ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 11, с. 1661-1666

УДК [547.496.3:547.281.1:547.466]:66.095.253.095.832

АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЕ СИММЕТРИЧНЫХ

ДИАЛКИЛТИОМОЧЕВИН ФОРМАЛЬДЕГИДОМ И

АМИНОКИСЛОТАМИ

В. В. Гуржий^b, Е. С. Храброва^a

^aСанкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

^bСанкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, 199034 Россия

*е-mail: sramsh@technolog.edu.ru

Поступило в Редакцию 16 июля 2020 г.

После доработки 16 июля 2020 г.

Принято к печати 29 июля 2020 г.

При конденсации 1,3-диалкилтиомочевины, формальдегида и терминальной аминокислоты С₂, С₃ или

С₄, взятых в мольном соотношении 1:2:1, образуются терминально замещенные (3,5-диалкил-4-тиок-

со-1,3,5-триазинан-1-ил)карбоновые кислоты.

Ключевые слова: аминометилирование, 1,3-диалкилтиомочевины, формальдегид, ω-аминокислоты,

терминально замещенные (3,5-диалкил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)карбоновые кислоты

DOI: 10.31857/S0044460X20110049

Аминометилирование незамещенной тио-

карственных форм [4] активных фармацевтиче-

мочевины формальдегидом и терминальными

ских ингредиентов с тиоуреидным фрагментом

аминокислотами С₂-С₄ хорошо изучено, в ре-

-HNC(=S)NH-.

зультате этой реакции получаются циклические

Оказалось, что, как и в случае незамещенной

тиомочевины - терминально замещенные (4-ти-

тиомочевины, 1,3-диметилтиомочевина 1 и 1,3-ди-

оксо-1,3,5-триазинан-1-ил)карбоновые кислоты

этилтиомочевина 2 в водном формальдегиде легко

[1, 2]. Из незамещенной мочевины и тех же ами-

вступают в реакцию с простейшими аминокисло-

нометилирующих агентов подобные соединения

тами - глицином, β-аланином и γ-аминомасляной

не образуются, возможно, из-за более быстрой

кислотой, образуя хорошо кристаллизующиеся

поликонденсации мочевины с формальдегидом,

терминально замещенные

(3,5-диалкил-4-тиок-

катализируемой аминокислотами, в то время как

со-1,3,5-триазинан-1-ил)карбоновые кислоты 3a-в

симметричные диалкилмочевины легко вступа-

и 4a-в с выходом 76-93% (схема 1).

ют в указанную реакцию аминометилирования с

Структура полученных соединений под-

образованием соответствующих терминально за-

тверждена методами ИК и ЯМР спектроскопии

мещенных

(3,5-диалкил-4-оксо-1,3,5-триазинан-

и масс-спектрометрии. В спектрах ЯМР ¹Н со-

1-ил)карбоновых кислот [3].

единений 3 и 4 присутствует синглет цикличе-

Цель данной работы - получение тио-анало-

ских СH₂-протонов в области 4.24-4.31 м. д., и

гов этих соединений, а именно (3,5-диалкил-4-ти-

сигналы протонов аминокислотных фрагментов

оксо-1,3,5-триазинан-1-ил)карбоновых

кислот,

и N-алкильных групп соответствующей интен-

путем конденсации симметричных диалкилти-

сивности (табл. 1). Сигналы карбоксильных про-

омочевин с формальдегидом и терминальными

тонов не проявляются, вероятно, из-за быстрого

аминокислотами С₂-С₄. Эта реакция представляет

обмена с протонами остаточной воды раствори-

практический интерес в плане получения проле-

теля. В спектрах ЯМР ¹³С присутствуют сигналы

1661

1662

МАММЕРИ и др.

Схема 1.

всех углеродных атомов: циклических при 66.2-

тиокарбамидного фрагмента O^13A-H^13A···S^1A и

68.8 м. д., карбоксильных при 171.5-174.8 м. д., а

O¹³-H¹³···S¹ (рис. 1). Каждая из цепей уложена

также аминокислотных фрагментов и N-алкиль-

в спиральную колонку. Таким образом, кристал-

ных групп (табл. 1). В ИК спектрах присутствуют

лическая структура состоит из двух типов спи-

характерные сигналы тиоуреидного фрагмента в

ральных колонок. Обе спирали закручены в одну

диапазоне 1512-1530 см^-1 и карбоксильной груп-

сторону, причем их оси направлены вдоль оси

пы в диапазоне 1691-1738 см^-1. Определенные

b. Между спиральными колонками реализуются

масс-спектрометрическим методом молекулярные

ван-дер-ваальсовы контакты S^1A···H^5A, S^1A···H^11A

массы соединений 3 и 4 соответствуют вычислен-

и S¹···H^3A, S¹···H^5B.

ным значениям.

В аналогичные бесконечные цепи связаны и

Строение соединений 3a и 4a-в подтверж-

молекулы оксо-аналога этого соединения, а также

дено методом рентгеноструктурного анализа

оксо-аналога метильного производного 3a за счет

(табл. 2). В триазинановом цикле соединений 3a,

межмолекулярных водородных связей карбок-

4a-в, как и в случае их оксо-аналогов [1], пять из

сильной группы и кислорода карбамидного фраг-

шести атомов цикла лежат в одной плоскости, и

мента [1].

лишь атом азота аминокислотного фрагмента вы-

В молекулах соединений 4б и 4в карбоксиль-

ходит из этой плоскости. У всех этильных произ-

ный водород разупорядочен 50:50 между двумя

водных 4a-в этильные фрагменты и аминокислот-

карбоксильными кислородами (рис. 2). Другой

ная ветвь обращены в одну сторону относительно

особенностью строения соединений 4б и 4в яв-

триазинанового цикла. В отличие от этого, у ок-

ляется образование в кристалле димеров за счет

со-аналога соединения 4a этильные ветви и ами-

межмолекулярных водородных связей (рис.

нокислотная ветвь отклоняются в разные стороны

табл. 3). Димерные структуры реализуются и в

[1].

кристалле соединения 3а. Стоит также отметить,

В независимой части ячейки соединения 4а

что в структуре соединения 3а плоскости кар-

находятся две не связанные элементами симме-

боксильных групп в димерах ориентированы па-

трии молекулы. Молекулы каждого типа связаны

раллельно друг другу и примерно параллельно

в бесконечные цепи за счет межмолекулярных во-

плоскости (131), тогда как в структуре оединения

дородных связей карбоксильной группы и серы

4в плоскости имеют две системы ориентировки,

Таблица 1. Химические сдвиги (м. д.) сигналов аминокислотного фрагмента и алкильных групп в спектрах ЯМР

¹H и ¹³C соединений 3a-в и 4a-в в ДМСО-d₆

Аминокислотный фрагмент

N-Алкильные группы

Соединение

α-CH₂

β-CH₂

γ-CH₂

CH₂

CH₃

¹Н

¹³С

¹Н

¹³С

¹Н

¹³С

¹Н

¹³С

¹Н

¹³С

3.44

52.31

3.14

39.66

3б

2.47

33.53

2.84

47.19

3.15

39.64

3в

2.26

31.70

1.70

23.25

2.60

50.38

3.14

39.66

3.35

51.71

3.68

45.55

1.05

12.54

4б

2.47

33.49

2.75

46.82

3.70

45.62

1.07

12.71

4в

2.27

31.69

1.71

23.21

2.53

49.98

3.68

45.59

1.06

12.70

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЕ СИММЕТРИЧНЫХ ДИАЛКИЛТИОМОЧЕВИН

1663

Таблица 2. Основные кристаллографические параметры соединений 3a, 4a-в

Параметр

4б

4в

CCDC

1992488

1966734

1966741

1966744

Брутто-формула

C₇H₁₃N₃O₂S

C₉H₁₇N₃O₂S

C₁₀H₁₉N₃O₂S

C₁₁H₂₁N₃O₂S

Сингония

Триклинная

Моноклинная

Пространственная группа

P-1

P2₁/n

P2₁/c

Температура, K

100

130

a, Å

7.14196(11)

16.65752(16)

12.8937(3)

11.55799(17)

b, Å

8.36169(14)

8.38419(8)

8.29026(17)

8.40325(12)

c, Å

8.41726(14)

17.30894 (16)

11.7536 (2)

14.1073 (2)

α, град

96.0650(14)

β, град

105.2343(14)

107.6224(11)

104.077(2)

91.9265(13)

γ, град

104.1754 (14)

V, Å³

462.41(1)

2303.92(4)

1218.63(4)

1369.39(3)

Излучение

CuK_α

μ, мм^-1

2.91

2.40

2.30

2.07

Размер кристалла, мм

0.24 × 0.18 × 0.14

0.22 × 0.18 × 0.13

0.25 × 0.17 × 0.02

0.17 × 0.12 × 0.09

T_min, T_max

0.825, 1.000

0.823, 1.000

0.497, 1.000

0.956, 1.000

Измеренные, независимые и

6194, 1708, 1696

11431, 4292, 3874

5374, 2236, 1985

6329, 2548, 2286

наблюдаемые [I > 2σ(I)] рефлексы

R_int

0.018

0.029

0.030

0.025

θ_min, θ_max, град)

5.5, 70.0

3.2, 70.0

6.4, 70.0

3.8, 69.9

Количество рефлексов

1708

4292

2236

2548

Уточняемые параметры

122

277

155

164

Δρ_max/Δρ_min, e/Å³

0.30/-0.24

0.53/-0.32

0.26/-0.23

0.19/-0.22

приблизительно параллельно плоскостям (212) и

пользованы сигналы остаточных протонов и ядер

(2-12), расположенные под углом ~51.8(1)° друг к

¹³С ДМСО-d₆. Масс-спектры получены в Ресурс-

другу, что, вероятно, может быть связано с боль-

ном центре Санкт-Петербургского государствен-

шей длиной аминокислотной ветви.

ного университета «Методы анализа состава ве-

щества» на хромато-масс-спектрометре MaXis 62

Таким образом, симметричные диалкилтиомо-

(Bruker Daltonik GmbH), оснащенном источни-

чевины, подобно их оксо-аналогам и самой ти-

ком электроспрей-ионизации (4.5 эВ) и квадру-

омочевине, легко вступают в реакцию аминоме-

поль-времяпролетным масс-анализатором (ESI-

тилирования формальдегидом и терминальными

аминокислотами С_2-4 с образованием терминаль-

нозамещенных

(3,5-диалкил-4-тиоксо-1,3,5-три-

азинан-1-ил)карбоновых кислот. Изученная реак-

ция может рассматриваться в качестве модельной

при разработке пролекарственных форм лекар-

ственных молекул с тиоуреидным фрагментом

-HNC(=S)NH-.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры зарегистрированы на спектроме-

тре Shimadzu FTIR-8400S в таблетках KBr. Спек-

тры ЯМР ¹Н и ¹³С зарегистрированы на спектро-

метре Bruker Avance III-400 (400 и 100 МГц) в

Рис. 1. Межмолекулярные водородные связи в беско-

нечных цепях структуры 4a.

ДМСО-d₆, в качестве внутреннего стандарта ис-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

1664

МАММЕРИ и др.

Рис. 2. Межмолекулярные водородные связи в димерной структуре 4в.

QTOF) в режиме детектирования положительных

смесь оставляли на ночь, затем отфильтровывали

ионов, растворитель - метанол.

и сушили образовавшиеся прозрачные ромбиче-

ские кристаллы. Выход 3.27 г (80.5 %), т. пл. 170°С

Основные кристаллографические параметры

структур 3a, 4a-в, а также условия съемки приве-

(C₂H₅OH). ИК спектр, ν, см^-1: 1525 с (C=S + C-N),

дены в табл. 2. Структуры решены прямым мето-

1711 c (C=O), 2880, 2932 сл (CH₂), 2400-3200 ш

дом и уточнены в анизотропном приближении для

(ОН). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 3.14 с (6H, NCH₃),

неводородных атомов полноматричным методом

3.44 (2H, NCH₂СOOH), 4.31 (4H, CH_2цикл), 12.57

наименьших квадратов с помощью программного

с (1H, OH). Спектр ЯМР ¹³С{¹Н}, δ_С, м. д.: 39.66

комплекса SHELXL 2018 [5]. Рентгеноструктур-

(CH₃), 52.31 (NCH₂COO), 68.76 (NCH₂N), 178.85

ные исследования выполнены в Ресурсном центре

(C=S), 171.58 (COOH). Масс-спектр, m/z: 204.0801

Санкт-Петербургского государственного универ-

[M + H]⁺ (вычислено для C₇H₁₃N₃O₂S: 204.0801),

ситета «Рентгенодифракционные методы исследо-

226.0624 [M + Na]⁺ (вычислено для C₇H₁₃N₃NaO₂S:

вания».

226.0621).

2-(3,5-Диметил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

3-(3,5-Диметил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

1-ил)уксусная кислота (3a). К раствору

2.08

1-ил)пропановая кислота (3б). К раствору 2.08 г

г (0.02 моль) диметилтиомочевины (1) в 3.36 г

(0.02 моль) диметилтиомочевины (1) в 3.36 г

(0.04 моль) 36%-ного формалина одномоментно

(0.04 моль) 36%-ного формалина одномомент-

добавляли 1.50 г (0.02 моль) глицина и перемеши-

но добавляли 1.78 г (0.02 моль) β-аланина и пе-

вали до его полного растворения. Реакционную

ремешивали до его полного растворения. Через

Таблица 3. Параметры водородных связей в кристаллической ячейке соединений 3a, 4a-в^а

Соединение

D-H···A

d(D···A), Å

d(D-H), Å

d(H···A), Å

D—H···A, град

O¹⁰···O^{11 (i)}

2.651

0.82

1.83

178

O¹³···S^{1 (ii)}

3.137

0.82

2.33

171

O^13A···S^{1A (iii)}

3.168

0.82

2.35

173

4б

O¹⁵···O^{14 (iv)}

2.633

0.91

1.74

164

O¹⁴···O^{15 (iv)}

2.633

0.75

1.89

172

4в

O¹⁵···O^{16 (v)}

2.648

0.91

1.74

176

O¹⁶···O^{15 (v)}

2.648

0.74

1.91

173

^аОператоры симметрии: (i) -x+2, -y, -z+1; (ii) -x+3/2, y+1/2, -z+3/2; (iii) -x+3/2, y-1/2, -z+1/2; (iv) -x+1, -y, -z+2; (v) -x+1, -y+1,

-z-1.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЕ СИММЕТРИЧНЫХ ДИАЛКИЛТИОМОЧЕВИН

1665

20 мин наблюдалось образование белого кристал-

(CH₂), 2480-3360 ш (ОН). Спектр ЯМР 1H, δ,

лического осадка. Смесь оставляли на 2 сут, оса-

м. д.: 1.05 т (6H, NCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 3.35 с (2H,

док отфильтровывали, промывали этанолом и су-

NCH₂СOOH), 3.68 к (4H, NCH₂CH₃, J = 7.0 Гц),

шили в вакуум-эксикаторе. Выход 3.78 г (87.1%),

4.30 с (4H, CH_2цикл). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С,

т. пл. 169°С (C₂H₅OH). ИК спектр, ν, см^-1: 1519 с

м. д.:

171.51 (СOOH),

176.44 (С=S),

66.45

(C=S + C-N), 1711 c (C=O), 2868, 2932 сл (CH₂),

(NCH₂N), 51.71 (NCH₂COOH), 45.55 (NCH₂CH₃),

2560-3360 ш (ОН). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 2.47

12.54 (NCH₂CH₃). Масс-спектр, m/z:

232.1102

т (2H, NCH₂CH₂СOOH, J = 7.0 Гц), 2.84 т (2H,

[M + H]⁺ (вычислено для C₉H₁₇N₃O₂S: 232.1114),

NCH₂CH₂СOOH, J = 7.0 Гц), 3.15 с (6H, NCH₃),

254.0922 [M + Na]⁺ (вычислено для C₉H₁₇N₃NaO₂S:

4.27 с (4H, СH_2цикл). Спектр ЯМР ¹³С{¹Н}, δ_С,

254.0934).

м. д.: 39.64 (CH₃), 33.53 (NCH₂CH₂COOH), 47.19

3-(3,5-Диэтил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

(NCH₂CH₂COOH), 68.49 (NCH₂N), 178.68 (C=S),

1-ил)пропановая кислота (4б) получена анало-

173.73 (COOH). Масс-спектр, m/z:

218.0956

гично из 1.32 г (0.01 моль) диэтилтиомочевины 2,

[M + H]⁺ (вычислено для C₈H₁₅N₃O₂S: 218.0957),

1.68 г (0.02 моль) 36%-ного формалина и 0.89 г

240.0773 [M + Na]⁺ (вычислено для C₈H₁₅N₃NaO₂S:

(0.01 моль) β-аланина. Выход 2.23 г (90.9%),

240.0777).

т. пл. 117-119°С (ацетона). ИК спектр, ν, см-1:

4-(3,5-Диметил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

1512 с (C=S + C-N), 1691, 1714 c (C=O), 2929,

1-ил)бутановая кислота (3в). К раствору 3.43 г

2958, 2985 сл (CH₂), 2480-3360 ш (ОН). Спектр

(0.033 моль) диметилтиомочевины 1 в 5.55 г

ЯМР ¹H, δ, м. д.: 1.07 т (6H, NCH₂CH₃, J = 7.0 Гц),

(0.066 моль) 36%-ного формалина одномоментно

2.47 т (2H, NCH₂CH₂СOOH, J = 7.1 Гц), 2.75 т

добавляли 3.40 г (0.033 моль) γ-аминомасляной

(2H, NCH₂CH₂СOOH, J = 7.1 Гц), 3.70 к (4H,

кислоты и перемешивали до ее полного растворе-

NCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 4.25 с (4H, CH_2цикл). Спектр

ния. Реакционную смесь оставляли на ночь, затем

ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 173.65 (СOOH), 176.48

переносили в чашку Петри и упаривали под током

(С=S), 66.35 (NCH2N), 46.82 (NCH2CH2COOH),

теплого воздуха. Через 2 ч наблюдалось образова-

45.62 (NCH₂CH₃), 33.49 (NCH₂CH₂COOH), 12.71

ние кристаллического осадка, который оставляли

(NCH₂CH₃). Масс-спектр, m/z: 246.1272 [M + H]⁺

на ночь. Прозрачные ромбические кристаллы от-

(вычислено для C₁₀H₁₉N₃O₂S: 246.1270), 268.1090

фильтровывали и сушили в вакууме. Выход 5.82 г

+ Na]⁺ (вычислено для C₁₀H₁₉N₃NaO₂S:

(76.2%), т. пл. 137-139°С (C₂H₅OH). ИК спектр,

268.1090).

ν, см^-1: 1530 с (C=S + C-N), 1705 c (C=O), 2904,

4-(3,5-Диэтил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

2935 сл (CH₂), 2500-3280 ш (ОН). Спектр ЯМР

1-ил)бутановая кислота (4в) получена анало-

¹H, δ, м. д.: 1.70 м (2H, CH₂CH₂CH₂), 2.26 т (2H,

гично из 1.32 г (0.01 моль) диэтилтиомочевины

CH₂COOH, J = 7.2 Гц), 2.60 т (2H, NCH_2,J = 7.2 Гц),

2, 1.68 г (0.02 моль) 36%-ного формалина и 1.03 г

3.14 с (6H, CH₃), 4.26 с (4H, CH_2цикл). Спектр ЯМР

(0.01 моль) γ-аминомасляной кислоты. Вы-

¹³С{¹Н}, δ_С, м. д.: 23.25 (NCH2CH2CH2COOH),

ход 2.22 г (85.6%), т. пл. 81-83°С. ИК спектр, ν,

31.70 (NCH₂CH₂CH₂COOH), 39.66 (CH₃), 50.38

см^-1: 1517 с (C=S + C-N), 1695, 1710 c (C=O),

(NCH₂CH₂CH₂COOH),

68.42 (NCH₂N),

178.64

2895, 2920, 2980 сл (CH₂), 2590-3370 ш (ОН).

(C=S), 174.80 (COO). Масс-спектр, m/z: 232.1114

Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 1.06 т (6H, NCH₂CH₃,

[M + H]⁺ (вычислено для C₉H₁₇N₃O₂S: 232.1114),

J = 7.0 Гц), 1.71 м (2H, NCH₂CH₂CH₂СOOH), 2.27

254.0934 [M + Na]⁺ (вычислено для C₉H₁₇N₃NaO₂S:

т (2H, NCH₂CH₂CH₂СOOH, J = 7.2 Гц), 2.53 т

254.0934).

(2H, NCH₂CH₂CH₂СOOH, J = 7.1 Гц), 3.68 к (4H,

2-(3,5-Диэтил-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-

NCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 4.24 с (4H, CH_2цикл). Спектр

1-ил)уксусная кислота (4a) получена аналогично

ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. Д.: 174.77 (СOOH), 176.41

из 1.32 г (0.01 моль) диэтилтиомочевины 2, 1.68 г

(С=S), 66.21 (NCH₂N), 49.98 (NCH₂CH₂CH₂COOH),

(0.02 моль) 36%-ного формалина и 0.75 г (0.01

45.59 (NCH₂CH₃),

23.21 (NCH₂CH₂CH₂COOH),

моль) глицина. Выход 2.15 г (93.0%), т. пл. 129-

31.69 (NCH₂CH₂CH₂COOH),

12.70 (NCH₂CH₃).

131°С (ацетон). ИК спектр, ν, см^-1: 1528 с (C=S +

Масс-спектр, m/z: 282.1237 [M + Na]⁺ (вычислено

C-N), 1706, 1738 c (C=O), 2937, 2967, 2985 сл

для C₁₁H₂₁N₃NaO₂S: 282.1247).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020

1666

МАММЕРИ и др.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

sky V.S., Solov’eva S.Yu., Zakharov V.I. // Russ. J.

Gen. Chem. 2012. Vol. 82. N 2. P. 236. doi 10.1134/

Работа выполнена в рамках программы Ми-

S1070363212020132

нистерства науки и высшего образования РФ

2. Рамш С.М., Хамуд, Ф., Храброва Е.С. // Изв. СПбГТИ

785.00Х60.19.

(ТУ). 2019. № 50 (76). С. 72.

3. Хамуд Ф., Маммери У., Чуйко А.В., Рамш С.М.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Фундаменский В.С., Гуржий В.В., Храброва Е.С. //

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Изв. СПбГТИ (ТУ). 2019. № 51 (77). С. 56. doi

интересов.

10.36807/1998-9849-2019-51-77-56-60

4. Кузнецов С.Г., Чигарева С.М., Рамш С.М. // Итоги

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

науки и техники. Сер. Органическая химия. Т. 19.

1. Сун Миньянь, Рамш С.М., Фундаменский В.С., Со-

M.: ВИНИТИ, 1991. 176 с.

ловьева С.Ю., Захаров В.И. // ЖОХ. 2012. Т. 82.

5. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

Вып. 2. С. 240; Minyan S., Ramsh S.M., Fundamen-

N 1. P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

Aminomethylation of Symmetric Dialkylthioureas

with Formaldehyde and Amino Acids

O. A. Mammeri^a, F. Hamoud^a, A. A. Sobina^a, S. M. Ramsha,*,

V. S. Fundamensky^a, V. V. Gurzhiy^b, and E. S. Khrabrova^a

^aSt. Petersburg State Institute of Technology (Technical University), St. Petersburg, 190013 Russia

^bSt. Petersburg State University, St. Petersburg, 199034 Russia

*e-mail: sramsh@technolog.edu.ru

Received July 16, 2020; revised July 16, 2020; accepted July 29, 2020

Condensation of 1,3-dialkylthiourea, formaldehyde and terminal amino acids C₂, C₃ or C₄ taken in a molar

ratio of 1:2:1 gives rise to terminally substituted (3,5-dialkyl-4-thioxo-1,3,5-triazinan-1-yl)carboxylic acids.

Keywords: aminomethylation, 1,3-dialkylthioureas, formaldehyde, ω-amino acids, terminally substituted

(3,5-dialkyl-4-thioxo-1,3,5-triazinan-1-yl)carboxylic acids

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 11 2020