ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 2, с. 192-198

УДК 547.727

СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОПИРРОЛОВ

РЕАКЦИЕЙ 3-АЦИЛГИДРАЗОНОВ

2,3-ФУРАНДИОНОВ С CH-НУКЛЕОФИЛАМИ

С. В. Чащинаa,b, А. И. Сюткина^a

^aПермская государственная фармацевтическая академия Министерства здравоохранения Российской Федерации,

ул. Екатерининская 10, Пермь, 614990, Россия

^bПермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, 614068 Россия

*e-mail: icekingakiratotsuka@gmail.com

Поступило в Редакцию 8 июля 2019 г.

После доработки 8 июля 2019 г.

Принято к печати 11 июля 2019 г.

Рециклизацией ацилгидразонов 2,3-фурандионов под действием эфиров, амидов и нитрилов циануксус-

ных кислот получены соответствующие эфиры, амиды и нитрилы 2-амино-1-R-4-оксo-5-(2-оксо-2-арил/

трет-бутилэтилиден)-4,5-дигидро-1Н-пиррол-3-карбоновых кислот.

Ключевые слова: производные 2-амино-1-R-4-оксo-5-(2-оксо-2-арил/трет-бутилэтилиден)-4,5-диги-

дро-1Н-пиррол-3-карбоновых кислот, 3-ацилгидразоны 2,3-фурандионов, рециклизация

DOI: 10.31857/S0044460X20020031

Ранее было показано, что 5-арил-3-имино-3Н-

СН-нуклеофилами нами изучено их взаимодей-

фуран-2-оны и 4-ариламино-2-трет-бутил-5-ок-

ствие с этилцианоацетатом, амидами циануксус-

со-2,5-дигидрофуран-2-илацетаты вступают в

ной кислоты, динитрилом малоновой кислоты. При

реакции с производными циануксусной кислоты

нагревании эквимолярных количеств реагентов в

с образованием продуктов рециклизации - 2-ами-

абсолютном толуоле в присутствии триэтиламина

но-1-арил-4-оксо-5-(2-оксоэтилиден)-1H-4,5-ди-

в качестве основания образуются этиловые эфиры,

гидропиррол-3-карбоновых кислот

[1-6]. При

амиды и нитрилы 2-амино-1-R-4-оксo-5-(2-оксо-2-

взаимодействии

5-R-3-арилгидразоно-3Н-фуран-

арил/трет-бутилэтилиден)-4,5-дигидро-1Н-пир-

2-онов с малондинитрилом образуются иные

рол-3-карбоновых кислот 2а-т (схема 1).

продукты рециклизации - производные пиразо-

Полученные соединения 2а-т представляют

ла [3]. Литературные данные об участии 3-ацил-

собой бесцветные или окрашенные кристалличе-

гидразонов 2,3-фурандионов в реакциях с СН-

ские вещества, растворимые в диметилсульфокси-

нуклеофилами ограничиваются несколькими при-

де, диметилформамиде, трудно растворимые в эта-

мерами [7, 8]. Результаты исследований последних

ноле и нерастворимые в бензоле, воде и гексане.

лет показали, что производные 2-аминопирролов

ИК спектры синтезированных соединений

проявляют антирадикальную, антигипоксическую

характеризуются наличием полос поглощения

и противовоспалительную активность [4, 5, 8], а

валентных колебаний NH-групп в области 3204-

также обладают цитотоксичностью в отношении

3479 см^-1, карбонильных групп в области 1699-

опухолевых клеток сарком мягких тканей, в том

1711 и 1658-1679 см^-1, а также валентных колеба-

числе гастроинтестинальной стромальной опухо-

ний двойной связи С=С в области 1590-1628 см^-1.

ли [4, 5, 7, 9].

В спектрах ЯМР ¹H помимо сигналов замести-

С целью исследования химического поведения

телей в ароматическом кольце и сложноэфирной

3-ацилгидразонов 2,3-фурандионов в реакции с

группы регистрируются синглеты протонов NH-

192

СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОПИРРОЛОВ

193

Схема 1.

X O

R²

R¹

NH₂

Et₃N

R¹

O O

R²

ɚ ɬ

R1 = t-Bu (2a, ɥ, ɨ, ɪ), Ph = ( ɛ, ɟ, ɦ, ɫ), 4-MeC₆H₄ ( ɠ, ɩ, ɬ), 4-EtC₆H₄ ( ɜ),

4-EtOC₆H₄ ( ɡ), 1-Napht ( ɝ, ɧ), 4-BrC₆H₄ ( ɢ), 4-FC₆H₄ ( ɞ), 4-ClC₆H₄ ( ɤ);

R2 = PhCONH (2a-ɞ, ɥ-ɧ, ɪ-ɬ), 2-PhNHPhCONH ( ɟ-ɤ, ɨ, ɧ); X = COOEt (2a-ɤ),

CONH₂ ( ɥ-ɧ), 4-MeC₆H₄NHCO ( ɪ), CN ( ɫ, ɬ).

группы амидного фрагмента при 10.65-11.11 м. д.,

ной сингонии. Кристаллографически независимая

сигналы протонов аминогруппы при

9.07-

часть элементарной ячейки состоит из двух моле-

9.39 м. д., вторичной аминогруппы при 8.40-

кул с близкой геометрией, на рисунке изображена

8.80 м. д., мультиплетные сигналы ароматических

одна из них (нумерация атомов второй молекулы

протонов при 7.18-7.48 м. д. и синглет винильного

имеет дополнительный индекс A). Пиррольные

циклы в обеих независимых молекулах плоские

протона при 6.42-6.66 м. д.

в пределах 0.03-0.04 Å. Первичные аминогруп-

Для установления пространственной струк-

пы и карбамоильные заместители участвуют в

туры соединения 2о в кристаллическом состоянии

образовании внутримолекулярных водородных

были получены монокристаллы в результате

связей (см. таблицу), и, как следствие, лежат прак-

медленной кристаллизации из этанола для про-

тически в плоскостях гетероциклов, торсионные

ведения рентгеноструктурного анализа. Получен-

углы N¹C⁵C²C3 5.5(3)°, N1AC5AC2AC3A 0.8(3)°.

ные результаты свидетельствуют о полном соответ-

Остальные заместители развернуты на значитель-

ствии предложенной структуры соединения

ные углы относительно пиррольных циклов. В

данным РСА (см. рисунок).

кристалле наблюдается развитая система внутри-

Соединение 2о кристаллизуется в центросим-

и межмолекулярных связей: каждая из групп NH

метричной пространственной группе моноклин-

и NH₂ участвует в их образовании (см. таблицу).

Геометрия водородных связей в молекуле соединения 2о

D-H···A

D-H, Å

H···A, Å

D···A, Å

Угол D-H···A, град

N¹-H^1A···O^1A

0.83(3)

2.24(3)

3.059(3)

169(2)

N¹-H^1B···O²

0.96(3)

2.08(3)

2.872(3)

138(2)

N²-H^2A···O¹[-x, y-1/2, -z+1/2]

0.98(3)

1.88(3)

2.846(3)

168(2)

N²-H^2B···O¹

0.86(2)

2.20(2)

2.852(3)

131(19)

N⁴-H⁴···O^1A [x, y-1, z]

0.84(2)

2.08(2)

2.895(3)

163(2)

N⁵-H⁵···O⁴

0.82(3)

2.15(3)

2.768(3)

132(3)

N^1A-H^1AA···O^2A

0.91(3)

2.11(3)

2.839(3)

137(2)

N^1A-H^1AB···O⁴ [-x, y+1/2, -z+1/2]

0.84(3)

2.36(3)

2.972(3)

130(2)

N^2A-H^2AA···O³ [x, y+1, z]

0.90(3)

2.10(3)

2.852(3)

141(2)

N^2A-H^2AA···O^1A

0.90(3)

2.29(3)

2.899(3)

125(2)

N^2A-H^2AB···O² [-x+1/2, -y+3/2, -z+1/2]

0.88(3)

2.02(3)

2.836(3)

153(2)

N^4A-H^4A···O^3A

0.85(3)

2.11(3)

2.748(3)

132(3)

N^5A-H^5A···O^4A

0.86(3)

1.96(3)

2.654(3)

138(3)

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020

194

КИЗИМОВА и др.

программы SHELXS [11] и уточнена полноматрич-

ным МНК по F²в анизотропном приближении

для всех неводородных атомов с использованием

программы SHELXL [12] с графическим интер-

фейсом OLEX2 [13]. Атомы водорода, связанные

с гетероатомами, уточнены независимо в изотроп-

ном приближении. При уточнении остальных

атомов водорода использована модель наездника.

Окончательные параметры уточнения: R₁ = 0.0675,

wR₂ = 0.1354 [для 6077 отражений с I > 2σ(I)],

R₁ = 0.1367, wR₂ = 0.1684 (для всех 11187 независи-

мых отражений), S = 1.022. Результаты РСА заре-

гистрированы в Кембриджском центре кристалло-

графических данных под номером CCDC 1937434.

Общий вид молекулы соединения 2о в кристалле.

Общая методика получения производных

За счет межмолекулярных связей молекулы в кри-

2-амино-1-R-4-оксo-5-(2-оксо-2-арил/трет-

сталле связаны в параллельную плоскости (001)

бутилэтилиден)-4,5-дигидро-1Н-пиррол-3-кар-

двумерную сеть, состоящую из двух слоев молекул.

боновых кислот (2а-т). К раствору 0.001 моль

Таким образом, реакция рециклизации 3-ацил-

соответствующего 3-ацилгидразона 2,3-дигидро-

гидразонов 2,3-фурандионов с СН-нуклеофилами

2,3-фурандиона в 20 мл безводного толуола добав-

открывает широкие возможности в синтезе

ляли эквивалентное количество этилового эфи-

новых потенциально биологически активных

ра или амида циануксусной кислоты, динитрила

производных 2-аминопиррола.

малоновой кислоты и эквивалентное количество

триэтиламина. Полученную смесь нагревали в те-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

чение 30-40 мин, затем охлаждали до 0°C. Осадок

отфильтровывали и перекристализовывали.

ИК спектры записаны на приборе ФСМ-1201

в вазелиновом масле. Спектры ЯМР ¹Н (400 и

Этил-(E)-2-амино-1-бензамидо-5-(3,3-

100 МГц) зарегистрированы на приборе

диметил-2-оксобутилиден)-4-оксо-4,5-дигидро-

BrukerAvance III в ДМСО-d₆. Контроль за чисто-

1H-пиррол-3-карбоксилат

(2а). Выход

1.2 г

той соединений и протеканием реакций осущест-

(63%), желтые кристаллы, т. пл.

262-263°C

вляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil ПТСХ

(AcOH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 0.95 с

П-А-УФ-254 в системе диэтиловый эфир-бензол-

(9Н, 3Ме), 1.25 т (3Н, Ме, J = 7.4 Гц ), 4.14 к (2Н,

ацетон (10:9:1), детектирование проводили парами

СН₂, J = 7.4 Гц), 6.22 с (1Н, СН), 7.55 м (5Н, Н_Ar),

иода. Температуры плавления определяли на при-

8.29 с (1Н, NH), 9.04 с (1Н, NH), 10.75 с (1Н, NH).

боре SMP40. Элементный анализ проводили на

Найдено, %: C 62.33; H 6.02; N 10.90. C₂₀H₂₃N₃O₅.

приборе Leco CHNS-932.

Вычислено, %: C 62.34; H 6.03; N 10.92.

Рентгеноструктурный анализ. Рентгено-

Этил-(E)-2-амино-1-бензамидо-4-оксо-5-

(2-оксо-2-фенилэтилиден)-4,5-дигидро-1H-

структурный анализ выполнен на монокри-

стальном дифрактометре Xcalibur Ruby с ССD-

пиррол-3-карбоксилат (2б). Выход 1.43 г (71%),

детектором по стандартной методике

[MoK_α-

желтые кристаллы, т. пл.

258-259°C (AcOH).

излучение, 295(2) K, ω-сканирование с шагом 1°].

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.23 т (3Н,

Поглощение учтено эмпирически с использовани-

Ме, J = 7.4 Гц), 4.15 к (2Н, СН₂, J = 7.4 Гц), 6.58 с

(1Н, СН), 7.46 м (10Н, Н_Ar), 8.40 с (1Н, NH), 9.10 с

ем алгоритма SCALE3 ABSPACK [10]. Сингония

(1Н, NH), 10.93 с (1Н, NH). Найдено, %: C 65.18; H

кристалла (C₂₄H₂₅N₅O₄, M 447.49) моноклинная,

4.72; N 10.37. C₂₂H₁₉N₃O₅. Вычислено, %: C 65.17;

пространственная группа I2/a, a = 24.782(5) Å,

H 4.73; N 10.35.

b = 10.4247(16) Å, c = 38.542(10) Å, β = 107.98(2)°,

V = 9471(4) Å³, Z = 16, d_выч = 1.255 г/см³, μ =

Этил-(E)-2-амино-1-бензамидо-5-[2-(4-этил-

0.088 мм^-1. Структура расшифрована с помощью

фенил)-2-оксоэтилиден]-4-оксо-4,5-дигидро-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020

СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОПИРРОЛОВ

195

1H-пиррол-3-карбоксилат (2в). Выход 1.23 г

4.21 к (2Н, СН₂, J = 7.0 Гц), 6.66 с (1Н, СН), 7.22

(57%), желтые кристаллы, т. пл.

248-250°C

м (9Н, Н_Ar), 8.44 с (1Н, NH), 9.12 с (1Н, NH), 9.18

(AcOH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.18

уш. с (1Н, NH), 10.94 уш. с (1Н, NH). Спектр

т (3Н, Ме, J = 7.5 Гц), 1.29 т (3Н, СН₂, J = 6.9 Гц),

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 14.47, 21.07, 58.48,

2.65 к (2Н, СН₂, J = 7.5 Гц), 4.21 к (2Н, СН₂, J =

84.89, 102.52, 114.02, 117.1, 120.22, 122.21, 128.22,

6.9 Гц), 6.63 с (1Н, СН), 7.48 м (9Н, Н_Ar), 8.32 с (1Н,

129.03, 129.18, 129.93, 132.91, 134.68, 140.66,

NH), 9.07 с (1Н, NH), 10.82 с (1Н, NH). Найдено, %:

140.99, 143.67, 145.35, 163.66, 167.21, 167.48,

C 66.50; H 5.35; N 9.69. C₂₄H₂₃N₃O₅. Вычислено,

174.11, 189.72. Найдено, %: C 68.22; H 5.13; N

%: C 66.52; H 5.36; N 9.68.

10.97. C₂₉H₂₆N₄O₅. Вычислено, %: C 68.23; H 5.14;

N 10.98.

Этил-(E)-2-амино-1-бензамидо-5-[2-(нафт-

1-ил)-2-оксоэтилиден]-4-оксо-4,5-дигидро-1H-

Этил-(E)-2-амино-5-[2-(4-этоксифенил)-

пиррол-3-карбоксилат (2г). Выход 1.58 г (70%),

2-оксоэтилиден]-4-оксо-1-[2-(фениламино)-

желтые кристаллы, т. пл.

210-212°C (AcOH).

бензамидо]-4,5-дигидро-1H-пиррол-3-кар-

боксилат

(2з). Выход

1.25 г

(52%), желтые

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.24 т (3Н,

кристаллы, т. пл. 238-240°C (этанол). Спектр ЯМР

Ме, J = 7.4 Гц), 4.15 к (2Н, СН₂, J = 7.4 Гц), 6.48 с

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.25 т (3Н, Ме, J =

(1Н, СН), 7.75 м (12Н, Н_Ar), 8.47 с (1Н, NH), 9.21 с

6.3 Гц), 1.29 т (3Н, Ме, J = 6.1 Гц), 3.99 к (2Н,

(1Н, NH), 11.07 с (1Н, NH).Найдено, %: C 68.56; H

СН₂, J = 6.9 Гц), 4.19 к (2Н, СН₂, J = 7.0 Гц), 6.61 с

4.65; N 9.23. C₂₆H₂₁N₃O₅. Вычислено, %: C 68.54;

(1Н, СН), 7.18 м (9Н, Н_Ar), 8.35 уш. с (1Н, NH),

H 4.67; N 9.24.

9.1 уш. с (2Н, 2NH), 10.65 уш. с (1Н, NH). Масс-

Этил-(E)-2-амино-1-бензамидо-5-[2-(4-фтор-

спектр, m/z (I_отн, %): 540 (100.0) [M]⁺, 495 (5.6) [M -

фенил)-2-оксоэтилиден]-4-оксо-4,5-дигидро-

OC₂H₅]⁺, 391 (21.5) [M - 4-EtOС6Н4CO]+, 196

1H-пиррол-3-карбоксилат

(2д). Выход

1.14 г

(30.0) [2PhNHС₆Н₄CO)]⁺. Найдено, %: C 66.66; H

(54%), желтые кристаллы, т. пл.

252-254°C

5.22; N 10.36. C₃₀H₂₈N₄O₆. Вычислено, %: C 66.67;

(AcOH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.23

H 5.23; N 10.35.

т (3Н, Ме, J = 6.5 Гц), 4.12 к (2Н, СН₂, J = 6.5 Гц),

Этил-(E)-2-амино-5-[2-(4-бромфенил)-2-

6.58 с (1Н, СН), 7.37 м (9Н, Н_Ar), 8.46 с (1Н, NH),

оксоэтилиден]-4-оксо-1-[2-(фениламино)бенз-

9.22 с (1Н, NH), 10.98 с (1Н, NH). Найдено, %: C

амидо]-4,5-дигидро-1H-пиррол-3-карбоксилат

62.41; H 4.29; N 9.92. C₂₂H₁₈FN₃O₅. Вычислено, %:

(2и). Выход 1.3 г (51%), желтые кристаллы, т. пл.

C 62.44; H 4.28; N 9.93.

235-237°C (этанол). ИК спектр, ν, см^-1: 3227 ш,

Этил-(E)-2-амино-4-оксо-5-(2-оксо-2-фенил-

1774, 1659, 1657. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

этилиден)-1-[2-(фениламино)бензамидо]-4,5-

м. д.: 1.27 т (3Н, Me, J = 7.1 Гц), 4.21 к (2Н, СН₂,

дигидро-1H-пиррол-3-карбоксилат (2е). Выход

J = 7.0 Гц), 6.63 с (1Н, СН), 7.29 м (9Н, H_Ar), 8.49 уш. с

1.6 г (73%), желтые кристаллы, т. пл. 220-222°C

(1Н, NH), 9.12 с (2Н, 2NH), 9.23 уш. с (1Н, NH),

(этанол). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.27

10.98 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

т (3Н, Ме, J = 7.0 Гц), 4.21 к (2Н, СН₂, J = 6.8 Гц),

δ_С, м. д.: 14.54, 58.57, 84.92, 101.99, 113.95, 114.15,

6.66 с (1Н, СН), 7.25 м (9Н, Н_Ar), 8.44 уш. с (1Н,

117.18,

120.32,

122.38,

127.46,

129.25,

130.06,

NH), 9.11 с (1Н, NH), 9.18 уш. с (1Н, NH), 10.94

131.61, 133.05, 136.05, 140.66, 141.39, 145.48,

уш. с (1Н, NH). Найдено, %: C 67.73; H 4.87; N

163.68, 167.29, 167.67, 174.03, 189.44. Найдено, %:

11.28. C₂₈H₂₄N₄O₅. Вычислено, %: C 67.74; H 4.86;

C 58.45; H 4.03; N 9.74. C₂₈H₂₃BrN₄O₅. Вычислено,

N 11.27.

%: C 58.46; H 4.05; N 9.73.

Этил-(E)-2-амино-4-оксо-5-[2-оксо-2-(4-

Этил-(E)-2-амино-5-[2-(4-хлорфенил)-2-

метилфенилэтилиден)-1-(2-(фениламино)бенз-

оксоэтилиден]-4-оксо-1-[2-(фениламино)бенз-

амидо]-4,5-дигидро-1H-пиррол-3-карбоксилат

(2ж). Выход 1.3 г (58%), желтые кристаллы, т. пл.

(2к). Выход

1.37 г

(58%), светло-оранжевые

260-262°C (этанол). ИК спектр, ν, см^-1: 3354, 3274,

кристаллы, т. пл. 235-237°C (этанол). ИК спектр,

1750, 1689, 1612. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

ν, см^-1: 3238, 1753, 1656, 1594. Спектр ЯМР ¹Н

м. д.: 1.27 т (3Н, Ме, J = 7.0 Гц), 2.28 с (3Н, Ме),

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.26 т (3Н, Me, J = 7.1 Гц), 4.19 к

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020

196

КИЗИМОВА и др.

(2Н, СН₂, J = 7.0 Гц), 6.65 с (1Н, СН), 7.29 м (9Н,

дигидро-1H-пиррол-3-карбоксамид (2о) . Выход

H_Ar), 8.47 уш. с (1Н, NH), 9.14 с (2Н, 2NH), 9.21 уш. с

1.2 г (50%), белые кристаллы, т. пл. 265-267°C

(1Н, NH), 10.96 уш. с (1Н, NH). Найдено, %: C

(этанол). ИК спектр, ν, см^-1: 3450, 3310, 1685,

63.34; H 4.37; N 10.55. C₂₈H₂₃ClN₄O₅. Вычислено,

1647, 1598. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

%: C 63.35; H 4.38; N 10.56.

1.14 с (9Н, 3 Me), 6.39 с (1Н, СН), 6.46 с (1Н, СН),

2-Амино-1-бензамидо-5-(3,3-диметил-2-

7.37 м (9Н, H_Ar), 7.11 с (1Н, NH), 7.13 с (1Н, NH),

оксобутилиден)-4-оксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-

7.77 с (1Н, NH), 7.79 с (1Н, NH), 7.92 с (1Н, NH),

3-карбоксамид (2л). Выход 0.92 г (52%), желтые

7.94 с (1Н, NH). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 447

кристаллы, т. пл. 230-231°C (AcOH). ИК спектр,

(100.0)

[M]⁺, 196 (74.0) [2PhNHC6H4CO)]+, 168

ν, см^-1: 3408, 3318, 3204, 1679, 1648, 1591. Спектр

(5.5) [2PhNHC₆H₄)]⁺. Найдено, %: C 64.42; H 5.63;

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.02 с (9Н, 3 Me),

N 15.65. C₂₄H₂₅N₅O₄. Вычислено, %: C 64.43; H

6.42 с (1Н, СН), 7.01 уш. с (1Н, NH), 7.34 уш. с

5.62; N 15.66.

(1Н, NH), 7.65 м (5Н, H_Ar), 8.70 уш. с (1Н, NH),

2-Амино-4-оксо-5-(2-оксо-2-метил-

9.15 с (1Н, NH), 10.86 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

фенилэтилиден)-1-[2-(фениламино)бензамидо]-

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 25.98, 87.47, 101.80, 128.02,

4,5-дигидро-1H-пиррол-3-карбоксамид

(2п).

128.05, 131.16, 132.08, 141.20, 164.90, 165.52,

Выход 1.06 г (50%), желтые кристаллы, т. пл. 238-

167.01, 179.99, 204.57. Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

240°C (этанол). ИК спектр, ν, см^-1: 3479, 3344, 1666,

356 (74.7) [M]⁺, 300 (19.2) [M - 2CO]⁺, 299 (38.9)

1601. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.24 с

[М - t-BuCO]⁺, 282 (23.7) [M - 2CO - H₂O]⁺, 105

(3Н, Me), 6.70 с (1Н, СН), 7.27 м (9Н, H_Ar), 8.69

(100.0) [PhСО]⁺, 77 (20.9) [Ph]⁺. Найдено, %: C

уш. с (1Н, NH), 9.11 уш. с (2Н, 2NH), 10.70 уш. с

60.66; H 5.66; N 15.72. C₁₈H₂₀N₄O₄. Вычислено, %:

(1Н, NH). Найдено, %: C 67.35; H 4.81; N 14.54.

C 60.65; H 5.64; N 15.73.

C₂₇H₂₃N₅O₄. Вычислено, %: C 67.36; H 4.82; N

2-Амино-1-бензамидо-4-оксо-5-(2-оксо-2-

14.56.

фенилэтилиден)-4,5-дигидро-1H-пиррол-3-

2-Амино-1-бензамидо-5-(3,3-диметил-2-оксо-

карбоксамид (2м). Выход 1.1 г (59%), желтые

бутилиден)-4-оксо-1-N-(п-толил)-4,5-дигидро-

кристаллы, т. пл. 235-237°C (AcOH). ИК спектр,

1H-пиррол-3-карбоксамид (2р). Выход 1.72 г

ν, см^-1: 3441, 3398, 3290, 1699, 1666, 1619. Спектр

(77%), желтые кристаллы, т. пл. 178-180°C (AcOH).

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.75 с (1Н, СН), 7.12 с

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 0.98 с (9Н,

(1Н, NH), 7.65 м (11Н, Ar + NH), 8.73 с (1Н, NH),

3Me), 2.28 с (3Н, Me), 6.51 с (1Н, СН), 7.14 д (2Н,

9.26 с (1Н, NH), 11.04 с (1Н, NH). Найдено, %: C

H_Ar, J = 8.1 Гц ), 7.50 д (2Н, H_Ar, J = 8.1 Гц ), 7.57 м

63.83; H 4.29; N 14.89. C₂₀H₁₆N₄O₄. Вычислено, %:

(3Н, H_Ar), 7.94 д (2Н, H_Ar, J = 7.5 Гц), 8.77 уш. с (1Н,

C 63.84; H 4.28; N 14.87.

NH), 9.39 с (1Н, NH), 9.99 с (1Н, NH), 10.94 с (1Н,

2-Амино-1-бензамидо-5-(2-(нафталин-1-

NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 20.29,

ил)-2-оксоэтилиден)-4-оксо-4,5-дигидро-1H-

25.96, 87.90, 102.55, 118.95, 128.02, 128.10, 128.78,

пиррол-3-карбоксамид (2н). Выход 1.28 г (60%),

129.23,

131.13,

131.82,

132.11,

136.08,

140.73,

желтые кристаллы, т. пл. 260-262°C (AcOH). ИК

161.90, 164.94, 166.51, 176.16, 204.48. Найдено, %:

спектр, ν, см^-1: 3406, 3337, 3206, 1701, 1679, 1628.

C 67.25; H 5.87; N 12.55. C₂₅H₂₆N₄O₄. Вычислено,

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.69 с (1Н,

%: C 67.26; H 5.88; N 12.56.

СН), 7.06 с (1Н, NH), 7.70 м (13Н, H_Ar), 8.80 уш. с

(1Н, NH), 9.25 уш. с (1Н, NH), 11.11 с (1Н, NH),

N-[5-Амино-4-циано-3-оксо-2-(2-око-2-

11.86 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

фенилэтилиден)-2,3-дигидро-1Н-пиррол-1-ил]-

δ_С, м. д.: 20.90, 87.64, 105.46, 124.71, 125.01, 126.27,

бензамид (2с). Выход 0.89 г (50%), бесцветные

127.59, 127.90, 128.38, 129.27, 129.85, 130.95,

кристаллы, т. пл. 261-263°C (AcOH). Спектр ЯМР

131.89, 132.96, 133.26, 134.99, 141.26, 165.30,

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.75 с (1Н, СН), 7.57 м

165.54, 166.96, 171.82, 176.00, 192.63. Найдено, %:

(10Н, Ar), 9.12 уш. с (1Н, NH), 9.49 уш. с (1Н, NH),

C 67.60; H 4.25; N 13.14. C₂₄H₁₈N₄O₄. Вычислено,

11.04 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С,

%: C 67.62; H 4.26; N 13.15.

м. д.: 66.28, 103.81, 113.83, 127.86, 127.90, 128.27,

2-Амино-5-(3,3-диметил-2-оксобутилиден)-

128.55, 130.95, 132.00, 133.39, 136.82, 140.18,

4-оксо-1-[2-(фениламино)бензамидо]-4,5-

165.30, 165.97, 176.42, 189.92. Найдено,

%: C

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020

СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОПИРРОЛОВ

197

67.03; H 3.94; N 15.63. C₂₀H₁₄N₄O₃. Вычислено, %:

Захматов А.В., Галембикова А.Р., Рамазанов Б.Р.

C 67.04; H 3.95; N 15.64.

А. с. 2605091 (2016) // Б. И. 2016. № 34.

N-{5-Амино-4-циано-3-оксо-2-[2-оксо-2-(п-

5. Игидов Н.М., Зыкова С.С., Киселев М.А. А. с.

толилэтилиден)-2,3-дигидро-1Н-пиррол-1-ил]}-

2607920 (2017) // Б. И. 2017. № 2.

бензамид (2т). Выход 0.95 г (60%), бесцветные

6. Зыкова С.С., Игидов Н.М., Захматов А.В., Кисе-

кристаллы, т. пл. 258-260°C (AcOH). Спектр ЯМР

лев М.А., Галембикова А.Р., Хуснутдинов Р.Р., Ро-

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.32 с (1Н, Me), 6.72 с (1Н,

дин, И.А. // Хим.-фарм. ж. 2018. Т. 52. № 3. С. 10;

СН), 7.22 д (2Н, H_Ar, J = 7.9 Гц), 7.42 м (2Н, H_Ar),

Zykova S.S., Igidov N.M., Zakhmatov A.V., Kiselev M.A.,

7.54 м (1Н, H_Ar), 7.63 д (2Н, H_Ar, J = 8.2 Гц), 7.67 д

Galembikova A.R., Khusnutdinov R.R., Rodin I.A. //

(2Н, H_Ar, J = 7.9 Гц), 9.08 уш. с (1Н, NH), 9.48 уш. с

Pharm. Chem. J. 2018. Vol. 52. N 3. P. 198. doi 10.1007/

(1Н, NH), 11.05 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

s11094-018-1790-9

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 21.07, 66.23, 104.09, 113.90,

7. Зыкова C. С., Галембикова А.Р., Рамазанов Б.Р., Оде-

127.83, 127.90, 128.89, 128.44, 129.10, 130.90, 131.99,

гова Т.Ф., Игидов Н.М., Киселев М.А., Бойчук С.В. //

134.34, 139.91, 143.99, 165.24, 165.88, 176.45, 189.49.

Хим.-фарм. ж. 2015. Т. 49. № 12. С. 19; Zykova S.S.,

Найдено, %: C 67.73; H 4.33; N 15.05. C₂₁H₁₆N₄O₃.

Galembikova A.R., Ramazanov B.R., Odegova T.F.,

Вычислено, %: C 67.72; H 4.34; N 15.06.

Igidov N.M., Kiselev M.A., Boichuk S.V. // Pharm.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Chem. J. 2016. Vol. 49. N 12. P. 817. doi 10.1007/

s11094-016-1378-1

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

8. Зыкова C.С., Даровских А.А., Одегова Т.Ф., Кисе-

интересов.

лев М.А., Игидов Н.М. // Хим.-фарм. ж. 2015. Т. 49.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

№ 10. С. 15; Zykova S.S., Darovskikh A.A., Odegova T.F.,

Kiselev M.A., Igidov N.M. // Pharm. Chem. J. 2016.

1. Рубцов А.Е., Алиев З.Г., Майорова О.А. // ЖОрХ.

Vol. 49. N 10. P. 657. doi 10.1007/s11094-016-1347-8

2010. Т. 46. № 6. С. 932; Rubtsov A.E., Aliev Z.G.,

9. Зыкова С.С., Игидов Н.М., Киселев М.А., Бойчук С.В.,

Maiorova O.A. // Russ. J. Org. Chem. 2010. N 6. Р.933.

Галембикова А.Р., Загулова Д.В. // Здоровье и образо-

doi 10.1134/s107042801006028x

вание в XXI веке. 2016. Т. 18. № 7. С. 121.

2. Харитонова С.C., Игидов Н.М., Захматов А.В.,

10. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33

Рубцов А.Е. // ЖОрХ. 2013. Т. 49. № 2. С. 252;

(release 27-03-2014 CrysAlis171 .NET).

Kharitonova S.S., Igidov N.M., Zakhmatov A.V., Rubtsov

A.E. // Russ. J. Org. Chem. 2013. Vol. 49. N 2. P. 243.

11. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2008. Vol. 64.

doi 10.1134/s1070428013020115

P. 112. doi 10.1107/S0108767307043930

3. Игидов Н.М., Захматов А.В., Рубцов А.Е. // ЖОрХ.

12. Sheldrick G.M. // ActaCrystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

2016. Т. 52. № 7. С. 981; Igidov N.M., Zakhmatov A.V.,

P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

Rubtsov A.E. // Russ. J. Org. Chem. 2016. Vol. 52. N 7.

13. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J, Ho-

P. 974. doi 10.1134/s1070428016070083

ward J.A.K., Puschmann H. J. // Appl. Cryst. 2009.

4. Зыкова С.С., Бойчук С.В., Игидов Н.М., Одегова Т.Ф.,

Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020