ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 11, с. 1647-1653

УДК 542.913-977:[547.569.1:546.16]:[547.313.2:546.16]

ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

2,5-ДИФТОР-3,4,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЛТИОЛА

С ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНОМ

Новосибирский институт органической химии имени Н. Н. Ворожцова Сибирского отделения

Российской академии наук, пр. Академика Лаврентьева 9, Новосибирск, 630090 Россия

*е-mail: platonov@nioch.nsc.ru

Поступило в Редакцию 17 июля 2020 г.

После доработки 17 июля 2020 г.

Принято к печати 29 июля 2020 г.

Пиролиз смеси 2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензолтиола с тетрафторэтиленом приводит к 2,2,3,3,4,7-гекса-

фтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофену (основному продукту реакции) наряду с 2,2,3,3,4,6-гекса-

фтор-5,7-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофеном. Предложены схемы их образования с участием про-

межуточных радикалов. Окислением смеси синтезированных соединений получены 2,2,3,3,4,7-гекса-

фтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]сульфан-1,1-диоксид и 2,2,3,3,4,6-гексафтор-5,7-дихлор-2,3-диги-

дробензо[b]сульфан-1,1-диоксид.

Ключевые слова: 2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензолтиол, тетрафторэтилен, пиролиз, 2,2,3,3,4,7-гекса-

фтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофен, 2,2,3,3,4,7-гексафтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]-

сульфан-1,1-диоксид

DOI: 10.31857/S0044460X20110025

Среди реакций совместного пиролиза полифто-

серы. Индивидуальные полифтор-2,3-дигидро-

рароматических соединений и тетрафторэтилена

бензо[b]тиофены - труднодоступные соединения.

в проточной системе описаны превращения по-

Описано получение перфтор-2,3-дигидробензо[b]-

лифторхлорарентиолов с атомами хлора в орто- и

тиофена и изучены его некоторые превращения

пара-положениях к тиольной группе [1]. Основное

[2]. Пиролизом смеси 6-(метилсульфанил)октаф-

направление пиролиза смеси полифтор-о-хлор-

ториндан-5-тиола с тетрафторэтиленом при 420°С

арентиолов с тетрафторэтиленом - неожиданное

получен индивидуальный додекафтор-3,5,6,7-те-

образование производных полифтор-2,3-диги-

трагидрo-2H-инденo[5,6-b]тиофен [3].

дробензо[b]тиофена с миграцией атома серы. В

С учетом возможности перегруппировки при

небольших количествах получались также изоме-

образовании полифторированного тиенового цик-

ры, в которых атом серы находился в исходном

ла в синтезе полифтордигидробензо[b]тиофенов

положении, а также полифторинданы. Реакции

целесообразно проводить пиролиз смеси тетра-

2,3,6-трифтор-5-хлорпиридин-4-тиола с тетра-

фторэтилена и 2,5-дифторпроизводных бензолти-

фторэтиленом при 410-620°C в проточной системе

ола с атомом хлора в орто-положении к тиольной

протекали аналогично с образованием азотсодер-

группе, а также с двумя одинаковыми замести-

жащих аналогов. Продукты пиролиза образуются,

телями в положениях 3 и 4 с целью исключения

по-видимому, с участием промежуточных радика-

влияния перегруппировки на строение конечного

лов, включая радикальные σ-комплексы, а также

полифтордигидробензо[b]тиофена. Этим требо-

радикальные σ-спирокомплексы [1]. Образование

ваниям отвечает 2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензол-

двух изомерных соединений усложняет выделе-

тиол 1, и с целью получения 2,2,3,3,4,7-гекса-

ние основного изомера с мигрировавшим атомом

фтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофена

1647

1648

НИКУЛЬШИН и др.

Схема 1.

нами проведены реакции совместного пиролиза

Можно полагать (ср.

[1]), что образова-

тиола 1 с тетрафторэтиленом при различных тем-

ние соединения 2 происходит через 2-(2,5-ди-

пературах.

фтор-3,4,6-трихлорфенилcульфанил)тетрафтор-

Исходное соединение 1 было получено с вы-

этильный радикал А (схема 2), который получа-

соким выходом при взаимодействии доступного

ется из 2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензолтиильного

1,2,4-трифтортрихлорбензола [4] с KSH [5]. При

радикала и тетрафторэтилена. Тиильный радикал

пиролизе смеси тиола 1 с тетрафторэтиленом при

может генерироваться при термолизе связи S-H,

600-620°C в проточной системе образуется соеди-

а также при действии атома хлора, элиминирую-

нение 2. Однако неожиданно было зафиксировано

щегося из радикальных σ-комплексов. В образо-

образование другого изомера - 2,2,3,3,4,6-гекса-

вании арена 2, возможно, принимает участие и

фтор-5,7-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофена

[2-(2,5-дифтор-3,4,6-трихлорфенил)тетрафторэ-

3. Кроме того, в небольших количествах в реак-

тан]тиильный радикал Б, генерирующийся из

ционной смеси обнаружен

1,1,2,2,3,3,4,7-окта-

σ-спирокомплекса В. Последний может образо-

фтор-5,6-дихлориндан 4 наряду с заметным количе-

ваться в результате превращения радикала А. Ра-

ством 1,4-дифтортетрахлорбензола 5 (21% в смеси,

см. таблицу, оп. 1). Среди этих соединений преоб-

дикалы А и Б подвергаются внутримолекулярной

ладает 2,2,3,3,4,7-гексафтор-5,6-дихлор-2,3-диги-

циклизации в радикальные σ-комплексы Г, Д, и с

дробензо[b]тиофен 2 (выход 10%, 46% в смеси).

последующим элиминированием атома хлора об-

Снижение температуры реакции до 510-530 и до

разуется соединение 2 (схема 2).

400-420°C приводит к увеличению выхода соеди-

Соединение 3, по-видимому, получается вслед-

нения 2 (32 и 18%) (см. таблицу, оп. 2, 3) (схема 1).

ствие замыкания радикала А по положению 2

Пиролиз смеси соединения 1 с тетрафторэти-

ароматического кольца и генерации радикально-

леном при 600-620°C сопровождался сильным

го σ-комплекса Е. Последующая миграция ато-

осмолением, что, по-видимому, объясняет низкий

ма фтора приводит к образованию радикального

выход соединения 2 и других продуктов реакции.

σ-комплекса Ж (схема 3). Подобный механизм с

Сильное осмоление, возможно, обусловлено сни-

миграцией атома фтора был предложен ранее при

жением термостабильности тиола 1 из-за присут-

изучении реакции перекиси пентафторбензоила

ствия трех атомов хлора. В пользу такого предпо-

с гексафторбензолом [6]. Замыканию радикала А

ложения свидетельствует сравнение с результатом

реакции

2,4,5-трифтор-3,6-дихлорбензолтиола с

по положению 2 и миграции атома фтора способ-

тетрафторэтиленом в аналогичных условиях, при-

ствует участие атомов хлора и атома серы своими

водящей к изомерным полифторхлордигидробен-

вакантными d-орбиталями в стабилизации ради-

зо[b]тиофенам с более высокими выходами [1].

кальных σ-комплексов Е и Ж. Элиминирование

Пиролиз смеси 2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензолтиола с тетрафторэтиленом

Состав реакционной смеси по данным ГЖХ, %

№

1, г

τ, мин

Т, °C

Выход, г

(выделено, %)

опыта

2.60

3.7

600-620

0.68

46.1 (10)

15.7

(3.5)

2.6

(0.5)

21.3 (4)

40.30

33.7

510-530

28.52

56.7 (32)

20.5

(11.5)

4.7

(2.5)

5.1 (2)

2.59

4.5

400-420

1.15

50 (18)

16.1 (6)

2.2 (1)

0.3 (~0.1)

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

1650

НИКУЛЬШИН и др.

заместителями [2]. Константы JF4F7 в арене 2 и

Схема 5.

JF4F6 в соединении 3 совпадают с таковыми в пер-

фтор-2,3-дигидробензо[b]тиофене

[2]. Сигналы

при 46.8 м. д. в спектре соединения 2 имеют толь-

ко дублетную константу (JF7F4) при отсутствии

триплетной константы, что позволяет отнести их

к атому фтора в положении 7.

Отнесение сигналов атомов фтора в положени-

Принимая во внимание элиминирование атома

ях 4, 7 и 4, 6 в спектрах соединений 2 и 3 согла-

хлора при ароматизации σ-комплексов Г-Ж, К,

суется с расчетами по аддитивной схеме с учетом

можно предположить, что соединение 5 образует-

соответствующих сдвигов атомов фтора в пер-

ся в результате взаимодействия тиола 1 с атомов

фтор-2,3-дигидробензо[b]тиофене [2] и влияния

хлора. Ранее нами было показано, что в реакциях

атомов хлора в пентафторхлорбензоле [10].

полифторарентиолов с PCl₅ при ~200°C происхо-

Химические сдвиги атомов фтора F² и F³ и их

дит гладкое замещение тиольной группы на атом

КССВ в спектрах соединений 6 и 7близки к со-

хлора, при этом предполагалось, что это происхо-

ответствующим величинам в спектрах 2,2,3,3-те-

дит при участии хлора [8] (схема 5).

трафтор-2,3-дигидробензо[b]тиофен-1,1-диоксида

С целью изучения химических свойств и полу-

и его 5-бромпроизводного [11]. Константы JF4F7 и

чения дополнительных данных для подтверждения

в спектрах соединений 2 и 6сопоставимы; ве-

F3F4

строения соединений 2 и 3 смесь этих соединений

личины JF4F6 в спектрах соединений 3 и 7 близки.

в соотношении ~77:23, окисляли кислотой H₅IO₆ в

Химические сдвиги атомов F⁴ в спектрах соедине-

присутствии CrO₃ в ацетонитриле и получили смесь

ний 2, 3, 6, 7 близки друг к другу.

2,2,3,3,4,7-гексафтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробен-

Таким образом, изучены термические превраще-

зо[b]тиофен-1,1-диоксида

6 и

2,2,3,3,4,6-гекса-

ния2,5-дифтор-3,4,6-трихлорбензолтиола вприсут-

фтор-5,7-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофен-

ствии тетрафторэтилена. Получены 2,2,3,3,4,7-гек-

1,1-диоксида 7 примерно в том же соотношении

сафтор-5,6-дихлор-2,3-дигидробензо[b]тиофен и

(схема 6). Подобным образом ранее окисляли де-

2,2,3,3,4,6-гексафтор-5,7-дихлор-2,3-дигидробен-

кафтордифенилсульфид и получали с высоким вы-

зо[b]тиофен, окисление которых приводит к об-

ходом декафтордифенилсульфон [9].

разованию соответствующих 2,3-дигидробензо[b]

Состав и строение соединений 2, 3, 6, 7 установ-

сульфан-1,1-диоксидов.

лены на основании данных элементного анализа,

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

масс-спектрометрии высокого разрешения, спек-

троскопии ЯМР. Закономерности, наблюдаемые

Спектры ЯМР ¹⁹F записаны на приборе Bruker

в спектрах ЯМР ¹⁹F соединений 2, 3, 6, 7, анало-

AV-300 (282.4 МГц) в CCl₄ c добавкой CDCl₃. Вну-

гичны таковым в полифтор-2,3-дигидробензо[b]-

тренний стандарт - C₆F₆. Положительные значе-

тиофенах и их сульфоксидах [2].

ния химических сдвигов соответствуют смещению

Химические сдвиги сигналов F² и F³, а также

сигнала в слабое поле от С₆F_6.Спектры ЯМР ¹³С

константы J(C²F

,C³F

), JF3F4 в спектрах соедине-

записаны на приборах Bruker AV-300 (75.5 МГц)

ний 2 и 3 близки соответствующим величинам в

и Bruker AV-400 (100.6 МГц) в CDCl_3.Внутренний

спектрах

перфтор-2,3-дигидробензо[b]тиофена

стандарт - CDCl₃. ИК и УФ спектры записаны на

и его 5- и 6-производных с O- и S-содержащими

приборах Bruker Vector 22 IR и Hewlett Packard

Схема 6.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВР

АЩЕНИЯ 2,5-ДИФТОР-3,4,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЛТИОЛА

1651

8453 UV соответственно. Молекулярные массы и

114.3 т. д (C^3a, ²J_CF= 25.0, ²J_CF= 20.0 Гц), 117.7 т. т.

элементный состав определены из масс-спектров,

д (C³F₂, ¹J_CF = 265.0, ²J_CF = 25.0, J_CF~3.0 Гц), 121.2

полученных на приборе DFS с энергией иониза-

д (C⁵ либо C⁶, ²J_CF = 20.0 Гц), 121.8 д. м (C^7a, ²J_CF

ции 70 эВ. Для хромато-масс-спектрометрии (ГХ-

~22.0 Гц), 127.9 д (C⁵ либо C⁶, ²J_CF= 20.0 Гц), 128.8

МС) использовали хроматограф Hewlett Packard

т. т (C²F₂, ¹J_CF=295.0, ²J_CF= 28.0 Гц), 149.3 д. м (C⁴

HP 5890 с масс-селективным детектором HP 5971

либо C⁷, ¹J_CF = 249.0 Гц), 152.2 д. м (C⁴ либо C⁷,

и хроматограф Agilent 6890N с хромато-масс-спек-

¹J_CF = 262.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ_F, м. д.: 45.6 д.

трометрической системой Agilent

5973N.

т (F⁴, JF4F7 = 15.5, JF4F = 10.5 Гц), 46.8 д (F⁷, JF7F4 =

Энергия ионизирующих электронов

70 эВ.

15.5 Гц), 51.2 д. т (С³F₂, J FF4= 10.5, J_FF = 2.5 Гц),

Газохроматографический анализ проводили на

68.2 т (С²F₂, J_FF = 2.5 Гц).

приборе Hewlett Packard HP 5980, снабженном

2,2,3,3,4,6-Гексафтор-5,7-дихлор-2,3-дигид-

кварцевой капиллярной колонкой HP-5 (непод-

робензо[b]тиофен (3). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ_F, м. д.:

вижная фаза

- диметилдифенилполисилоксан),

47.4 т. д (F⁴, JF4F = 10.0, JF4F6 = 8.0 Гц), 52.7 д. к

30 м × 0.52 мм/2.6 мкм, и детектором по теплопро-

(С³F₂, JFF4 = 10.0, JFF2 ~ JFF6 ~2.0 Гц), 59.8 д. т (F⁶,

водности. Температуру плавления определяли на

F6F4 = 8.0, JF6F ~2.0 Гц), 67.7 т (С²F2, JFF ~2.0 Гц).

приборе Mettler Toledo FP900.

1,1,2,2,3,3,4,7-Октафтор-5,6-дихлориндан

Пиролитические реакции

2,5-дифтор-

(4). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ_F, м. д.: 31.8 квинтет (С²F₂,

3,4,6-трихлорбензолтиола 1 с тетрафторэтиле-

J_FF~4.0 Гц), 47.6 уш. с (F⁴, F⁷), 54.1 уш. с [C¹⁽³⁾F₂]

ном проводили в реакторе, состоящем из кварце-

[12]. Масс-спектр, m/z: 330 [M]⁺ (вычислено для

вой трубки (400×20 мм), нагреваемой в электри-

C₉Cl₂F₈: 330).

ческой трубчатой печи. Исходное соединение 1

1,4-Дифтор-2,3,5,6-тетрахлорбензол

(5).

помещали в капельную воронку, присоединенную

ампулу помещали 3.33 г (13.35 ммоль) тиола 1,

к кварцевой трубке реактора, и расплавляли. До

добавляли 5.68 г PCl₅(27.60 ммоль) и медленно

начала реакции систему продували аргоном, за-

подогревали до вскипания. По окончании выделе-

тем тиол подавали одновременно с током тетра-

ния газа ампулу запаивали, помещали в металли-

фторэтилена (~15 л/ч). По окончании прибавления

ческий кожух и нагревали 5 ч при 200-202°C. По

соединения 1 в реактор подачу тетрафторэтилена

окончании реакции ампулу охлаждали, вскрывали,

прекращали. Продукты реакции собирали в кол-

содержимое переносили в колбу под слой воды со

бу, охлаждаемую ледяной водой, затем перегоня-

льдом (80-100 г). Смесь перемешивали 2 ч с це-

ли с паром. Органический слой отделяли, сушили

лью гидролиза соединений фосфора, затем добав-

CaCl₂ и анализировали методами ГХ-МС, ГХ и

ляли 12.31 г Na₂CO₃ (116.83 ммоль) и перемеши-

ЯМР ¹⁹F. В таблице приведены условия реакций,

вали еще 2 ч, перегоняли с паром. Органический

составы реакционных смесей и выходы. Спектры

слой отделяли, сушили CaCl₂, анализировали ме-

ЯМР ¹⁹F смесей использовали для идентификации

тодами ГХ и ЯМР ¹⁹F. Доля соединения 5 в смеси,

соединений 2, 3, 4. Для идентификации в смеси

по данным ГХ, ~98.9%, выход 2.98 г (88%), т. пл.

арена 5 проведен встречный синтез этого соедине-

74.9-75.3°C (т. пл. 76.5°C [13]). ИК спектр (KBr),

ния.

ν, см^-1: 1632, 1487, 1444, 1394, 1346, 1296, 1252,

Перегонкой в вакууме (18-20 мм рт. ст.) 26.14 г

1180, 1130, 1117, 912, 879, 729, 633. УФ спектр

смеси, полученной в оп. 2 (см. таблицу), отобрали

(гексан), λ_max, нм (ε, л·моль^-1·см^-1): 207 (2.032),

фракцию 20.32 г соединений 2 и 3 с температурой

227 (1.250), 282 (0.162), 290 (0.185). Спектр ЯМР

кипения ~105°C и чистотой 91.9 % (ГХ), соотно-

¹³C, δ_C, м. д.: 119.5 м (C^2,3,5,6), 151.9 д. д (C^1,4, ¹J_CF=

шение соединений 2 и 3 ~77:23 (по данным ЯМР

251.0, ⁴J_CF= 5.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F: δ_F 51.2 м.

¹⁹F). Для смеси соединений 2 и 3 найдено, m/z:

д. [14, 15]. Найдено, %: С 28.64; Cl 56.15; F 15.51.

[M]⁺ 311.8995 (вычислено для C₈Cl₂F₆S: 311.8997).

С₆Cl₂F₄. Вычислено, %: С 28.61; Cl 56.30; F 15.09.

Ниже приведены данные спектров ЯМР, запи-

Синтез соединений 6 и 7. Окисление смеси

санных для смеси соединений 2 и 3.

соединений 2 и 3 (оп. 2, перегонка, см. выше) про-

2,2,3,3,4,7-Гексафтор-5,6-дихлор-2,3-дигид-

водили согласно известной методике [9]. К 9.76 г

робензо[b]тиофен (2). Спектр ЯМР ¹³C, δ_С, м. д.:

H₅IO₆ (42.82 ммоль) в 35 мл безводного CH₃CN

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

1652

НИКУЛЬШИН и др.

добавляли 0.37 г CrO₃ (1.05 ммоль) и перемеши-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

вали 30 мин при комнатной температуре, затем

1. Никульшин П.В., Максимов А.М., Гатилов Ю.В.,

добавляли 1.40 г смеси соединений 2 и 3 в 15 мл

Платонов В.Е. // ЖОХ. 2018. Т. 88. С. 1967;

безводного CH₃CN. Перемешивали 3 ч при кипя-

Nikul’shin P.V., Maksimov A.M., Gatilov Yu.V., Plato-

чении. После удаления ацетонитрила добавляли

nov V.E. // Russ. J. Gen. 2018. Vol. 88. P. 2486. doi

~5 мл воды и 0.57 г Na₂CO₃ (5.38 ммоль), экстра-

10.1134/S107036321812006X

гировали CH₂Cl2 (3×5 мл). Экстракт очищали,

2. Platonov V.E., Maksimov A.M., Maslovsky P.I. // J. Fluor.

пропуская его через силикагель, отгоняли CH₂Cl₂.

Chem. 1995. Vol. 75. N 1. P. 41. doi 10.1016/0022-

Получили 1.18 г смеси соединений 6 и 7 (93.1%,

1139(95)03294-N

ГХ) в соотношении ~75:25 (ЯМР ¹⁹F). 1.01 г сме-

3. Никульшин П.В., Максимов А.М., Гатилов Ю.В.,

си возгоняли в статическом вакууме (~2 мм рт. ст.)

Платонов В.Е. // ЖОХ. 2019. Т. 89. С. 1859;

при 150-160°C и выделяли 0.89 г смеси соедине-

Nikul’shin P.V., Maksimov A.M., Gatilov Yu.V., Plato-

ний 6 и 7 98.0%-ной чистоты (ГХ). 0.68 г смеси пе-

nov V.E. // Russ. J. Gen. 2019. Vol. 89. P. 2378. doi

рекристаллизовали из ~1.5 мл гексана при -30°C,

10.1134/S1070363219120090

промывали ~1.5 мл холодного гексана. Получили

4. Никульшин П.В., Максимов А.М., Платонов В.Е. //

0.58 г смеси соединений 6 и 7 (98.4%-ной чистоты,

ЖОрХ. 2012. Т. 48. Вып. 4. С. 538; Nikul’shin P.V.,

Maksimov A.M., Platonov V.E. // Russ. J. Org.

ГХ). Масс-спектр, m/z: [M]⁺ 343.8896 (вычислено

Chem. 2012. Vol. 48. N 4. P. 536. doi 10.1134/

для C₈Cl₂F₆O₂S: 343.8895). Найдено, %: С 27.75; Cl

S1070428012040124

20.46; F 33.30; S 9.35. C₈Cl₂F₆O₂S. Вычислено, %:

5. Никульшин П.В., Максимов А.М., Платонов В.Е. //

С 27.85; Cl 20.55; F 33.04; S 9.29. Ниже приведены

ЖОрХ. 2016. Т. 52. Вып. 1. С. 33; Nikul’shin P.V.,

данные спектров ЯМР, записанных для смеси сое-

Maksimov A.M., Platonov V.E. // Russ. J. Org.

динений 6 и 7.

Chem. 2016. Vol. 52. N 1. P. 25. doi 10.1134/

2,2,3,3,4,7-Гексафтор-5,6-дихлор-2,3-дигид-

S107042801601005X

робензо[b]тиофен-1,1-диоксид (6). Спектр ЯМР

6. Власова Л.В., Кобрина Л.С., Якобсон Г.Г. // ЖОрХ.

¹³C, δ_С, м. д.: 108.9 т. т. д (C³F₂, ¹J_CF= 266.0, ²J_CF=

1974. Т. 10. Вып. 4. С. 787.

23.0, J_CF~2.0 Гц), 113.1 т. т (C²F₂, ¹J_CF= 305.0, ²J_CF=

7. Kirmse W. Carbene Chemistry. New York: Academic

25.0 Гц), 113.9 т. д (C^3a, ²J_CF= 27.0, ²J_CF= 18.0 Гц),

Press, 1971.

123.5 д. м (C^7a, ²J_CF~22.0 Гц), 130.4 д. т (C⁵ либо C⁶,

8. Никульшин П.В., Максимов А.М., Платонов В.Е. //

²J_CF= 19.0, J_CF= 1.5 Гц), 131.5 д. т (C⁵ либо C⁶, ²J_CF=

ЖОрХ. 2016. Т. 52. Вып. 2. С. 217; Nikul’shin P.V.,

19.0, J_CF= 1.5 Гц), 149.6 д. д (C⁴ либо C⁷, ¹J_CF=

Maksimov A.M., Platonov V.E. // Russ. J. Org.

263.0, J_CF= 4.0 Гц), 151.9 д. д (C⁴ либо C⁷, ¹J_CF=

Chem. 2016. Vol. 52. N 2. P. 200. doi 10.1134/

267.0, J_CF= 4.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ_F, м. д.: 42.4

S1070428016020068.

т (С²F₂, J_FF = 5.0 Гц), 49.9 д (F⁷, JF7F4 = 17.5 Гц),

9. Xu L., Cheng J., Trudell M.L. // J. Org. Chem. 2003.

Vol. 68. N. 13. P. 5388. doi 10.1021/jo030031n

51.3 д. т (F⁴, JF4F7 = 17.5, JF4F = 12.5 Гц), 55.8 д. т. д

10. Пушкина Л.Н., Степанов А.П., Жуков В.С. // ЖОрХ.

(С³F₂, JFF4= 12.5, JFF2 = 5.0, JFF7 = 1.0 Гц).

1972. Т. 8. Вып. 3. С. 586.

2,2,3,3,4,6-Гексафтор-5,7-дихлор-2,3-дигид-

11. Platonov V.E., Maksimov A.M. // Heteroatom Chem.

робензо[b]тиофен-1,1-диоксид (7). Спектр ЯМР

1992. Vol. 3. N. 4. P. 373. doi 10.1002/hc.520030411

¹⁹F, δ_F, м. д.: 42.6 т (С²F₂, J_FF = 5.0 Гц), 53.3 т. д (F⁴,

12. Никульшин П.В., Максимов А.М., Платонов В.Е. //

JF4F = 12.0, JF4F6 = 10.0 Гц), 56.0 д. т. д (С³F₂, JFF4 =

ЖПХ. 2010. Т. 83. Вып. 7. С. 1148; Nikul’shin P.V.,

12.0, JFF2 = 5.0, JFF6 = 2.0 Гц), 64.1 д. т (F⁶, JF6F4 =

Maksimov A.M., Platonov V.E. // Russ. J. Appl.

10.0, JF6F = 2.0 Гц).

Chem. 2010. Vol. 83. N 7. P. 1254. doi 10.1134/

S1070427210070165

БЛАГОДАРНОСТЬ

13. Parshall G.W. // J. Org. Chem. 1962. Vol 27. N 12.

Авторы выражают благодарность Химическо-

P. 4649. doi 10.1021/jo01059a509

му исследовательскому центру коллективного

14. Молин Ю.Н., Кулакова Г.И., Платонов В.Е., Якоб-

пользования СО РАН за проведение спектральных

сон Г.Г. // ЖСХ. 1964. Т. 5. Вып. 5. С. 781; Mo-

и аналитических измерений.

lin Yu.N., Kulakova G.I., Platonov V.E., Yakobson G.G. //

J. Struct. Chem. 1965. Vol. 5. N 5. P.718. doi 10.1007/

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

BF00744062

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

15. Bolton R., Sandall J.P.B. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.

интересов.

2. 1976. P. 1541. doi 10.1039/P29760001541

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020