ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 12, с. 1819-1831

УДК 547.835.93;547.835.92

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

И ХИНОЛИНА

Н. А. Бумагин^b, В. И. Поткин^a

^aИнститут физико-органической химии Национальной академии наук Беларуси, ул. Сурганова 13, Минск, 220072 Беларусь

^bМосковский государственный университет имени М. В. Ломоносова, Москва, 119991 Россия

*e-mail: dikusar@ifoch.bas-net.by

Поступило в Редакцию 15 сентября 2020 г.

После доработки 15 сентября 2020 г.

Принято к печати 30 сентября 2020 г.

Разработан удобный одностадийный метод синтеза новых производных 8,9,10,12-тетрагидробензо[а]-

акридин-11(7H)-она и 10,12-дигидробензо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-9,11(7H,8H)-диона, содержащих

остатки никотиновой и изоникотиновой кислот, ковалентно присоединенных с помощью сложноэфирных

групп в различные положения ароматического ядра. Получены четвертичные аммониевые соли синте-

зированных производных акридина, а также палладиевый металлокомплекс с палладием состава PdLCl₂

с выходом 75%. Данные соединения содержат ряд фармакофорных групп и являются перспективными

потенциальными лекарственными средствами, обладающими антимикробной, противовирусной и про-

тивоопухолевой активностью.

Ключевые слова: бензоакридины, пиримидохинолины, пиридины, 2-нафтиламин, 2,4,6-тригидрокси-

пиримидин, каскадная трехкомпонентная конденсация

DOI: 10.31857/S0044460X20120033

Производные акридина нашли широкое при-

тически не оказывают вредного воздействия на

менение в различных областях практической де-

организм человека и входят в перечень жизненно

ятельности человека. Они являются известными

важных лекарственных препаратов [2, 3].

пигментами и красителями и, благодаря длинной

Пиримидохинолины в последние годы также

цепи сопряжения - могут выступать в качестве

широко используются как сильнодействующие

маркеров флуоресценции и визуализации, исполь-

лекарства. Соединения с пиримидо[4,5-b]хиноли-

зоваться в лазерных технологиях, в области ор-

нондионовым фрагментом обладают высокой био-

ганических полупроводниковых материалов и в

логической активностью, например противомаля-

качестве альтернативных заменителей полупрово-

рийной, антибактериальной, противоопухолевой и

дников [1]. Присущие производным акридина ин-

т. д. [4, 5], а также ингибирующей активностью в

теркалирующие свойства определили их широкое

ходе литического цикла синтеза ДНК-вируса опу-

применение в медицине: это препараты с широким

холи человека KSHV [6, 7].

спектром биологической активности, например:

противоопухолевые - амсакрин, антидепрессанты -

Таким образом, акридиновый и пиримидохи-

нолиновый фрагменты являются универсальными

диметакрин, антисептические - риванол, ноот-

ропные - такрин, противомалярийные - акрихин.

фармакофорными группами с широким спектром

Особое место занимают соли акридонуксусной

биологической активности. Использование раз-

кислоты, которые используются в качестве дей-

нообразных функционализированных предста-

ствующей основы в препаратах циклоферон и

вителей из гетероциклических и ароматических

неовир. Акридины проявляют противовирусное и

классов соединений дает большой выбор для по-

иммуномодулирующее действие, при этом прак-

лучения производных акридина и обеспечивает

1819

1820

АКИШИНА и др.

Схема 1.

большую вероятность получения новых соедине-

плекса акридина 13 с дихлоридом палладия. Ме-

ний с целевой фармакологической активностью.

таллокомплекс 27 состава PdLCl₂ (L - акридин 13)

образуется с выходом 75%. Анализ спектров ¹Н

Цель данной работы - синтез новых производ-

ЯМР полученного комплекса позволяет предпо-

ных 8,9,10,12-тетрагидробензо[а]акридин-11(7H)-

ложить, что координация палладия происходит по

она и

10,12-дигидробензо[f]пиримидо[4,5-b]хи-

пиридиновому атому азота лиганда, а не по акри-

нолин-9,11(7H,8H)-диона, содержащих остатки

диновому: сигналы пиридиновых протонов в ком-

никотиновой и изоникотиновой кислот, ковалент-

но присоединенных с помощью сложноэфирных

плексе 27 по сравнению с лигандом 13 смещаются

групп в различные положения ароматического

в слабое поле на 0.15-0.19 м. д., а сигнал протона

ядра (схема 1). Сложные эфиры никотиновой и

на акридиновом атоме азота смещаеется на 0.02 м. д.

изоникотиновой кислот являются перспективны-

Также были получены четвертичные аммони-

ми субстратами при разработке стратегии созда-

евые соли синтезированных производных акри-

ния новых биологически активных веществ, по-

дина (схема 2). N-Замещенные соли пиридиния

скольку обладают рядом ценных свойств [8, 9].

представляют большой интерес, с одной стороны

Трехкомпонентная каскадная конденсация аро-

благодаря наличию у них биологической активно-

матических аминов, альдегидов и циклических

сти [23, 24] и возможности использования в каче-

β-дикарбонильных соединений представляет со-

стве ионных жидкостей [25], с другой - из-за их

бой удобный одностадийный метод синтеза поли-

чрезвычайно высокой реакционной способности в

ядерных гетероциклических систем. Циклизацию

реакциях нуклеофильного замещения и присоеди-

проводили кипячением исходных компонентов в

нения [26].

бутаноле в течение 24 ч.

Все синтезированные соли пиридиния 19-26

Следует также отметить, что пиридинсодер-

представляют собой ярко-желтые или оранжевые

жащие акридины, являясь полиазотсодержащими

кристаллические вещества. В спектрах ЯМР ¹Н

гетероциклическими соединениями, могут рас-

полученных продуктов в интервале 1.55-1.57 и

сматриваться в качестве потенциальных лигандов

4.44-4.75 м. д. наблюдаются характерные сигналы

для получения комплексов переходных металлов и

протонов групп NMe и NEt, а также сдвиг сигналов

их последующего применения в качестве катали-

протонов пиридиния в область 9.32-8.59 м. д., что

заторов различных процессов [10-22]. В качестве

соответствует наличию положительного заряда на

примера приведена методика синтеза металлоком-

атоме азота. Примечательно и то, что соли пириди-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1821

Схема 2.

ния были получены только для производных акри-

3-9, 11-26 сняты на спектрометре Avance-500

дина с фрагментом изоникотиновой кислоты, в то

Bruker в ДМСО-d₆. Запись ЯМР спектров для со-

время как для производных, содержащих фраг-

единений 1, 2, 10 оказалась невозможной из-за их

мент никотиновой кислоты, из реакционной смеси

крайне низкой растворимости в обычно применя-

были выделены исходные вещества вне зависимо-

емых растворителях. Однако были записаны ЯМР

сти от продолжительности проведения реакции.

спектры соответствующих им четвертичных солей

пиридиния 19, 20, 23, обладающих гораздо лучшей

Состав и строение синтезированных соедине-

растворимостью. Элементный анализ выполняли

ний доказано данными элементного анализа, ЯМР,

на CHNS-анализаторе Vario MICRO cube V1.9.7.

ИК, УФ спектроскопии и масс-спектрометрии.

Для синтезов использовали 1,3-циклогександи-

Таким образом, разработан удобный односта-

он, 5,5-диметилциклогексан-1,3-дион, 2,4,6-три-

дийный способ синтеза производных акридина и

гидроксипиримидин, 1,5-нафталиндиамин, 2-наф-

пиримидохинолина, содержащих фрагменты ни-

тиламин квалификации ЧДА; сложные эфиры

котиновой и изоникотиновой кислот. Синтезиро-

гидроксибензальдегидов и никотиновой/изонико-

ванные соединения способны вступать в реакцию

тиновой кислот синтезированы по методике [27].

квартернизации (производные изоникотиновой

Общая методика синтеза акридинов 1-18.

кислоты) и к образованию устойчивых метал-

локомплексов с солями переходных металлов и

Смесь 3.00 ммоль сложного эфира, 3.05 ммоль

являются перспективными субстратами для соз-

2-нафтиламина и 3.05 ммоль 1,3-циклогексан-

диона

(5,5-диметилциклогексан-1,3-диона или

дания на их основе новых фармацевтических суб-

2,4,6-тригидроксипиримидина) в 30 мл бутанола

станций, обладающих антимикробной, противо-

опухолевой или фунгицидной активностью, а так-

кипятили в течение 24 ч. После прекращения обра-

зования осадка смесь охлаждали в холодильнике,

же в качестве катализаторов различных процессов.

осадок отфильтровывали в вакууме через стеклян-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ный фильтр Шотта, промывали небольшим коли-

ИК спектры записаны на Фурье-спектрофото-

чеством холодного бутанола и сушили в воздуш-

метре Protege-460 Nicolet с приготовлением об-

ном термостате при 50°С до постоянной массы.

разцов в виде таблеток с KBr. УФ спектры сняты

4-(11-Оксо-7,8,9,10,11,12-гексагидробензо[a]-

на спектрофотометре Varian Cary 300 с исполь-

акридин-12-ил)фениловый эфир изоникотино-

зованием кварцевых кювет с l = 1 см. В качестве

вой кислоты (1). Выход 0.60 г (45%), т. пл. 295-

растворителя применяли метанол. Концентра-

300°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3259, 3187, 3087, 2954,

ция исследуемых соединений составляла c

2867, 1747, 1620, 1597, 1583, 1521, 1494, 1467,

10^-5 моль/л. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С соединений

1427, 1400, 1385, 1323, 1276, 1238, 1192, 1169,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

1822

АКИШИНА и др.

1140, 1096, 1063, 1019, 960, 907, 844, 817, 752, 700,

3-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

680, 617, 587, 538, 480. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216

гидробензо[a]акридин-12-ил)фениловый эфир

(41000), 231 (39000), 268 (13000), 280 (17000), 291

никотиновой кислоты (4). Выход 0.68 г (48%),

(18000), 321 (5000), 339 (6000), 369 (6000). Найде-

т. пл. 268-270°С. ИК спектр, ν, см^-1:3266, 3192,

но, %: С 78.20; Н 5.00; N 6.25. C₂₉H₂₂N₂O₃. Вычис-

3087, 3057, 3017, 2954, 2929, 2908, 1742, 1634,

лено, %: С 78.01; Н 4.97; N 6.27. M 446.50.

1599, 1585, 1521, 1496, 1470, 1445, 1429, 1420,

1400, 1382, 1366, 1347, 1310, 1275, 1262, 1237,

2-Метокси-4-(11-оксо-7,8,9,10,11,12-гексагид-

1226, 1209, 1195, 1184, 1149, 1087, 1034, 1022, 1003,

робензо[a]акидин-12-ил)фениловый эфир изо-

980, 823, 816, 798, 783, 773, 748, 731, 709, 697, 630,

никотиновой кислоты (2). Выход 0.71 г (50%),

620, 588, 576, 528, 489. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 217

т. пл. 302-304°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3267, 3192,

(47000), 232 (55000), 270 (15000), 280 (18000), 292

3088, 3050, 2935, 2870, 1750, 1601, 1583, 1520,

(21000), 325 (5000), 340 (8000), 370 (9000). Спектр

1494, 1469, 1428, 1398, 1384, 1335, 1323, 1274,

ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.88 с (3H, CH₃), 1.03 с

1251, 1236, 1191, 1185, 1144, 1122, 1093, 1063,

(3H, CH₃), 2.06 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.23 д (1H,

1028, 964, 900, 850, 822, 809, 751, 699, 679, 637,

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.42 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.55

581, 527, 477. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216 (53000),

д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 5.87 c (1H, CH), 6.98 д. д

230 (50000), 268 (14000), 280 (21000), 291 (21000),

(1H_Ar, J = 7.8, 1.0 Гц), 7.15 c (1H_Ar), 7.17 д (1H_Ar, J =

321 (7000), 338 (8000), 365 (8000). Найдено, %: С

7.8 Гц), 7.24 т (1H_Ar, J = 7.8 Гц), 7.30-7.35 м (2H_Ar),

76.210; Н 5.10; N 5.80. C₃₀H₂₄N₂O₄. Вычислено, %:

7.44 т (1H_Py, J = 7.4 Гц), 7.60 д. д (1H_Ar, J = 7.8,

С 75.61; Н 5.08; N 5.88. M 476.52.

4.9 Гц), 7.78-7.83 м (2H_Ar), 7.98 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц),

2-Этокси-4-(11-оксо-7,8,9,10,11,12-гексагид-

8.40 д. т (1H_Py, J = 8.0, 1.7 Гц), 8.87 д. д (1H_Py, J =

робензо[a]акридин-12-ил)фениловый эфир изо-

4.8, 1.4 Гц), 9.19 д (1H_Py, J = 1.5 Гц), 9.75 с (1H, NH).

никотиновой кислоты (3). Выход 0.78 г (53%), т.

Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 26.96 (СH₃),

пл. >310°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3267, 3187, 3093,

29.69 (СH₃), 36.28 (CH), 40.72 (CH₂), 50.86 (CH₂),

3070, 2975, 2926, 2883, 1748, 1633, 1594, 1583, 1520,

117.66 (CH_Ar), 119.74 (CH_Ar), 121.12 (CH_Ar), 123.02

1510, 1493, 1467, 1426, 1400, 1381, 1325, 1279, 1236,

(CH_Ar), 124.29 (CH_Ar), 124.58 (CH_Ar), 126.01 (CH_Ar),

1190, 1143, 1125, 1085, 1063, 1040, 972, 877, 854,

127.49 (CH_Ar), 128.80 (CH_Ar), 129.04 (CH_Ar), 138.03

816, 753, 739, 700, 682, 584, 527, 465. УФ спектр,

(CH_Ar), 151.07 (CH_Ar), 154.73 (CH_Ar), 32.76, 107.40,

λ_max, нм (ε): 216 (49000), 230 (45000), 268 (13000),

116.43, 125.67, 131.00, 131.83, 135.01, 149.45, 150.65,

280 (19000), 291 (19000), 321 (5000), 338 (7000),

151.50, 163.98, 193.72 (12Счетв). Найдено, %: С

366 (8000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.:

78.99; Н 5.53; N 5.85. C₃₁H₂₆N₂O₃. Вычислено, %:

1.14 т (1H, OCH₂CH₃, J = 7.5 Гц), 1.77-1.99 м (2H,

С 78.46; Н 5.52; N 5.90. M 474.55.

CH₂), 2.29 д. д (2H, CH₂, J = 5.3, 7.5 Гц), 2.62-2.68 м

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

(2H, CH₂), 3.87-4.04 м (2H, OCH₂CH₃), 5.90 c (1H,

гидробензо[a]акридин-12-ил)фениловый эфир

CH), 6.63 д. д (1H_Ar, J = 8.2, 1.8 Гц), 6.98 д (1H_Ar, J =

никотиновой кислоты (5). Выход 0.73 г (51%),

8.2 Гц), 7.21 д (1H_Ar, J = 1.7 Гц), 7.30-7.36 м (2H_Ar),

т. пл. 280-282°С. ИК спектр, ν, см^-1:3273, 3189,

7.41-7.47 м (1H_Ar), 7.78-7.84 м (2H_Ar), 7.90 д. д (2H_Py,

3083, 2956, 2925, 2871, 1743, 1633, 1616, 1592,

J = 6.0, 1.5 Гц), 7.99 д (1H_Ar, J = 8.5 Гц), 8.83 д. д

1582, 1520, 1492, 1470, 1427, 1418, 1397, 1383,

(2H_Py, J = 6.0, 1.5 Гц), 9.81 с (1H, NH). Спектр ЯМР

1348, 1321, 1279, 1262, 1240, 1202, 1167, 1147,

¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.93 (OСH₂СH₃), 21.51

1123, 1090, 1024, 981, 937, 881, 850, 828, 809, 746,

(CH₂), 27.41 (CH₂), 36.09 (СH), 37.30 (CH₂), 64.44

730, 700, 619, 588, 545, 523, 490. УФ спектр, λ_max,

(OCH₂CH₃), 114.25 (CH_Ar), 117.54 (CH_Ar), 120.22

нм (ε): 217 (41000), 232 (48000), 271 (13000), 281

(CH_Ar), 122.75 (CH_Ar), 123.18 (CH_Ar), 123.37 (2CH_Py),

(17000), 292 (19000), 325 (5000), 340 (7000), 370

124.24 (CH_Ar), 127.44 (CH_Ar), 128.71 (CH_Ar), 129.02

(8000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.89

(CH_Ar), 151.58 (2CH_Py), 108.84, 116.63, 130.96, 131.90,

с (3H, CH₃), 1.05 с (3H, CH₃), 2.08 д (1H, CH₂, J =

134.97, 136.57, 137.68, 147.36, 149.53, 153.29, 163.64,

6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.44 д (1H,

194.27 (12С_четв). Найдено, %: С 76.30; Н 5.35; N

CH₂, J = 6.5 Гц), 2.56 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 5.88

5.68. C₃₁H₂₆N₂O₄. Вычислено, %: С 75.90; Н 5.34;

c (1H, CH), 7.10 д (2H_Ar, J = 8.6 Гц), 7.31-7.33 м

N 5.71. M 490.55.

(2H_Ar), 7.34-7.37 м (2H_Ar), 7.45 т (1H_Py, J = 7.4 Гц),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1823

7.60 д. д (1H_Ar, J = 8.0, 4.8 Гц), 7.79-7.85 м (2H_Ar),

ловый эфир никотиновой кислоты (7). Выход

7.98 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 8.38 д. т (1H_Py, J = 8.0,

0.77 г (51%), т. пл. 263-264°С. ИК спектр, ν, см^-1:

1.8 Гц), 8.87 д. д (1H_Py, J = 4.7, 1.4 Гц), 9.19 д (1H_Py, J =

3275, 3190, 3083, 3055, 3007, 2959, 2912, 2872,

1.6 Гц), 9.77 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц),

1752, 1633, 1596, 1583, 1520, 1492, 1470, 1419,

δ_C, м. д.: 27.03 (СH₃), 29.68 (СH₃), 35.94 (CH), 40.72

1396, 1381, 1324, 1262, 1245, 1233, 1201, 1184,

(CH₂), 50.87 (CH₂), 117.64 (CH_Ar), 121.74 (2CH_Ar),

1142, 1123, 1093, 1069, 1036, 1021, 981, 937, 883,

123.05 (CH_Ar), 124.25 (CH_Ar), 124.59 (CH_Ar), 127.45

860, 827, 809, 780, 742, 731, 700, 693, 670, 637, 593,

(CH_Ar), 128.72 (CH_Ar), 129.05 (CH_Ar), 129.17 (2CH_Ar),

581, 530, 487. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 218 (46000),

137.94 (CH_Ar), 151.01 (CH_Ar), 154.73 (CH_Ar), 32.78,

230 (47000), 270 (14000), 281 (18000), 292 (18000),

107.63, 116.78, 125.68, 131.01, 131.83, 134.97, 145.65,

323 (4000), 339 (7000), 370 (8000). Спектр ЯМР ¹Н

149.00, 151.35, 164.11, 193.74 (12С_четв). Найдено, %:

(500 МГц), δ, м. д.: 0.91 с (3H, CH₃), 1.04 с (3H,

С 79.02; Н 5.54; N 5.81. C₃₁H₂₆N₂O₃. Вычислено,

CH₃), 2.11 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂,

J = 6.0 Гц), 2.45 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.56 д

%: С 78.46; Н 5.52; N 5.90. M 474.55.

(1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 3.68 с (3H, OCH₃), 5.88 c (1H,

5-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

CH), 6.70 д. д (1H_Ar, J = 8.2, 1.7 Гц), 7.00 д (1H_Ar, J =

гидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифени-

8.2 Гц), 7.24 д (1H_Ar, J = 1.6 Гц), 7.31-7.37 м (2H_Ar),

ловый эфир никотиновой кислоты (6). Выход

7.46 т (1H_Py, J = 7.7 Гц), 7.59 д. д (1H_Ar, J = 8.0,

0.74 г (49%), т. пл 300-302°С. ИК спектр, ν, см^-1:

4.8 Гц), 7.79-7.84 м (2H_Ar), 8.06 д (1H_Ar, J = 8.5 Гц),

3266, 3187, 3088, 3061, 3121, 2957, 2912, 2870,

8.36 д. т (1H_Py, J = 8.0, 1.8 Гц), 8.86 д. д (1H_Py, J =

1748, 1633, 1617, 1590, 1578, 1518, 1495, 1463,

4.8, 1.5 Гц), 9.16 д (1H_Py, J = 1.7 Гц), 9.77 с (1H,

1447, 1418, 1396, 1386, 1310, 1280, 1263, 1240,

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 27.03

1205, 1180, 1148, 1124, 1110, 1083, 1067, 1037, 1021,

(СH₃), 29.69 (СH₃), 36.25 (CH), 40.76 (CH₂), 50.89

980, 910, 830, 813, 800, 777, 751, 730, 700, 670, 657,

(CH₂), 56.26 (OCH₃), 112.98 (CH_Ar), 117.64 (CH_Ar),

633, 593, 570, 505, 490. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 219

120.18 (CH_Ar), 122.83 (CH_Ar), 123.24 (CH_Ar), 124.30

(54000), 228 (57000), 269 (15000), 281 (19000), 292

(CH_Ar), 124.71 (CH_Ar), 127.49 (CH_Ar), 128.73 (CH_Ar),

(21000), 325 (5000), 339 (8000), 370 (9000). Спектр

129.04 (CH_Ar), 138.00 (CH_Ar), 151.00 (CH_Ar), 154.84

ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.89 с (3H, CH₃), 1.03 с

(CH_Ar), 32.82, 107.62, 116.78, 125.35, 131.02, 131.94,

(3H, CH₃), 2.06 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.23 д (1H,

134.95, 137.33, 147.13, 150.56, 151.55, 163.57, 193.90

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.41 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.54

(13С_четв). Найдено, %: С 76.25; Н 5.63; N 5.51.

д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 3.63 с (3H, OCH₃), 5.81 c

C₃₂H₂₈N₂O₄. Вычислено, %: С 76.17; Н 5.59; N

(1H, CH), 6.95 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 7.04 д (1H_Ar, J =

5.55. M 504.58.

2.0 Гц), 7.14 д. д (1H_Ar, J = 8.5, 2,0 Гц), 7.29-7.36 м

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

(2H_Ar), 7.44 т (1H_Py, J = 7.3 Гц), 7.59 д. д (1H_Ar, J =

гидробензо[a]акридин-12-ил)-2-этоксифенило-

7.7, 4.9 Гц), 7.78 д (1H_Ar, J = 8.8 Гц), 7.80 д (1H_Ar, J =

вый эфир никотиновой кислоты (8). Выход 0.78 г

8.0 Гц), 7.97 д (1H_Ar, J = 8.5 Гц), 8.38 д. т (1H_Py, J =

(50%), т. пл. 276-278°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3264,

8.0, 1.8 Гц), 8.87 д. д (1H_Py, J = 4.7, 1.5 Гц), 9.17 д

3188, 3088, 2958, 2927, 2872, 1744, 1640, 1593,

(1H_Py, J = 1.6 Гц), 9.70 с (1H, NH). Спектр ЯМР

1584, 1519, 1496, 1469, 1420, 1397, 1380, 1284,

¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 27.04 (СH₃), 29.69 (СH₃),

1263, 1237, 1197, 1146, 1122, 1086, 1071, 1035,

35.41 (CH), 40.71 (CH₂), 50.89 (CH₂), 56.26 (OCH₃),

1020, 983, 971, 943, 877, 857, 812, 783, 763, 742,

112.79 (CH_Ar), 117.64 (CH_Ar), 122.16 (CH_Ar), 123.08

730, 699, 627, 581, 491. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 218

(CH_Ar), 124.23 (CH_Ar), 124.66 (CH_Ar), 126.69 (CH_Ar),

(44000), 230 (46000), 270 (13000), 281 (17000), 292

127.44 (CH_Ar), 128.65 (CH_Ar), 129.02 (CH_Ar), 138.07

(18000), 323 (6000), 340 (7000), 369 (8000). Спектр

(CH_Ar), 151.05 (CH_Ar), 154.82 (CH_Ar), 32.77, 107.67,

ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.90 с (3H, CH₃), 1.04 с

116.69, 125.27, 130.99, 131.84, 134.95, 139.07, 140.58,

(3H, CH₃), 1.14 т (3H, OCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 2.10 д

149.07, 151.25, 163.35, 193.79 (13С_четв). Найдено, %:

(1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц),

С 76.22; Н 5.62; N 5.49. C₃₂H₂₈N₂O₄. Вычислено,

2.44 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.56 д (1H, CH₂, J =

%: С 76.17; Н 5.59; N 5.55. M 504.58.

6.5 Гц), 3.87-4.02 м (2H, OCH₂СH₃), 5.87 c (1H,

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

CH), 6.70 д. д (1H_Ar, J = 8.2, 1.9 Гц), 6.99 д (1H_Ar, J =

гидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифени-

8.2 Гц), 7.20 д (1H_Ar, J = 1.7 Гц), 7.28-7.37 м (2H_Ar),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

1824

АКИШИНА и др.

7.46 т (1H_Py, J = 7.7 Гц), 7.59 д. д (1H_Ar, J = 8.0,

3191, 3088, 3037, 2959, 2926, 2870, 1744, 1633,

4.8 Гц), 7.78-7.84 м (2H_Ar), 8.05 д (1H_Ar, J = 8.5 Гц),

1618, 1598, 1583, 1520, 1494, 1470, 1430, 1399,

8.36 д. т (1H_Py, J = 8.0, 1.9 Гц), 8.86 д. д (1H_Py, J =

1386, 1324, 1277, 1265, 1239, 1196, 1186, 1171,

4.8, 1.6 Гц), 9.16 д (1H_Py, J = 1.7 Гц), 9.76 с (1H,

1151, 1123, 1094, 1064, 1036, 1020, 983, 887, 849,

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.95

812, 753, 746, 699, 683, 663, 587, 547, 493. УФ

(OCH₂CH₃), 27.01 (СH₃), 29.67 (СH₃), 36.21 (CH),

спектр, λ_max, нм (ε): 216 (45000), 232 (47000), 271

40.75 (CH₂), 50.89 (CH₂), 64.47 (OCH₂CH₃), 114.21

(13000), 281 (19000), 292 (21000), 324 (5000), 339

(CH_Ar), 117.60 (CH_Ar), 120.18 (CH_Ar), 122.76 (CH_Ar),

(8000), 371 (9000). Найдено, %: С 79.00; Н 5.53; N

123.22 (CH_Ar), 124.26 (CH_Ar), 124.69 (CH_Ar), 127.44

5.88. C₃₁H₂₆N₂O₃. Вычислено, %: С 78.46; Н 5.52;

(CH_Ar), 128.70 (CH_Ar), 129.02 (CH_Ar), 137.88 (CH_Ar),

N 5.90. M 474.55.

150.89 (CH_Ar), 154.77 (CH_Ar), 32.79, 107.61, 116.78,

5-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

125.47, 131.00, 131.92, 134.94, 137.76, 146.97, 149.66,

гидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифе-

151.46, 163.61, 193.84 (13Счетв). Найдено, %: С

ниловый эфир изоникотиновой кислоты (11).

76.59; Н 5.55; N 5.38. C₃₃H₃₀N₂O₄. Вычислено, %:

Выход 0.73 г (48%), т. пл. 301-302°С. ИК спектр,

С 76.43; Н 5.83; N 5.40. M 518.60.

ν, см^-1: 3257, 3187, 3074, 3020, 2955, 2926, 2870,

3-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

1751, 1632, 1592, 1581, 1518, 1495, 1463, 1395,

гидробензо[a]акридин-12-ил)фениловый эфир

1386, 1281, 1264, 1204, 1180, 1148, 1124, 1113,

изоникотиновой кислоты (9). Выход 0.68 г (48%),

1082, 1062, 1036, 1022, 813, 772, 749, 701. УФ

т. пл. 298-300°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3252, 3177,

спектр, λ_max, нм (ε): 216 (42000), 230 (43000), 271

3075, 3024, 2957, 2926, 2870, 1741, 1593, 1582,

(12000), 281 (18000), 292 (18000), 325 (5000), 340

1521, 1500, 1494, 1485, 1467, 1430, 1424, 1410,

(7000), 370 (8000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ,

1400, 1384, 1370, 1324, 1275, 1260, 1238, 1208,

м. д.: 0.89 с (3H, СH₃), 1.03 с (3H, СH₃), 2.06 д (1H,

1184, 1140, 1119, 1093, 1066, 1036, 1002, 815, 749,

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.23 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.41 д

704, 693, 664, 630, 593. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 215

(1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.54 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц),

(42000), 232 (44000), 270 (12000), 280 (17000), 291

3.62 с (3H, OCH₃), 5.81 с (1H, CH), 6.96 д (1H_Ar, J =

(18000), 325 (4000), 339 (7000), 370 (8000). Спектр

8.7 Гц), 7.04 д (1H_Ar, J = 2.1 Гц), 7.14 д. д (1H_Ar,

ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.87 с (3H, СH₃), 1.03 с

J = 8.5, 2.1 Гц), 7.29-7.35 м (2H_Ar), 7.44 т (1H_Ar, J

(3H, СH₃), 2.07 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.23 д (1H,

= 7.5 Гц), 7.77-7.83 м (2H_Ar), 7.92 д. д (2H_Py, J =

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.41 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.52

6.1, 1.7 Гц), 7.96 д (1H_Ar, J = 8.5 Гц), 8.84 д. д

д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 5.88 с (1H, CH), 6.99 дк

(2H_Py, J = 6.0, 1.6, Гц), 9.70 с (1H, NH). Спектр

(1H_Ar, J = 7.9, 1.1 Гц), 7.15 т (1H_Ar, J = 1.9 Гц), 7.19

ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 27.03 (СH₃), 29.71

д (1H_Ar, J = 5.9 Гц), 7.24 т (1H_Ar, J = 7.8 Гц), 7.29-

(СH₃), 35.42 (CH), 40.72 (CH₂), 50.90 (CH₂), 56.29

7.36 м (2H_Ar), 7.43 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-7.83 м

(OCH₃), 112.85 (CH_Ar), 117.66 (CH_Ar), 122.02 (CH_Ar),

(2H_Ar), 7.94 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.6 Гц), 7.97 д (1H_Ar,

123.09 (CH_Ar), 123.54 (2CH_Py), 124.26 (CH_Ar), 126.81

J = 8.5 Гц), 8.84 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.6, Гц), 9.75

(CH_Ar), 127.46 (CH_Ar), 128.68 (CH_Ar), 129.04 (CH_Ar),

с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.:

151.55 (2CH_Py), 32.78, 107.66, 116.68, 131.00, 131.84,

26.94 (СH₃), 29.69 (СH₃), 36.29 (CH), 40.72 (CH₂),

134.95, 136.40, 139.04, 140.63, 148.95, 151.30, 163.32,

50.85 (CH₂), 117.66 (CH_Ar), 119.61 (CH_Ar), 120.98

193.82 (13С_четв). Найдено, %: С 76.31; Н 5.61; N

(CH_Ar),

123.01 (CH_Ar),

123.51

(2СH_Py),

124.29

5.53. C₃₂H₂₈N₂O₄. Вычислено, %: С 76.17; Н 5.59;

(CH_Ar), 126.13 (CH_Ar), 127.49 (CH_Ar), 128.81 (CH_Ar),

N 5.55. M 504.58.

129.04 (CH_Ar), 129.54 (CH_Ar), 151.44 (2СH_Py), 32.76,

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гек-

107.39,

116.41,

131.00,

131.83,

135.01,

136.85,

сагидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифе-

149.51, 150.62, 151.50, 163.93,

193.71

(12С_четв).

ниловый эфир изоникотиновой кислоты (12).

Найдено, %: С 78.59; Н 5.54; N 5.87. C₃₁H₂₆N₂O₃.

Выход 0.74 г (49%), т. пл. 290-291°С. ИК спектр,

Вычислено, %: С 78.46; Н 5.52; N 5.90. M 474.55.

ν, см^-1: 3266, 3190, 3087, 2957, 2928, 2869, 1752,

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

1633, 1596, 1583, 1522, 1495, 1469, 1399, 1382,

гидробензо[a]акридин-12-ил)фениловый эфир

1267, 1240, 1199, 1181, 1147, 1122, 1090, 1080,

изоникотиновой кислоты (10). Выход 0.74 г

1063, 1032, 811, 750, 702, 583. УФ спектр, λ_max,

(52%), т. пл. 268-270°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3261,

нм (ε): 216 (51000), 232 (51000), 269 (14000), 281

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1825

(21000), 292 (21000), 325 (6000), 340 (8000), 370

163.60, 193.87 (13С_четв). Найдено, %: С 76.43; Н

(10000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.90

5.85; N 5.35. C₃₃H₃₀N₂O₄. Вычислено, %: С 76.43;

с (3H, СH₃), 1.05 с (3H, СH₃), 2.10 д (1H, CH₂, J =

Н 5.83; N 5.40. M 518.60.

6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.44 д (1H,

5-(9,11-Диоксо-7,8,9,10,11,12-гексагидробен-

CH₂, J = 6.5 Гц), 2.56 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 3.68 с

зо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-12-ил)-2-меток-

(3H, OCH₃), 5.87 с (1H, CH), 6.68 д. д (1H_Ar, J = 8.2,

сифениловый эфир никотиновой кислоты (14).

1.8 Гц), 6.99 д (1H_Ar, J = 8.2 Гц), 7.23 д (1H_Ar, J =

Выход 0.62 г (42%), т. пл. 268-270°С. ИК спектр,

1.7 Гц), 7.31-7.36 м (2H_Ar), 7.46 т (1H_Ar, J = 7.7 Гц),

ν, см^-1: 3430, 3322, 3264, 3208, 3165, 3076, 3037,

7.79-7.84 м (2H_Ar), 7.90 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.6 Гц),

2929, 2853, 2798, 1740, 1714, 1696, 1645, 1607,

8.05 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 8.84 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.5

1591, 1542, 1504, 1465, 1416, 1394, 1290, 1271,

Гц), 9.76 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц),

1234, 1196, 1122, 1073, 1020, 973, 829, 765, 753,

δ_C, м. д.: 27.01 (СH₃), 29.70 (СH₃), 36.23 (CH), 40.75

732, 700, 668, 627, 553, 500. УФ спектр, λ_max, нм (ε):

(CH₂), 50.88 (CH₂), 56.27 (OCH₃), 112.96 (CH_Ar),

218 (50000), 233 (46000), 274 (16000), 285 (16000),

117.62 (CH_Ar), 120.18 (CH_Ar), 122.70 (CH_Ar), 123.22

320 (6000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 3.64

(CH_Ar), 123.46 (2CH_Py), 124.31 (CH_Ar), 127.49 (CH_Ar),

c (3H, OCH₃), 5.73 c (1H, CH), 6.98 д. д (1H_Ar, J =

128.74 (CH_Ar), 129.04 (CH_Ar), 151.58 (2CH_Py), 32.83,

8.6 Гц), 7.08 д (1H_Ar, J = 2.1 Гц), 7.18 д. д (1H_Ar,

107.58, 116.74, 131.01, 131.92, 134.94, 136.45, 137.26,

J = 8.6, 2.1 Гц), 7.32-7.39 м (2H_Ar), 7.45 т (1H_Ar, J =

141.43, 147.24, 150.42, 163.53, 193.88 (13С_четв). Най-

7.6 Гц), 7.60 д. д (1H_Ar, J = 8.0, 4.9 Гц), 7.80-7.86

дено, %: С 76.23; Н 5.61; N 5.52. C₃₂H₂₈N₂O₄. Вы-

м (2H_Ar), 7.93 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 8.39 д. т (1H_Ar,

числено, %: С 76.17; Н 5.59; N 5.55. M 504.58.

J = 8.0, 1.8 Гц), 8.87 д. д (1H_Ar, J = 4.9, 1.6 Гц),

4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

9.08 (1H, NH), 9.18 д (1H_Ar, J = 1.6 Гц), 10.4 с (1H,

гидробензо[a]акридин-12-ил)-2-этоксифенило-

NH), 10.69 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц),

вый эфир изоникотиновой кислоты (13). Выход

δ_C, м. д.: 36.84 (СH), 56.36 (OCH₃), 113.02 (CH_Ar),

0.76 г (49%), т. пл. 281-282°С. ИК спектр, ν, см^-1:

118.06 (CH_Ar), 122.06 (CH_Ar), 122.97 (CH_Ar), 123.32

3264, 3189, 3089, 3066, 3020, 3010, 2981, 2953,

(CH_Ar), 124.46 (CH_Ar), 124.66 (CH_Ar), 126.70 (CH_Ar),

2922, 2867, 1751, 1595, 1581, 1519, 1494, 1465,

127.61 (CH_Ar), 129.08 (CH_Ar), 138.11 (CH_Ar), 151.08

1427, 1399, 1379, 1324, 1262, 1236, 1195, 1151,

(CH_Ar), 154.84 (CH_Ar), 87.10, 115.74, 125.25, 131.00,

1122, 1087, 1062, 1034, 980, 880, 818, 808, 746,

131.44, 133.86, 134.38, 139.20, 139.97, 145.41,

701, 685, 570. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216 (54000),

149.46, 150.64, 163.39 (13С_четв). Найдено, %: С

232 (50000), 271 (15000), 281 (22000), 292 (22000),

68.35; Н 4.12; N 11.33. C₂₈H₂₀N₄O₅. Вычислено, %:

324 (6000), 340 (8000), 370 (9000). Спектр ЯМР ¹Н

С 68.29; Н 4.09; N 11.38. M 492.48.

(500 МГц), δ, м. д.: 0.90 с (3H, СH₃), 1.04 с (3H,

4-(9,11-Диоксо-7,8,9,10,11,12-гексагидробен-

СH₃), 1.13 т (3H, OCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 2.10 д

зо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-12-ил)-2-меток-

(1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.24 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц),

сифениловый эфир никотиновой кислоты (15).

2.42 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.58 д (1H, CH₂, J =

Выход 0.62 г (42%), т. пл. 297-299°С. ИК спектр, ν,

6.5 Гц), 3.89-4.01 м (2H, OCH₂CH₃), 5.86 с (1H,

см^-1: 3192, 3073, 2958, 2935, 1751, 1704, 1645, 1598,

CH), 6.70 д. д (1H_Ar, J = 8.3, 1.8 Гц), 6.99 д (1H_Ar,

J = 8.2 Гц), 7.20 д (1H_Ar, J = 1.6 Гц), 7.31-7.36 м

1541, 1510, 1470, 1449, 1425, 1397, 1346, 1268,

(2H_Ar), 7.45 т (1H_Ar, J = 7.7 Гц), 7.78-7.84 м (2H_Ar),

1233, 1199, 1122, 1066, 1020, 823, 807, 732, 553. УФ

7.90 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.5 Гц), 8.04 д (1H_Ar, J =

спектр, λ_max, нм (ε): 218 (43000), 235 (43000), 273

8.5 Гц), 8.84 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.5, Гц), 9.76 с (1H,

(17000), 284 (16000), 320 (6000). Спектр ЯМР ¹Н

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.95

(500 МГц), δ, м. д.: 3.70 c (3H, OCH₃), 5.80 c (1H,

(OCH₂CH₃), 27.00 (СH₃), 29.70 (СH₃), 36.22 (CH),

CH), 6.64 д. д (1H_Ar, J = 8.2, 1.8 Гц), 7.01 д (1H_Ar,

40.75 (CH₂), 50.89 (CH₂), 64.49 (OCH₂CH₃), 114.21

J = 8.2 Гц), 7.32-7.37 м (2H_Ar), 7.40 д (1H_Ar, J =

(CH_Ar), 117.61 (CH_Ar), 120.20 (CH_Ar), 122.65 (CH_Ar),

8.8 Гц), 7.46 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.61 д. д (1H_Ar,

123.22 (CH_Ar),

123.39

(2СH_Py),

124.30 (CH_Ar),

J = 8.0, 4.9 Гц), 7.83-7.87 м (2H_Ar), 7.98 д (1H_Ar,

127.47 (CH_Ar), 128.73 (CH_Ar), 129.04 (CH_Ar), 151.58

J = 8.5 Гц), 8.37 д. т (1H_Ar, J = 8.0, 1.9 Гц), 8.87

(2СH_Py), 32.81, 107.60, 116.77, 131.01, 131.92,

д. д (1HAr, J = 4.8, 1.6 Гц), 9.16 д (1HAr, J =

134.94,

136.60,

137.70,

147.11,

149.54,

151.51,

1.8 Гц), 9.93 (1H, NH), 10.02 с (1H, NH), 10.67 с

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

1826

АКИШИНА и др.

(1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.:

274 (14000), 284 (14000), 319 (4000). Спектр ЯМР

36.65 (СH), 56.29 (OCH₃), 113.02 (CH_Ar), 117.93

¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 5.80 c (1H, CH), 7.03 дк

(CH_Ar), 119.98 (CH_Ar), 123.01 (CH_Ar), 123.42 (CH_Ar),

(1H_Ar, J = 7.5, 1.5 Гц), 7.17-7.21 м (1H_Ar), 7.22-7.29

124.43 (CH_Ar), 124.73 (CH_Ar), 127.62 (CH_Ar), 129.04

м (2H_Ar), 7.33 т (1H_Ar, J = 7.5), 7.36 д (1H_Ar, J =

(CH_Ar), 129.13 (CH_Ar), 138.00 (CH_Ar), 150.62 (CH_Ar),

8.5 Гц), 7.41-7.46 м (1H_Ar), 7.81-7.86 м (2H_Ar), 7.92

150.96 (CH_Ar), 86.94, 115.66, 125.32, 130.95, 131.56,

м (1H_Ar), 7.94 д. д (2H_Py, J = 6.0, 1.5 Гц), 8.83 д. д

134.61, 136.42, 137.60, 146.47, 146.53, 151.12, 154.

(2H_Py, J = 6.0, 1.5 Гц), 9.14 с (1H, NH), 9.81 с (1H,

86, 163.54 (13С_четв). Найдено, %: С 68.36; Н 4.11; N

NH), 10.61 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц),

11.35.C₂₈H₂₀N₄O₅. Вычислено, %: С 68.29; Н 4.09;

δ_C, м. д.: 36.71 (СH), 117.90 (CH_Ar), 120.00 (CH_Ar),

N 11.38. M 492.48.

120.88 (CH_Ar),

123.18 (CH_Ar),

123.50

(2CH_Py),

124.31 (CH_Ar),

126.10 (CH_Ar),

127.60 (CH_Ar),

4-(9,11-Диоксо-7,8,9,10,11,12-гексагидробен-

129.08 (CH_Ar), 129.16 (CH_Ar), 129.67 (CH_Ar), 151.33

зо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-12-ил)-2-этокси-

(2CH_Py), 86.80, 115.33, 123.12, 130.86, 131.55,

фениловый эфир никотиновой кислоты (16).

135.00, 136.87, 137.46, 149.22, 150.73, 163.54,

Выход 0.65 г (43%), т. пл. 280-282°С. ИК спектр,

163.99 (12С_четв). Найдено, %: С 70.25; Н 3.93; N

ν, см^-1: 3197, 3074, 2980, 2931, 1751, 1704, 1676,

12.09. C₂₇H₁₈N₄O₄. Вычислено, %: С 70.12; Н 3.92;

1589, 1541, 1511, 1471, 1445, 1426, 1396, 1272,

N 12.12. M 462.46.

1232, 1198, 1121, 1085, 1069, 1034, 1021, 967, 823,

806, 732, 700, 667, 640, 560, 513. УФ спектр, λ_max,

4-(9,11-Диоксo-7,8,9,10,11,12-гексагидробен-

нм (ε): 217 (56000), 236 (52000), 274 (20000), 284

зо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-12-ил)-2-меток-

(20000), 320 (7000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ,

сифениловый эфир изоникотиновой кислоты

м. д.: 1.15 т (3H, OCH₂CH₃, J = 7.0 Гц), 3.82-4.14

(18). Выход 0.61 г (41%), т. пл. >310°С. ИК спектр,

м (2H, OCH₂CH₃), 5.78 c (1H, CH), 6.63 д. д (1H_Ar,

ν, см^-1: 3196, 3073, 3037, 2872, 2839, 2808, 1749,

J = 8.2, 1.8 Гц), 7.00 д (1H_Ar, J = 8.3 Гц), 7.30 д

1708, 1639, 1591, 1544, 1506, 1467, 1390, 1344,

(1H_Ar, J = 1.8 Гц), 7.32-7.38 м (1H_Ar), 7.40 д (1H_Ar,

1268, 1233, 1212, 1123, 1079, 1062, 1037, 825, 813,

J = 8.8 Гц), 7.45 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.62 д. д (1H_Ar,

752, 698, 680, 660, 633, 620, 552, 523. УФ спектр,

J = 7.8, 4.6 Гц), 7.85 (2H_Ar, J = 8.7 Гц), 7.98 д (1H_Ar,

λ_max, нм (ε): 216 (38000), 238 (34000), 274 (14000),

J = 8.6 Гц), 8.37 д. т (1H_Ar, J = 8.0, 2.0 Гц), 8.87

284 (14000), 319 (4000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц),

д. д (1H_Ar, J = 4.8, 1.6 Гц), 9.12 с (1H, NH), 9.16 д

δ, м. д.: 3.70 c (3H, OCH₃), 5.81 c (1H, CH), 6.65 д.

(1H_Ar, J = 1.6 Гц), 10.42 с (1H, NH), 10.70 с (1H,

д (1H_Ar, J = 8.2, 1.5 Гц), 7.02 д (1H_Ar, J = 8.2 Гц),

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.95

7.32-7.38 м (2H_Ar), 7.40-7.48 д (2H_Ar), 7.82-7.86 м

(OCH₂CH₃), 36.60 (СH), 64.50 (OCH₂CH₃), 114.25

(2H_Ar), 7.90 д (2H_Py, J = 5.9 Гц), 7.99 д (1H_Ar, J =

(CH_Ar), 117.97 (CH_Ar), 119.98 (CH_Ar), 122.99 (CH_Ar),

8.5 Гц), 8.84 д (2H_Py, J = 5.9 Гц), 9.13 с (1H, NH),

123.46 (CH_Ar), 124.48 (CH_Ar), 124.74 (CH_Ar), 127.61

10.44 с (1H, NH), 10.72 с (1H, NH). Спектр ЯМР

(CH_Ar), 129.04 (CH_Ar), 129.13 (CH_Ar), 137.91 (CH_Ar),

¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 36.64 (СH), 56.30 (OCH₃),

150.87 (CH_Ar), 154.82 (CH_Ar), 86.96, 115.71, 125.45,

113.06 (CH_Ar), 118.01 (CH_Ar), 120.03 (CH_Ar), 122.92

130.98, 131.52, 134.42, 136.47, 138.02, 149.28,

(CH_Ar),

123.48

(2CH_Py),

123.63 (CH_Ar),

124.51

150.61, 151.56, 164.73 (13С_четв). Найдено, %: С

(CH_Ar),

127.66 (CH_Ar),

129.07 (CH_Ar),

129.18

68.91; Н 4.35 N 11.03. C₂₉H₂₂N₄O₅. Вычислено, %:

(CH_Ar),

151.57

(2CH_Py),

86.97,

115.71,

123.15,

С 68.77; Н 4.38 N 11.06. M 506.51.

131.01, 131.54, 134.49, 136.46, 137.59, 145.62,

146.56, 150.65, 151.66, 163.52 (13С_четв). Найдено,

3-(9,11-Диоксо-7,8,9,10,11,12-гексагидробен-

%: С 68.35; Н 4.12; N 11.34. C₂₈H₂₀N₄O₅. Вычисле-

зо[f]пиримидо[4,5-b]хинолин-12-ил)фениловый

но, %: С 68.29; Н 4.09; N 11.38. M 492.48.

эфир изоникотиновой кислоты (17). Выход 0.55 г

(40%), т. пл. >310°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3268,

Общая методика синтеза четвертичных со-

3210, 3146, 3075, 3030, 2926, 2853, 2800, 1748,

лей пиридиния 19-26. К раствору 1.0 ммоль про-

1712, 1642, 1605, 1590, 1542, 1461, 1408, 1266,

изводного акридина в 30 мл безводного ацетона

1229, 1199, 1131, 1078, 1062, 835, 780, 753, 694,

добавляли 3.0 ммоль соответствующего алкили-

660, 543, 517. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216 (38000),

одида. Смесь кипятили 72 ч, затем охлаждали до

237 (39000), 274 (17000), 284 (15000), 321 (6000).

комнатной температуры. Образовавшийся осадок

УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216 (38000), 238 (34000),

отфильтровывали и промывали небольшим коли-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1827

чеством охлажденного ацетона (3 × 5 мл), затем

7.86 м (2H_Ar), 8.00 д (1H, J = 8.5 Гц), 8.60 д (2H_Py,

сушили в вакууме при 50°С.

J =6.7 Гц), 9.31 д (2H_Py, J =6.8 Гц), 9.84 с (1H,

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 16.91

1-Этил-4-{(4-(11-оксо-7,8,9,10,11,12-гексаги-

(NCH₂СH₃), 21.54 (СH₂), 27.45 (CH₂), 36.25 (CH),

дробензо[a]акридин-12-ил)фенокси)карбонил}

37.32 (CH₂),

56.42 (OCH₃),

57.73 (NCH₂СH₃),

пиридиний-1-иодид (19). Выход 0.55 г (92%), т.

113.23 (CH_Ar), 117.61 (CH_Ar), 120.36 (CH_Ar), 122.65

пл. 267-268°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3253, 3183, 3085,

(CH_Ar),

123.31 (CH_Ar),

124.34 (CH_Ar),

127.53

3072, 3034, 3006, 2972, 2949, 2879, 1750, 1717,

(1СH_Ar),

128.28

(2CH_Py), 128.83 (CHAr),

129.09

1643, 1630, 1597, 1583, 1519, 1491, 1467, 1427,

(CH_Ar),

146.95

(2CH_Py), 108.76, 116.57, 131.04,

1389, 1349, 1336, 1324, 1283, 1237, 1202, 1190,

131.91, 135.00, 136.97, 143.16, 148.00, 150.15,

1171, 1146, 1126, 1101, 1023, 957, 900, 840, 819, 810,

153.51, 161.05, 194.44 (12С_четв). Найдено, %: С

767, 749, 688, 660, 583, 528, 483. УФ спектр, λ_max,

60.82; Н 4.64; I 20.01; N 4.41. C₃₂H₂₉IN₂O₄. Вычис-

нм (ε): 226 (61000), 269 (14000), 280 (19000), 290

лено, %: С 60.77; Н 4.62; I 20.06; N 4.43. M 632.49.

(18000), 312 (5000), 337 (8000), 368 (8000). Спектр

ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 1.55 т (3H, NCH₂СH₃,

4-({2-Этокси-4-(11-оксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

J = 7.2 Гц), 1.72-1.86 м (1H, CH₂), 1.90-2.02 м

гидробензо[a]акридин-12-ил)фенокси}карбо-

(1H, CH₂), 2.21-2.35 м (2H, CH₂), 2.60-2.67 м (2H,

нил)-1-этилпиридиний-1-иодид (21). Выход 0.61 г

CH₂), 4.73 к (2H, NCH₂СH₃, J = 7.2 Гц), 5.89 с (1H,

(90%), т. пл. 267-268°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3274,

CH), 7.13 д (2H_Ar, J = 8.7 Гц), 7.27-7.37 м (4H_Ar),

3191, 3100, 3019, 2976, 2935, 1758, 1635, 1599,

7.43 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.77-7.85 м (2H_Ar), 7.93

1582, 1519, 1493, 1470, 1450, 1427, 1397, 1386,

д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 8.59 д (2H_Py,J =6.5 Гц), 9.30

1280, 1247, 1236, 1192, 1146, 1122, 1095, 1080,

д (2H_Py, J =6.9 Гц), 9.84 с (1H, NH). Спектр ЯМР

1041, 972, 964, 855, 822, 809, 742, 681. УФ спектр,

¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 16.98 (NCH₂СH₃), 21.54

λ_max, нм (ε): 226 (70000), 280 (24000), 289 (22000),

(СH₂), 27.43 (CH₂), 35.92 (CH), 37.31 (CH₂), 57.68

320 (7000), 339 (9000), 368 (9000). Спектр ЯМР

(NCH₂CH₃), 117.65 (CH_Ar), 121.52 (2CH_Ar), 123.03

¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 1.16 т (3H, OCH₂CH₃, J =

(CH_Ar),

124.32 (CH_Ar),

127.51

(1СH_Ar),

128.24

7.0 Гц), 1.56 т (3H, NCH₂СH₃, J = 7.2 Гц), 1.75-

(2CH_Py),

128.83 (CH_Ar),

129.13 (CH_Ar),

129.44

1.88 м (1H, CH₂), 1.91-2.00 м (1H, CH₂), 2.25-2.33

(2CH_Ar), 146.70 (2CH_Py), 108.89, 116.66, 131.05,

м (2H, CH₂), 2.60-2.68 м (2H, CH₂), 3.90-3.99 м

131.82, 134.99, 144.08, 146.55, 148.43, 153.39,

(1H, OCH₂CH₃), 4.00-4.08 м (1H, OCH₂CH₃), 4.73

161.56, 194.32 (11С_четв). Найдено, %: С 61.92; Н

к (2H, NCH₂СH₃, J = 7.3 Гц), 5.89 с (1H, CH),

4.50; I 21.02; N 4.62. Вычислено, %: С 61.80; Н

6.66 д. д (1H_Ar, J = 8.3, 1.8 Гц), 7.04 д (1H_Ar, J =

4.52; I 21.06; N 4.65. M 602.46.

8.3 Гц), 7.25 д (1H_Ar, J = 1.8 Гц), 7.30-7.37 м (2H_Ar),

7.44 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-7.86 м (2H_Ar), 8.00

1-Этил-4-({2-метокси-4-(11-оксо-

д (1H, J = 8.5 Гц), 8.60 д (2H_Py,J =6.7 Гц), 9.30

7,8,9,10,11,12-гексагидробензо[a]акридин-12-

д (2H_Py,J =6.8 Гц), 9.83 с (1H, NH). Спектр ЯМР

ил)фенокси}карбонил)пиридиний-1-иодид (20).

¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.98 (OCH₂CH₃), 16.85

Выход 0.60 г (95%), т. пл. 254-255°С. ИК спектр,

(NCH₂СH₃), 21.56 (СH₂), 27.45 (CH₂), 36.23 (CH),

ν, см^-1: 3274, 3192, 3084, 3008, 2942, 2907, 1755,

37.33 (CH₂), 57.73 (NCH₂СH₃), 64.59 (OCH₂CH₃),

1645, 1599, 1584, 1520, 1491, 1471, 1431, 1418,

114.34 (CH_Ar), 117.60 (CH_Ar), 120.32 (CH_Ar), 122.59

1400, 1385, 1367, 1339, 1278, 1237, 1194, 1145, 1122,

(CH_Ar), 123.20 (CH_Ar), 124.34 (CH_Ar), 127.51 (СH_Ar),

1090, 1048, 1029, 1012, 963, 900, 856, 821, 810, 750,

128.16

(2CH_Py),

128.83 (CH_Ar),

129.10 (CH_Ar),

700, 681, 640, 577, 529, 480. УФ спектр, λ_max, нм (ε):

147.00

(2CH_Py), 108.80, 116.61, 131.04, 131.91,

226 (68000), 268 (16000), 280 (24000), 289 (21000),

134.98, 137.33, 143.28, 147.90, 149.26, 153.48,

323 (6000), 338 (9000), 366 (9000). Спектр ЯМР

161.10, 194.43 (12С_четв). Найдено, %: С 62.44; Н

¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 1.56 т (3H, NCH₂СH₃, J =

5.25; I 18.79; N 4.12. C₃₅H₃₅IN₂O₄. Вычислено, %:

7.2 Гц), 1.76-1.88 м (1H, CH₂), 1.91-2.01 м (1H,

С 62.32; Н 5.23; I 18.81; N 4.15. M 674.57.

CH₂), 2.25-2.34 м (2H, CH₂), 2.60-2.69 м (2H, CH₂),

3.70 с (3H, OCH₃), 4.73 к (2H, NCH₂СH₃, J = 7.2 Гц),

4-({3-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гек-

5.91 с (1H, CH), 6.66 д. д (1H_Ar, J = 8.2, 1.8 Гц),

сагидробензо[a]акридин-12-ил)фенокси}карбо-

7.04 д (1H_Ar, J = 8.2 Гц), 7.28 д (1H_Ar, J = 1.7 Гц),

нил)-1-этилпиридиний-1-иодид (22). Выход 0.57 г

7.31-7.38 м (2H_Ar), 7.45 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-

(91%), т. пл. 215-216°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3225,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

1828

АКИШИНА и др.

3175, 3117, 3077, 3057, 2958, 2932, 2901, 2863,

J = 8.5 Гц), 8.60 д (2H_Py, J = 6.6 Гц), 9.29 д (2H_Py,

1751, 1705, 1632, 1621, 1607, 1581, 1519, 1491,

J = 6.8 Гц), 9.78 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125

1467, 1441, 1431, 1394, 1383, 1366, 1332, 1311,

МГц), δ_C, м. д.: 16.97 (NCH₂СH₃), 26.94 (СH₃),

1274, 1261, 1237, 1219, 1184, 1169, 1145, 1092, 1078,

29.79 (CH₃), 36.06 (CH), 40.68 (CH₂), 50.89 (CH₂),

1035, 1000, 980, 923, 860, 825, 800, 773, 763, 743,

57.68 (NCH₂СH₃), 117.70 (CH_Ar), 121.44 (2CH_Ar),

700, 683, 670, 613, 576, 530. 520, 483. УФ спектр,

123.06 (CH_Ar), 124.36 (CH_Ar), 127.53 (СH_Ar), 128.23

λ_max, нм (ε): 219 (54000), 227 (53000), 269 (12000),

(2CH_Py),

128.86 (CH_Ar),

129.14 (CH_Ar),

129.36

281 (19000), 291 (17000), 324 (4000), 340 (7000),

(2CH_Ar),

146.20

(2CH_Py), 32.83, 107.59, 116.75,

370 (9000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 0.86

131.08, 131.84, 134.99, 144.12, 146.24, 148.40,

с (3H, СH₃), 1.04 с (3H, СH₃), 1.57 т (3H, NCH₂CH₃,

151.55, 161.52, 193.90 (12С_четв). Найдено, %: С

J = 7.3 Гц), 2.05 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.24 д (1H,

62.92; Н 4.98; I 20.11; N 4.39. C₃₃H₃₁IN₂O₃. Вычис-

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.41 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.56

лено, %: С 62.86; Н 4.96; I 20.13; N 4.44. M 630.52.

д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 4.75 к (2H, NCH₂CH₃, J =

4-({4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гек-

7.3 Гц), 5.87 с (1H, CH), 7.05 д. к (1H_Ar, J = 8.0, 1.0

сагидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифе-

Гц), 7.20 т (1H_Ar, J = 1.8 Гц), 7.22 м (1H_Ar), 7.26-

нокси}карбонил)-1-этилпиридиний-1-иодид

7.36 м (3H_Ar), 7.43 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-7.85

(24). Выход 0.59 г (90%), т. пл. 196-198°С. ИК

м (2H_Ar), 7.94 д (1H_Ar, J = 8.4 Гц), 8.63 д (2H_Py,

спектр, ν, см^-1: 3235, 3174, 3114, 3061, 3006, 2954,

J = 6.7 Гц), 9.32 д (2H_Py, J = 6.9 Гц), 9.78 с (1H,

2929, 2867, 1754, 1708, 1626, 1600, 1581, 1519,

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 16.99

1493, 1464, 1438, 1429, 1393, 1381, 1330, 1263,

(NCH₂СH₃), 26.95 (СH₃), 29.74 (CH₃), 36.41 (CH),

1237, 1197, 1179, 1146, 1121, 1090, 1030, 980, 860,

40.62 (CH₂), 50.88 (CH₂), 57.64 (NCH₂СH₃), 117.69

815, 783, 747, 674, 574, 486. УФ спектр, λ_max, нм (ε):

(CH_Ar), 119.40 (CH_Ar), 120.79 (CH_Ar), 122.97 (CH_Ar),

221 (57000), 227 (58000), 281 (20000), 291 (18000),

124.37 (CH_Ar),

126.60 (CH_Ar),

127.54

(1СH_Ar),

313 (5000), 341 (8000), 369 (9000). Спектр ЯМР ¹Н

128.32

(2CH_Py),

128.92 (CH_Ar),

129.12 (CH_Ar),

(500 МГц), δ, м. д.: 0.89 с (3H, СH₃), 1.05 с (3H,

129.73 (CH_Ar),

146.58

(2CH_Py),

32.78,

107.34,

СH₃), 1.56 т (3H, NCH₂CH₃, J = 7.3 Гц), 2.10 д (1H,

116.31,

131.05,

131.83,

135.07,

144.19,

149.60,

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.43 д

150.46, 151.62, 161.40, 193.85 (12С_четв). Найдено,

(1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.57 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц),

%: С 62.95; Н 4.98; I 20.11; N 4.41. C₃₃H₃₁IN₂O₃.

3.70 с (3H, OCH₃), 4.73 к (2H, NCH₂CH₃, J = 7.3 Гц),

Вычислено, %: С 62.86; Н 4.96; I 20.13; N 4.44. M

5.88 с (1H, CH), 6.72 д. д (1H_Ar, J = 8.3, 1.6 Гц),

630.52.

7.06 д (1H_Ar, J = 8.2 Гц), 7.27 д (1H_Ar, J = 1.7 Гц),

4-({3-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гек-

7.31-7.37 м (2H_Ar), 7.46 т (1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.80-

сагидробензо[a]акридин-12-ил)фенокси}кар-

7.86 м (2H_Ar), 8.05 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц), 8.60 д (2H_Py,

бонил)-1-этилпиридиний-1-иодид

(23). Выход

J = 6.7 Гц), 9.31 д (2H_Py, J = 6.8 Гц), 9.79 с (1H,

0.59 г (93%), т. пл. 265-267°С. ИК спектр, ν, см^-1:

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 16.89

3258, 3189, 3085, 3033, 3012, 2958, 2924, 1758,

(NCH₂СH₃), 26.92 (СH₃), 29.76 (CH₃), 36.35 (CH),

1638, 1620, 1594, 1583, 1523, 1497, 1470, 1428,

40.76 (CH₂), 50.88 (CH2), 56.30 (OCH3),

57.60

1398, 1383, 1276, 1264, 1241, 1199, 1167, 1147,

(NCH₂СH₃), 113.14 (CH_Ar), 117.67 (CH_Ar), 120.31

1123, 1093, 1080, 1033, 1020, 983, 888, 850, 830,

(CH_Ar), 122.54 (CH_Ar), 123.23 (CH_Ar), 124.37 (CH_Ar),

805, 746, 678, 657, 633, 620, 593, 570, 547, 523, 490.

127.55

(1СH_Ar),

128.26

(2CH_Py), 128.84 (CHAr),

УФ спектр, λ_max, нм (ε): 220 (58000), 226 (61000),

129.10 (CH_Ar), 146.95 (2CH_Py), 32.84, 107.55, 116.70,

271 (16000), 281 (19000), 291 (18000), 324 (6000),

131.06, 131.92, 134.96, 136.96, 143.16, 147.74,

341 (8000), 369 (9000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц),

150.15, 151.71, 160.99, 194.00 (13С_четв). Найдено,

δ, м. д.: 0.86 с (3H, СH₃), 1.04 с (3H, СH₃), 1.55 т

%: С 61.91; Н 5.06; I 19.19; N 4.21. C₃₄H₃₃IN₂O₄.

(3H, NCH₂CH₃, J = 7.2 Гц), 2.05 д (1H, CH₂, J =

Вычислено, %: С 61.82; Н 5.04; I 19.21; N 4.24. M

6.0 Гц), 2.25 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.41 д (1H,

660.54.

CH₂, J = 6.5 Гц), 2.57 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 4.72

к (2H, NCH₂CH₃, J = 7.3 Гц), 5.86 с (1H, CH), 7.14

4-({2-Этокси-4-(11-oксо-7,8,9,10,11,12-гекса-

д (1H_Ar, J = 8.7 Гц), 7.30-7.38 м (4H_Ar), 7.44 т

гидробензо[a]акридин-12-ил)фенокси}карбо-

(1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-7.85 м (2H_Ar), 7.96 д (1H_Ar,

нил)-1-метилпиридиний-1-иодид

(25). Выход

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1829

0.58 г (91%), т. пл. 235-237°С. ИК спектр, ν, см^-1:

9.78 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C,

3278, 3188, 3092, 3027, 2976, 2944, 2926, 2894,

м. д.: 26.87 (СH₃), 29.72 (CH₃), 36.30 (CH), 40.71

1760, 1633, 1597, 1581, 1518, 1492, 1469, 1428,

(CH₂), 49.15 (NСH₃), 50.85 (CH₂), 56.37 (OCH₃),

1420, 1396, 1385, 1369, 1311, 1274, 1235, 1192, 1147,

113.08 (CH_Ar), 117.62 (CH_Ar), 120.25 (CH_Ar), 122.50

1119, 1091, 1039, 1012, 963, 942, 903, 859, 821, 809,

(CH_Ar),

123.19 (CH_Ar),

124.30 (CH_Ar),

127.48

752, 740, 678, 658, 638, 576, 527, 470. УФ спектр,

(1СH_Ar),

127.77

(2CH_Py), 128.78 (CHAr),

129.04

λ_max, нм (ε): 221 (74000), 270 (17000), 280 (24000),

(CH_Ar),

147.89

(2CH_Py),

32.74,

107.49,

116.62,

291 (20000), 337 (9000), 366 (9000). Спектр ЯМР

130.99, 131.88, 134.93, 136.91, 142.84, 147.67,

¹Н (500 МГц), δ, м. д.: 1.15 т (3H, OCH₂CH₃, J =

150.08, 151.56, 160.95, 193.86 (13С_четв). Найдено,

6.9 Гц), 1.76-1.88 м (1H, CH₂), 1.91-2.00 м (1H,

%: С 61.51; Н 4.86; I 19.59; N 4.31. C₃₃H₃₁IN₂O₄.

CH₂), 2.24-2.35 м (2H, CH₂), 2.59-2.70 м (2H,

Вычислено, %: С 61.31; Н 4.83; I 19.63; N 4.33. M

CH₂), 3.89-3.98 м (1H, OCH₂CH₃), 3.99-4.08 м (1H,

646.51.

OCH₂CH₃), 4.44 с (3H, NCH₃), 5.89 с (1H, CH), 6.66

Металлокомплекс PdLCl₂

(27). К

2 мл

д. д (1H_Ar, J = 8.3, 1.7 Гц), 7.05 д (1H_Ar, J = 8.3 Гц),

(0.2 ммоль) 0.1 М. раствора Na₂PdCl₄ в метаноле

7.25 д (1H_Ar, J = 1.7 Гц), 7.29-7.38 м (2H_Ar), 7.44 т

при 20°С при перемешивании добавляли раствор

(1H_Ar, J = 7.6 Гц), 7.78-7.86 м (2H_Ar), 7.99 д (1H,

0.09 г (0.2 ммоль) акридина 13 в 10 мл MeOH.

J = 8.5 Гц), 8.58 д (2H_Py,J =6.7 Гц), 9.20 д (2H_Py,

Смесь перемешивали в течение 10 мин. Осадок

J =6.7 Гц), 9.84 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (125

отфильтровывали, промывали водой и метанолом,

МГц), δ_C, м. д.: 14.98 (OCH₂CH₃), 21.56 (СH₂), 27.44

сушили в течение суток на воздухе при 20-23°С.

(CH₂), 36.22 (CH), 37.33 (CH₂), 49.23 (NСH₃), 64.59

Выход 0.11 г (75%), т. пл. 287°С (разл.). ИК спектр,

(OCH₂CH₃), 114.32 (CH_Ar), 117.59 (CH_Ar), 120.32

ν, см^-1: 3396, 3290, 3100, 3070, 3055, 3012, 2956,

(CH_Ar), 122.59 (CH_Ar), 123.19 (CH_Ar), 124.33 (CH_Ar),

2926, 2869, 1751, 1630, 1600, 1590, 1520, 1492,

127.51 (СH_Ar),

127.72

(2CH_Py),

128.82 (CH_Ar),

1466, 1421, 1397, 1380, 1322, 1266, 1245, 1189,

129.09 (CH_Ar),

147.98

(2CH_Py), 108.79, 116.60,

1149, 1121, 1087, 1058, 1036, 980, 840, 813, 785,

131.03, 131.90, 134.98, 137.36, 142.99, 147.88,

758, 690. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 216 (57000), 231

149.24, 153.49, 161.12, 194.44 (12С_четв). Найдено,

(53000), 270 (19000), 281 (23000), 291 (23000), 321

%: С 60.85; Н 4.64; I 20.01; N 4.40. C₃₂H₂₉IN₂O₄.

(9000), 340 (11000), 369 (11000). Спектр ЯМР ¹Н

Вычислено, %: С 60.77; Н 4.62; I 20.06; N 4.43. M

(500 МГц), δ, м. д.: 0.89 с (3H, СH₃), 1.04 с (3H,

632.49.

СH₃), 1.13 т (3H, OCH₂CH₃, J = 6.9 Гц), 2.08 д (1H,

4-({4-(9,9-Диметил-11-оксо-7,8,9,10,11,12-гек-

CH₂, J = 6.0 Гц), 2.24 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.42 д

сагидробензо[a]акридин-12-ил)-2-метоксифе-

(1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.55 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц),

нокси}карбонил)-1-метилпиридинй-1-иодид

3.89-4.02 м (2H, OCH₂CH₃), 5.84 с (1H, CH), 6.68

(26). Выход 0.59 г (91%), т. пл. 236-237°С. ИК

д (1H_Ar, J = 8.1 Гц), 6.95-7.04 м (1H_Ar), 7.20 с

спектр, ν, см^-1: 3254, 3171, 3041, 3006, 2953, 2933,

(1H_Ar), 7.30-7.37 м (2H_Ar), 7.45 т (1H_Ar, J = 7.5 Гц),

2868, 1760, 1748, 1595, 1580, 1518, 1494, 1467,

7.77-7.84 м (2H_Ar), 7.99-8.08 м (2H_Py), 8.80-8.98

1433, 1417, 1387, 1323, 1293, 1268, 1242, 1191,

м (1H_Ar), 9.03 д (2H_Py, J = 6.6 Гц), 9.78 с (1H,

1178, 1146, 1119, 1100, 1031, 983, 867, 750, 674,

NH). Спектр ЯМР ¹³С (125 МГц), δ_C, м. д.: 14.99

637, 590, 490. УФ спектр, λ_max, нм (ε): 219 (60000),

(OCH₂CH₃), 27.00 (СH₃), 29.74 (СH₃), 36.26 (CH),

227 (61000), 281 (21000), 290 (20000), 322 (6000),

341 (8000), 370 (9000). Спектр ЯМР ¹Н (500 МГц),

40.78 (CH₂), 50.91 (CH₂), 64.56 (OCH₂CH₃), 114.21

δ, м. д.: 0.89 с (3H, СH₃), 1.05 с (3H, СH₃), 2.09 д

(CH_Ar), 117.65 (CH_Ar), 120.23 (CH_Ar), 122.60 (CH_Ar),

(1H, CH₂, J = 6.0 Гц), 2.26 д (1H, CH₂, J = 6.0 Гц),

123.24 (CH_Ar),

124.37

(2СH_Py),

125.17 (CH_Ar),

2.44 д (1H, CH₂, J = 6.5 Гц), 2.58 д (1H, CH₂, J =

127.53 (CH_Ar), 128.80 (CH_Ar), 129.09 (CH_Ar), 151.65

6.5 Гц), 3.70 с (3H, OCH₃), 4.45 с (3H, NCH₃, J =

(2СH_Py), 32.84, 107.60, 116.78, 131.06, 131.93,

7.3 Гц), 5.88 с (1H, CH), 6.71 д. д (1H_Ar, J = 8.3,

134.95,

137.54,

139.11,

147.34,

149.42,

155.08,

1.5 Гц), 7.07 д (1H_Ar, J = 8.2 Гц), 7.27 д (1H_Ar, J =

162.19, 194.00 (13С_четв). Найдено, %: С 57.11; Н

1.3 Гц), 7.31-7.37 м (2HAr), 7.46 т (1HAr, J =

4.37; Cl 10.11; N 3.99; Pd 15.23. C₃₃H₃₀Cl₂N₂O₄Pd.

7.5 Гц), 7.80-7.85 м (2H_Ar), 8.06 д (1H_Ar, J = 8.6 Гц),

Вычислено, %: С 56.95; Н 4.35; Cl 10.19; N 4.03; Pd

8.59 д (2H_Py, J = 6.5 Гц), 9.20 д (2H_Py, J = 6.6 Гц),

15.29. M 695.93.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

1830

АКИШИНА и др.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

13.

Поткин В.И., Бумагин Н.А., Дикусар Е.А., Петке-

вич С.К. Курман П.В. // ЖОрХ. 2019. Т. 55. № 10.

Работа выполнена при частичной финансовой

С. 1527; Potkin V.I., Bumagin N.A., Dikusar E.A.,

поддержке Российского фонда фундаментальных

Petkevich S.K., Kurman P.V. // Russ. J. Org.

исследований (грант № 20-58-00005-Бел_a) и Бе-

Chem. 2019. Vol. 55. N 10. P. 1483. doi 10.1134/

лорусского республиканского фонда фундамен-

S1070428019100063

тальных исследований (грант № Х20Р-017).

14.

Bumagin N.A., Kletskov A.V., Petkevich S.K., Koles-

nik I.A., Lyakhov A.S., Ivashkevich L.S., Baranov-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

sky A.V., Kurman P.V., Potkin V.I. // Tetrahedron. 2018.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Vol. P. 74. N 27. P. 3578. doi 10.1016/j.tet.2018.05.016

тересов.

15.

Бумагин Н.А., Петкевич С.К., Клецков А.В., Пот-

кин В.И. // ХГС. 2017. Т. 53. № 12. С. 1340; Buma-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

gin N.A., Petkevich S.K., Kletskov A.V., Potkin V.I. //

Niknam K., Damya M. // J. Chin. Chem. Soc. 2009.

Chem. Het. Compd. 2017. Vol. 53. N 12. P. 1340. doi

Vol. 56. N 3. P. 659. doi 10.1002/jccs.200900098

10.1007/s10593-018-2216-z

Ламанов А.Ю. Автореф. дис

канд. хим. наук. М.,

16.

Бумагин Н.А., Поткин В.И. // Изв. АН. Сер. хим.

2018. 19 с.

2016. С. 321; Bumagin N.A., Potkin V.I. // Russ. Chem.

Gensicka-Kowalewska M., Cholewinski G., Dzierzbicka K. //

Bull. 2016. Vol. 65. P. 321. doi 10.1007/s11172-016-

RSС Adv. 2017. Vol. 7. N 26. P. 15776. doi 10.1039/

1306-2

c7ra01026e

17.

Поткин В.И., Бумагин Н.А., Клецков А.В., Петке-

Ali H.I., Tomita K., Akaho E., Kambara H., Miura S.,

вич С.К. Курман П.В. // ЖОрХ. 2016. Т. 52. № 11.

Hayakawa H., Ashida N., Kawashima Y., Yamagishi

С. 1666; Potkin V.I., Bumagin N.A., Kletskov A.V.,

T., Ikeya H. // Bioorg. Med. Chem. 2007. Vol. 15. N 1.

Petkevich S.K., Kurman P.V. // Russ. J. Org. Chem. 2016.

P. 242. doi 10.1016/j.bmc.2006.09.063

Vol. 52. N 11. P. 1661. doi 10.1134/S1070428016110191

Joshi A.A., Viswanathan C.L. // Bioorg. Med. Chem.

18.

Бумагин Н.А., Зеленковский В.М., Клецков А.В., Пет-

Lett. 2006. Vol. 16. N 10. P. 2613. doi 10.1016/j.

кевич С.К., Дикусар Е.А., Поткин В.И. // ЖОХ. 2016.

bmcl.2006.02.038

Т. 86. № 1. С. 75; Bumagin N.A., Zelenkovski V.M.,

Овсепян Т.P, Караханян Г.С., Исраелян С.Г., Пано-

Kletskov A.V., Petkevich S.K., Dikusar E.A., Potkin V.I. //

сян Г.А. // ЖОХ. 2018. Т. 88. № 6. С. 933; Hovse-

Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 1. P. 68. doi

pyan T.R., Karakhanyan G.S., Israelyan S.G., Pano-

10.1134/S1070363216010138

syan G.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 6.

19.

Поткин В.И., Бумагин Н.А., Петкевич С.К., Дику-

P. 1114. doi 10.1134/S1070363218060117

сар Е.А., Семенова Е.А., Курман П.В., Золотарь Р.М.,

Ghoneim A.A., Assy M.G. // Curr. Res. Chem. 2015.

Пашкевич С.Г., Гуринович Т.А., Кульчицкий В.А. //

Vol. 7. N 1. P. 14. doi 10.3923/crc.2015.14.20

ЖОрХ. 2015. Т. 51. № 8. С. 1140; Potkin V.I., Buma-

Sinthupoom N., Prachayasittikul V., Prachayasittikul S.,

gin N.A., Petkevich S.K., Dikusar E.A., Semenova E.А.,

Ruchirawat S., Prachayasittikul V. // Eur. Food Res.

Kurman P.V., Zolotar R.M., Pashkevich S.G., Gurino-

Technol. 2014. Vol. 240. N 1. P. 1. doi 10.1007/s00217-

vich T.A., Kul’chitskii V.A. // Russ. J. Org. Chem. 2015.

014-2354-1

Vol. 51. N 8. P. 1119. doi 10.1134/S1070428015080102

Gille A., Bodor E.T., Ahmed K., Offermanns S. // Annu.

20.

Поткин В.И., Бумагин Н.А., Зеленковский В.М.,

Rev. Pharmacol. Toxicol. 2008. Vol. 48. N 1. P. 79. doi

Петкевич С.К., Ливанцов М.В., Голанцов Н.Е. //

10.1146/annurev. pharmtox.48.113006.094746

ЖОХ. 2014. Т. 84. № 9. С. 1546; Potkin V.I., Buma-

10.

Kletskov A.V., Bumagin N.A., Petkevich S.K., Diku-

gin N.A., Zelenkovski V.M., Petkevich S.K., Livan-

sar E.A., Lyakhov A.S., Ivashkevich L.S., Kolesnik I.A.,

Potkin V.I. // Inorg. Chem. 2020. Vol. 59. N 15. P. 10384.

tsov M.V., Golantsov N.E. // Russ. J. Gen. Chem. 2014.

doi 10.1021/acs.inorgchem.0c01035

Vol. 84. N 9. P. 1782. doi 10.1134/S1070363214090242

11.

Kletskov A.V., Bumagin N.A., Zubkov F.I., Grudi-

21.

Бумагин Н.А., Петкевич С.К., Клецков А.В., Ливан-

nin D.G., Potkin V.I. // Synthesis. 2020. Vol. 52. N 2.

цов М.В., Голанцов Н.Е., Поткин В.И. // ХГС. 2013.

P. 159. doi 10.1055/s-0039-1690688

Т. 49. № 10. С. 1633; Bumagin N.A., Petkevich S.K.;

12.

Бумагин Н.А., Петкевич С.К., Клецков А.В., Алексе-

Kletskov A.V., Livantsov M.V., Golantsov N.E., Pot-

ев Р.С., Поткин В.И. // ХГС. 2019. Т. 55. № 6. С. 508;

kin V.I. // Chem. Heterocycl. Compd. 2014. Vol. 49.

Bumagin N.A., Petkevich S.K., Kletskov A.V. Aleksey-

N 10. P. 1515. doi 10.1007/s10593-014-1403-9

ev R.S., Potkin V.I. // Chem. Heterocycl. Compd. 2019.

22.

Potkin V.I., Bumagin N.A., Petkevich S.K., Lyakhov A.S.,

Vol. 55. N 6. P. 508. doi 10.1007/s10593-019-02492-8

Rudakov D.A., Livantsov M.V., Golantsov N.E. //

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020

ПИРИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА

1831

Synthesis. 2012. Vol. 44. N 1. P. 151. doi 10.1055/s-

25. Aupoix A., Pégot B., Vo-Thanh G. // Tetrahedron. 2010.

0031-1289618

Vol. 66. N 6. P. 1352. doi 10.1016/j.tet.2009.11.110

23. Houssen W.E., Lu Z., Edrada-Ebel R., Chatzi C.,

26. Kuethe J.T., Comins D.L. // J. Org. Chem. 2004. Vol. 69.

Tucker S.J., Sepčić K., Turk T., Zovko A., Shen S.,

Mancini I., Scott R.H., Jaspars M. // J. Chem. Biol.

N 8. P. 2863-2866. doi 10.1021/jo049943v

2010. Vol. 3. N 3. P. 113. doi 10.1007/s12154-010-

27. Акишина Е.А. Казак Д.В., Дикусар Е.А. // Вес. НАН

0036-4

Бел. Сер. хiм. навук. 2020. Т. 56. № 3. С. 301. doi

24. Madaan P., Tyagi V.K. // J. Oleo Sci. 2008. Vol. 57. N 1.

P. 197. doi 10.5650/jos.57.197

10.29235/1561-8331-2020-56-3-301-310

Pyridine Derivatives of Acridine and Quinoline

E. A. Akishina^a, D. V. Kazak^a, Е. А. Dikusara,*, R. S. Alexeev^b, N. A. Bumagin^b, V. I. Potkin^a

^aInstitute of Physical Organic Chemistry, National Academy of Sciences of Belarus, Minsk, 220072 Belarus

^b Lomonosov Moscow State University, Moscow, 119991 Russia

*e-mail: dikusar@ifoch.bas-net.by

Received September 15, 2020; revised September 15, 2020; accepted September 30, 2020

A convenient one-pot synthesis of new derivatives of 8,9,10,12-tetrahydrobenzo[a]acridin-11(7H)-one and

10,12-dihydrobenzo[f]pyrimido[4,5-b]quinoline-9,11(7H,8H)-dione containing residues of nicotinic and

isonicotinic acids covalently attached via ester groups in different positions of the aromatic core. Quaternary

ammonium salts of the synthesized acridine derivatives as well as a metal complex with palladium of the com-

position PdLCl₂ were obtained. These compounds contain a number of pharmacophore groups so going to be

promising potential drugs with antimicrobial, antiviral, and antitumor activity.

Keywords: benzoacridines, pyrimidoquinolines, 2-naphthylamine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, cascade

three-component condensation

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 12 2020