromide, which was

also isolated from benzene as a solvate. The product of a similar reaction with chlorine, tris(2-methoxy-5-chlo-

rophenyl)antimony dichloride, was also obtained by oxidation of tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony with

copper dichloride in acetone. The structural features of the obtained compounds were established by the single

crystal of X-ray diffraction analysis method.

Keywords: tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony, tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony dibromide and

dichloride, X-ray diffraction analysis

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 10 2020