ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 2, с. 297-303
К 80-летию со дня рождения Р. А. Черкасова
УДК 541.49.64;542.91;544.23
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГИПЕРРАЗВЕТВЛЕННОГО
ПОЛИЭФИРОПОЛИОЛА, МОДИФИЦИРОВАННОГО
N-БЕНЗОИЛТИОКАРБАМАТНЫМИ ГРУППАМИ,
С НИТРАТАМИ Со(II) И Cu(II)
© 2020 г. М. П. Кутыреваa,*, А. Ф. Максимовb, А.-М. П. Эрнандесb, А. А. Жуковаb,
А. Р. Гатаулинаa, Г. А. Кутыревb
a Казанский федеральный университет, ул. Кремлевская 18, Казань, 420008 Россия
b Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, 420015 Россия
*e-mail: mkutyreva@mail.ru
Поступило в Редакцию 25 июля 2019 г.
После доработки 25 июля 2019 г.
Принято к печати 5 августа 2019 г.
Методами ИК Фурье- и электронной спектроскопии поглощения изучено взаимодействие гиперразвет-
вленного полиэфирополиола, модифицированного терминальными бензоилтиокарбаматными группами,
с Cо(NO3)2 и Cu(NO3)2. В синтезированных полиядерных комплексах в координации с ионами металлов
участвуют атомы кислорода и серы периферических бензоилтиокарбаматных фрагментов макролиганда,
соотношение металл:полиэфир = 7:1.
Ключевые слова: металлокомплексы Cu(II) и Со(II), гиперразветвленный полиэфирополибензоилтио-
карбамат
DOI: 10.31857/S0044460X2002016X
Создание экстракционно-сорбционных систем
ров различной природы и архитектуры, позволяет
для извлечения ионов d-металлов и редкоземель-
улучшить параметры извлечения ионов металлов
ных элементов из природных объектов и объектов
за счет комбинирования специфических и неспец-
рециклинга - важная научно-практическая задача.
ифических взаимодействий [15-21]. К перспек-
Параметры групповой сепарации или индивиду-
тивным реагентам для создания высокоэффектив-
ального разделения ионов металлов определяются
ных экстракционно-сорбционных систем относят-
природой и составом экстрагирующей системы, а
ся гиперразветвленные полиэфиры, обладающие
также условиями извлечения. В состав экстракци-
дендритоподобной структурой, пространственно
онно-сорбционных систем входят реагенты, обла-
незагруженным ядром и высокой концентрацией
дающие координационной активностью по отно-
терминальных групп [22, 23], хорошей раствори-
шению к ионам металлов [1-6]. Среди них можно
мостью [24, 25], низкой вязкостью [26, 27], био-
выделить О-алкил-N-ароилкарбаматы и тиокарба-
деструкцией [26], малой токсичностью [28, 29] и
маты, которые успешно применяются в качестве
выраженными комплексообразующими свойства-
высокоэффективных экстрагентов ионов металлов
ми [30, 31]. Модификация терминальных групп
[7-11] и в качестве коллекторов для извлечения
полиэфиров эффективными координирующими
следовых количеств ионов металлов при перера-
(тио)карбаматными фрагментами позволит со-
ботке руд [12-14].
здать эффективные экстракционно-сорбционные
Введение в состав экстракционно-сорбцион-
системы для извлечения и разделения ионов ме-
ных систем макромолекул, в том числе полиме-
таллов. Перспективность данного направления
297
298
КУТЫРЕВА и др.
Схема 1.
S H
N
OH
O
O
O
O
OH
OH
O
O
O
O
H
N
OH
O
O
O
O
S
O
O
C
S O
O
OH
N
O
(
O
O
(
O
O
HO
O
O
O
OH
O
OH
S
O
O
O
O
O
OH
O N
O
O
H
O
O OH
OH
S
O
1
O N
H
m
(OH)nm
S
O
M(NO3)2
S
O
•Mk
O N
O N
7
7
H
H
(OH)9
(OH)
9
1
2, 3
(OH)n
n = 16; m = 7.
M = Co(II), Cu(II).
подтверждается способностью гиперразветвлен-
нальных положениях способны формировать
ных полиэфиров второй и третьей генераций с
координационные узлы металлов в матрице
различным количеством концевых фенилтиокар-
функционализированного гиперразветвленного
баматных групп проявлять комплексообразую-
полиэфира.
щие свойства по отношению к ионам Cu(II) [32].
Для оценки комплексообразующих свойств со-
Биологическая активность тиокарбаматных произ-
единения 1 методом спектрофотометрии изучено
водных полиэфирополиолов может быть обуслов-
его взаимодействие с нитратами Cо(II) и Cu(II) в
лена фунгицидной активностью [32, 33], противо-
ДМСО. Для выделения отдельных компонентов
опухолевым и противовоспалительным действием
в сложных спектрах поглощения использовали
[34-38] модифицирующего реагента.
метод интерполяции по функции распределения
Оценка комплексообразующей активности ги-
Гаусса.
перразветвленого полиэфирополиола второй гене-
В электронных спектрах поглощения раствора
рации, модифицированного терминальными бен-
соединения 1 в ДМСО (рис. 1) присутствуют
зоилтикарбаматными группами, по отношению к
характеристические полосы в диапазоне
250-
ионам Co(II) и Cu(II) необходима для последую-
430 нм и отсутствуют полосы в видимой области
щей разработки коллоидных экстракционно-сорб-
спектра. Интенсивная широкая полоса при 273 нм
ционных систем.
(ε
40531 л∙см-1∙моль-1) обусловлена π-π*- и
Гиперразветвленный полиэфир второй генера-
n-π*-переходами в бензоильной
(255 нм) и
ции 1 (схема 1) с семью концевыми бензоил-
карбонильных группах (270 нм) полиэфирного
тиокарбаматными группами (степень функциона-
ядра. Малоинтенсивная полоса при 345 нм (ε =
лизации 0.44), синтезирован по методике [39].
731 л∙см-1∙моль-1) принадлежит n-π*-переходами
Бензоилтиокрабаматные фрагменты в терми-
в группе С=S.
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГИПЕРР
АЗВЕТВЛЕННОГО ПОЛИЭФИРОПОЛИОЛА
299
Ȝ ɧɦ
Ȝ ɧɦ
Рис. 1. Электронные спектры поглощения соединения 1
Рис. 2. Электронные спектры поглощения соединения
в ДМСО: (1) измеренный экспериментально, (2) интер-
1 (1), Со(NO3)2 (2), системы [Cо(NO3)2-соединение 1]
поляция по функции распределения Гаусса (с1 = 1×
(3) в области длин волн 310-370 нм. с1 = 1×10-4 моль/л,
10-4 моль/л).
[Со(NO3)2] = 5×10-5-1.0×10-3 моль/л.
Введение в раствор полиэфира 1 солей Cо(NO3)2
длине волны 538 нм и появлением новой полосы
и Cu(NO3)2 сопровождается батохромным сдвигом
d→d-переходов при 673 нм, соответствующей
полосы поглощения PhC(O) в область 260 нм
переходам 4T1g(P) → 4T1g и 4T2g →4T1g (рис. 3).
и гипохромным эффектом полосы при 270 нм,
Для иона Сu(II) в составе координационных узлов
что указывает на участие карбонильных групп в
октаэдрической геометрии аналогичная полоса
координации с ионами Со(II) и Сu(II).
наблюдается при λ = 836 нм.
Изучение электронных спектров системы
Для расчета состава и условных констант устой-
Cо(NO3)2-соединение
1
при увеличении
чивости координационных соединений полиэфира
концентрации соли с постоянной концентрацией
1 (лиганд L) с ионами Cо(II) и Cu(II) использовали
лиганда (рис.
2) показало, что при мольных
метод Жоба [40, 41]. В обеих системах формируют-
соотношениях Co(II)-соединение
1 до
4:1
ся полиядерные комплексы состава М:L = 7:1, что
положение полосы поглощения группы C=S
остается неизменным. Повышение мольного
соотношения до 10:1 приводит к ее гипсохромному
сдвигу до 338 нм, что может указывать на ее
участие в координации иона Co(II) при мольных
соотношениях реагентов выше 4:1. Введение в
раствор лиганда 1 соли Cu(NO3)2 при варьировании
мольных соотношений Cu(II)-соединение 1 от
0.5:1 до 10:1 приводит гипсохромному сдвигу
полосы поглощения группы С=S до 318 нм со
значительным гиперхромным эффектом до 1.74 оп-
тических единиц, что может свидетельствовать
об участии тиокарбонильной группы в коор-
динировании иона Cu(II) во всем диапазоне
Ȝ ɧɦ
изученных мольных отношений.
Рис. 3. Электронные спектры поглощения соединения 1
Электронные спектры поглощения систем соль-
(1), Со(NO3)2 (2), Cо(NO3)2-соединение 1 (3) в области
соединение 1 в УФ диапазоне характеризуются для
длин волн 420-900 нм. с1 = 1×10-2 моль/л, [Со(NO3)2] =
Со(NO3)2 возрастанием оптической плотности при
5×10-3-1.0×10-1 моль/л.
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
300
КУТЫРЕВА и др.
Схема 2.
X
X
X
(B)
M+
S
O
O
N
O
X
OH
O
O
H
X
O
N
O
O
S
O
X
O
(A)
O
O
M2+
HO
X
X
X
O
O
X
X
(B)
X
M+
OH
S
O
O
O
O
N
X
O
O OH
X = H2O, ȾɆɋɈ.
подтверждается и данными элементного анализа.
спектрах комплексов 2 и 3 происходит двукратное
Устойчивость комплекса соединения 1 с Co(II)
уменьшение интенсивности и смещение в область
превышает устойчивость комплекса с Cu(II) и ха-
меньших частот полосы валентных колебаний свя-
рактеризуется значениями логарифмов условных
зи С=О бензоильного фрагмента при 1658 (Δν =
констант устойчивости 17.30±2.77 и 15.92±2.28
3 см-1, 2) и 1584 см-1 (Δν = 77 см-1, 3), а также
соответственно.
увеличение интенсивности и смещение в область
На основе полученных данных о комплексо-
больших частот до 1405 (2) и 1407 см-1 (3) полосы
образовании в растворах нитратов Co(II) и Cu(II)
валентных колебаний связи С=S бензоилтиокар-
с соединением 1 синтезированы новые металлопо-
баматного фрагмента. Кроме того, участие бен-
лимерные комплексы 2 и 3 (схема 1). Параметры
зоилтиокарбаматного фрагмента полимера в фор-
электронных спектров поглощения растворов ком-
мировании координационного узла с ионом Со(II)
плексов 2, 3 и смесей Со(II)/Cu(II)-соединение 1
подтверждается сдвигом амидных полос (амид II
в ДМСО близки и подтверждают участие в ком-
1506 см-1, амид III 1301 см-1, амид V 817 см-1,
плексообразовании карбонильной и тиоксогрупп
амид IV 615 см-1). Для комплекса меди(II) полоса
периферических функциональных фрагментов.
амид III увеличивается по интенсивности в 2 раза,
Кроме того, в электронном спектре комплекса 3 за-
а полоса амид IV смещается в область меньших
фиксировано появление новой полосы при 805 нм,
частот на 23 см-1. В спектрах обоих комплексов
соответствующей полосе переноса заряда в груп-
присутствует полосы валентных колебаний связи
пе Cu-S. Ион Cu(II) находится в октаэдрическом
М-О: Cо-O при 529 см-1 [43, 44] и связи Cu-O при
окружении с тетрагональным искажением [42].
685 см-1 [45].
Анализ и сопоставление ИК спектров комплек-
Таким образом, набором физико-химических
сов 2 и 3 со спектром полидентантного лиганда 1
методов установлено, что гиперразветвленый поли-
[39] указывает на участие карбонильной С=О и ти-
эфирополиол второй генерации, модифицирован-
окарбонильной С=S групп бензоилтиокарбаматно-
ный терминальными N-бензоилтиокарбаматными
го фрагмента в координации иона металла. В ИК
группами образует координационные соединения
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГИПЕРР
АЗВЕТВЛЕННОГО ПОЛИЭФИРОПОЛИОЛА
301
с ионами Со(II) и Cu(II). Анализ спектральных
10-3-1.0×10-1 моль/л, εкомпл = 33.84 л∙см-1∙моль-1;
данных позволяет утверждать, что в комплексо-
для системы Cu(NO3)2-соединение 1: λ = 836 нм,
образовании участвуют донорные атомы кислоро-
с
= 1×10-3 моль/л, [Сu(NO3)2] = 1×10-4-1.0×
1
да и серы периферических бензоилтиокарбамат-
10-2 моль/л, εкомпл = 322.47 л∙см-1∙моль-1.
ных фрагментов полидентатного лиганда и форми-
Комплексы соединения 1 с ионами Cо(II) и
руются октаэдрические координационные узлы А
Cu(II). Навеску 0.5 г (0.14 ммоль) соединения 1
и B (схема 2) для иона кобальта(II) (в зависимости
растворяли в 3 мл 1,4-диоксана, к полученному
от доли металла) и преимущественно узел В для
раствору добавляли 1.4 ммоль растворов солей
иона меди(II).
Cu(NO3)2·3H2O и Cо(NO3)2·6H2O в 2 мл этилового
Исследования будут продолжены и получен-
спирта. При добавлении растворов нитратов
ные результаты будут использованы для создания
кобальта и меди раствор изменял окраску на темно-
коллоидных экстракционно-сорбционных систем
красную и зеленую соответственно. Реакционную
на основе гиперразветвленных полиэфирополи-
смесь перемешивали 9 ч при 40°С. Затем большую
олов, функционализированных хелатирующими
часть растворителя удаляли в вакууме, остаток
группировками, для извлечения ионов металлов
выливали в петролейный эфир, осадок отделяли
из модельных растворов и техногенных объектов
и сушили 5 ч в вакуумном сушильном шкафу при
и объектов экологического контроля.
50°С (1 мм рт. ст).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Комплекс 2. Выход 92%, темно-красная смо-
, нм [ε, л/(моль∙см)]:
ла. УФ спектр (ДМСО), λmax
В работе использовали синтезированный по
262 [2674], 269 [2371], 281 [1744], 317 [378.4], 536
методике [39] гиперразветвленный полиэфир 1 с
[112.22], 673 [33.84]. ИК спектр, ν, см-1: 3700-
7 терминальными бензоилтиокарбаматными груп-
3000 (Н2О, О-Н, N-H, С-HPh), 1729 (C=O), 1658
пами (M = 2891 г/моль), соли Cu(NO3)2·3H2O и
(C=OBz); 1606, 1449 (C=CPh); 1506, 1301 [(C-N),
Cо(NO3)2·6H2O (Acros), органические раствори-
δ(N-H), амид II и III]; 1405 (C=S); 1449, 1081, 817,
тели: 1.4-диоксан, этиловый спирт, петролейный
752 [δ(C-HPh)]; 925, 870 [γ(C-HPh)], 925 (N-O); 925,
эфир (Acros).
711 [γ(C=CPh)]; 817, 615 [δ(N-H), амид V и IV]; 667
ИК спектры регистрировали на Фурье-
[δ(C=CPh)], 529 (Cо-O). Найдено, %: С 32.85; H
спектрометре Spectrum 400 (PerkinElmer) с при-
5.03; N 5.68; S 4.56; Co 8.23. C138H258Co7N21O138S7.
ставкой НПВО, Алмаз KRS-5 в диапазоне 4000-
Вычислено, %: С 32.77; H 5.11; N 5.82; S 4.43; Co
400 см-1 (разрешение 1 см-1, накопление 10 сканов,
8.17.
диапазон съемки 4000-400 см-1). Электронные
Комплекс 3. Выход 86%, темно-зеленая смола.
спектры поглощения регистрировали на спектро-
УФ спектр (ДМСО), λmax, нм [ε, л/(моль∙см)]: 255
фотометре Lambda 750 (PerkinElmer) в области
[21153.23], 274 [25420.08], 318 [10220.79],
805
длин волн 200-900 нм при 25±0.01°С, толщина по-
[322.47]. ИК спектр, ν, см-1: 3700-3000 (Н2О,
глощающего слоя l = 1 см, использовали термоста-
О-Н, N-H, С-HPh), 1726 (C=O), 1584 (C=OBz),
тирующую систему, включающую термостатируе-
1456 (C=CPh), 1295 [(C-N), δ(N-H), амид III];
мый держатель кювет, проточный термостат Julabo
1456, 1295, 1008 (N-O),1407 (C=S); 1456, 1008,
MB-5A и термостат Пельтье PTP-1. Точность из-
720 [δ(C-HPh)]; 921, 870, 809 [γ(C-HPh)]; 921, 685
мерения оптической плотности составляла ±1%.
Фоновый электролит - 0.1 М. LiClO4.
[γ(C=CPh)], 613 [δ(N-H), амид IV]; 685 (Cu-O).
Найдено, %: С 35.29; H 4.72; N 6.05; S 4.63; Cu
Определение состава и устойчивости комплекс-
9.47. C138H216N21O117S7Cu7. Вычислено,
%: С
ных форм в системах соль-полиэфир 1 проводи-
35.16; H 4.59; N 6.24; S 4.76; Cu 9.51.
ли по данным электронных спектров поглощения
методом Жоба [40, 41]. Параметры для расчета
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
состава и логарифмов условной константы устой-
чивости для системы Cо(NO3)2-соединение 1:
Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-
λ = 673 нм, с1 = 1×10-2 моль/л, [Со(NO3)2] = 1×
тересов.
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
302
КУТЫРЕВА и др.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
13. Рябой В.И., Кретов В.П., Смирнова Е.Ю. //
Обогащение руд. 2013. № 2. С. 17.
1. Попова Н.Н., Жилов В.И., Демин С.В., Цивадзе А.Ю. //
14. Ribeiro da Silva M.A.V., Santos L.M.N.B.F., Schrӧder B.,
ЖНХ. 2015. Т. 60. № 6. С. 831. doi 10.7868/
Dietze F., Beyer L. // J. Chem. Thermodynamics. 2004.
S0044457X15060112; Popova N.N., Zhilov V.I., Tsiv-
Vol. 36. P. 491. doi 10.1016/j.jct.2004.03.004
adze A.Y., Demin S.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015.
15. Широкова А.Г., Пасечник Л.А., Яценко С.П. // Изв.
Vol. 60. N 6. P. 754. doi 10.1134/S003602361506011X
РАН. Сер. физ. 2012. Т. 76. № 5. С. 678; Shiroko-
2. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Баулин В.Е., Ка-
va A.G., Pasechnik L.A., Yatsenko S.P. // Bull. Russ.
лашникова И.П., Кириллов Е.В., Кириллов С.В., Рыч-
Acad. Sci. Physics. 2012. Vol. 76. N 5. P. 604. doi
ков В.Н., Цивадзе А.Ю. // ЖНХ. 2016. Т. 61. № 3.
10.3103/S106287381205022X
С. 369. doi 10.7868/S0044457X16030247; Tura-
16. Сорокина Н.М., Цизин Г.И. // Вестн. Моск. унив.
nov A.N., Karandashev V.K., Baulin V.E., Kalashniko-
Сер. 2. Химия. 2016. Т. 57. № 3. С. 167
va I.P., Tsivadze A.Y., Kirillov E.V., Kirillov S.V., Ryc-
17. Зонхоева Э.Л., Дампилова Б.В. // Сорбционные и
hkov V.N. // Russ. J. Inorg. Chem. 2016. Vol. 61. N 3.
хроматографические процессы. 2017. Т. 17. № 5.
P. 377. doi 10.1134/S0036023616030232
С. 797
3. Кузьмин В.И., Кузьмина В.Н., Кузнецов П.Н., Ко-
18. Артамонов А.В., Смирнова Д.Н., Смирнов Н.Н.,
лесникова С.М. // Химия твердого топлива. 2016.
Ильин А.П. // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. тех-
№ 2. С. 51. doi 10.7868/S0023117716020043; Kuz’-
нол. 2017. Т. 60. Вып. 10. С. 87. doi 10.6060/
min V.I., Kuz’mina V.N., Kuznetsov P.N., Kolesniko-
tcct.20176010.5571
va S.M. // Solid Fuel Chemistry. 2016. Vol. 50. N 2.
19. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Бондаренко Н.А. //
P. 120. doi 10.3103/S036152191602004X
ЖНХ. 2018. Т. 63. № 1. С. 118. doi 10.7868/
4. Эрлих Г.В., Лисичкин Г.В. // ЖОХ. 2017. Т. 87. Вып. 6.
S0044457X18010178; Turanov A.N., Karandashev V.K.,
С. 1001; Ehrlich G.V., Lisichkin G.V. // Russ. J. Gen.
Bondarenko N.A. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. Vol. 63.
Chem. 2017. Vol. 87. N 6. P. 1220. doi 10.1134/
N 1. P. 128. doi 10.1134/S0036023618010205
S1070363217060196
20. Оборина Е.Н., Власова Н.Н. // Физикохимия поверх-
5. Туранов А.Н., Карандашев В.К., Харламов А.В., Бон-
ности и защита материалов. 2018. Т. 54. № 4. С. 405.
даренко Н.А. // ЖНХ. 2018. Т. 63. № 12. С. 1652. doi
doi 10.7868/S0044185618040125
10.1134/S0044457X18120206; Turanov A.N., Karanda-
21. Трошкина И.Д., Обручникова Я.А., Пестов С.М. //
shev V.K., Kharlamov A.V., Bondarenko N.A. // Russ. J.
Рос. хим. ж. (ЖВХО). 2017. Т. 61. № 4. С. 54
Inorg. Chem. 2018. Vol. 63. N 12. P. 1673. doi 10.1134/
22. Кутырева М.П., Бабкина С.С., Атанасян Т.К., Ула-
S0036023618120203
хович Н.А., Кутырев Г.А. Новые материалы: биоло-
6. Сафиулина А.М., Иванец Д.В., Кудрявцев Е.М., Бау-
гически активные гиперразветвленные полимеры и
лин Д.В., Баулин В.Е., Цивадзе А.Ю. // ЖНХ. 2019.
их металлокомплексы. М.: МГПУ, 2014. 136 с.
Т. 64. № 4. С. 430. doi 10.1134/S0044457X19040184;
23. Нaüßler M., Dong H., Tang B.Z. // Inorganic and
Safiulina A.M., Ivanets D.V., Kudryavtsev E.M., Bau-
Organometallic Macromolecules: Design and Applica-
lin D.V., Baulin V.E., Tsivadze A.Y. // Russ. J. In-
tions. 2008. P. 21
org. Chem. 2019. Vol. 64. P. 536. doi 10.1134/
24. Seiler M., Rolker J., Arlt W. // Macromolecules. 2003.
S0036023619040181
Vol. 36. N 6. P. 2085. doi 10.1021/ma025994n
7. Quas L., Schrӧder U., Schrӧder B., Dietze F., Beyer L. //
25. Jang J.G., Bae Y.C. // J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114.
Solv. Extr. Ion. Exch. 2000. Vol. 18. N 6. P. 1167. doi
N 11. P. 5034. doi 10.1063/1.1329647
10.1080/07366290008934727
26. Королев В.Г., Бубнова М.Л. Гиперразветвленные
8. Quas L., Ristau T., Schrӧder U., Dietze F., Beyer L.,
полимеры - новый мощный стимул дальнейшего
Anorg Z. // Allg. Chem. 2001. Bd 627. S. 1909
развития области трехмерной полимеризации и
9. Hakan A., Ulrich F., Nevzat K. // Spectr. Acta. 2007.
революция в полимерном материаловедение. М.:
Vol. 67. P. 936. doi 10.1016/j.saa.2006.09.011
ИПХФ РАН, 2006. 100 с.
10. Oba M., Nishiyama K. // Synthesis. 1994. N 6. P. 624.
27. Zagar E., Zigon M. // Progress Polymer Sci. 2011. Vol. 36.
doi 10.1055/s-1994-25536
N 1. P. 53. doi 10.1016/j.progpolymsci.2010.08.004
11. Schrӧder U., Beyer L., Dietze F., Richter R., Schmidt S.,
28. Reul R., Nguyen J., Kissel T. // J. Biomaterial. 2009.
Hoyer E. // J. Prakt. Chem. 1995. Bd 337. S. 184.
Vol. 30. N 29. P. 5815. doi 10.1016/j.biomaterials.
12. Богданов О.С., Вайншенкер И.А., Поднек А.К.,
2009.06.057
Рябой В.И., Янис Н.А. // Цветные металлы. 1976.
29. Chen Z., Meng H., Xing G. // Toxicology Lett. 2006.
С. 72.
Vol. 163. N 2. P. 109. doi 10.1016/j.toxlet.2005.10.003
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГИПЕРР
АЗВЕТВЛЕННОГО ПОЛИЭФИРОПОЛИОЛА
303
30. Кутырева М.П., Гатаулина А.Г., Кутырев Г.А,
38. Trivedi B.K. Pat. 8810816 (1988). US // C. A. 1988.
Низамов И.С., Улахович Н.А. // ЖOX. 2011. Т. 81.
Vol. 108. 167428d
Вып. 5. С. 873; Kutyreva M.P., Nizamov I.S.,
39. Кутырев Г.А., Максимов А.Ф., Эрнандес А-М.П.,
Ulakhovich N.A., Gataulina A.R., Kutyrev G.A. // Russ.
Кутырева М.П., Гатаулина А.Р. // Вестн. Казанск.
J. Gen. Chem. 2011. Vol. 81. N 5. P. 960. doi 10.1134/
технол. унив. 2018. Т. 21. № 19. С. 69.
S1070363211050227
40. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразо-
31. Кутырев Г.А., Максимов А.Ф., Эрнандес А-М.П.,
вания новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.
Идиятов И.И., Валиуллин Л.Р., Галлямова С.Р.,
41. Basha M.T., Alghanmi R.M., Shehata M.R., Abdel-
Бирюля В.В., Гатаулина А.Р., Кутырева М.П. //
Вестн. Казанск. технол. унив. 2017. Т. 20. № 20.
Rahman L.H. // J. Mol. Struct. 2019. Vol. 1183. P. 298.
С. 16
doi 10.1016/j.molstruc.2019.02.001
32. Кутырев Г.А., Бусыгина А.А., Ахмадулина Э.Н., Рах-
42. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганиче-
мадуллина Л.Р., Кутырева М.П., Гатаулина А.Р. //
ских соединений. М.: Мир, 1987. Ч. 2. 444 с.
Вестн. Казанск. технол. унив. 2016. Т. 19. № 14.
43. Tang Q., Zhang Q., Wu H., Wang Y. // J. Catal. 2005.
С. 15
Vol. 230. P. 384. doi 10.1016/j.jcat.2004.12.017
33. Vallejos S.T., Erben M.F., Piro O.E., Castellano E.E.,
44. Бондарь О.В., Гатаулина А.Р., Улахович Н.А.,
Della Védova C.O. // Polyhedron. 2009. Vol. 28. P. 937.
Кутырева М.П. // ЖOpX. 2018. Т. 54. Вып. 9. С.
doi 10.1016/j.poly.2009.01.022
34. Faizi S., Siddiqui B.S., Saleem R., Siddiqui S., Aftab K.,
1290. doi 10.7868/S0514749218090054; Bondar O.V.,
Gilani A.U.H. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1992.
Gataulina A.R., Ulakhovich N.A., Kutyreva M.P. // Russ.
Vol. 1. P. 3237.
J. Org. Chem. 2018. Vol. 54. N 9. P. 1301. doi 10.1134/
35. Faizi S., Siddiqui B.S., Saleem R., Siddiqui S., Aftab K.,
S1070428018090051
Gilani A.U.H. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1994. Vol. 1.
45. Медведева О.И., Камбулова С.С., Улахович Н.А.,
P. 3035. doi 10.1039/P19940003035
Воробьев В.В., Евтюгин В.Г., Халдеева Е.В.,
36. Faizi S., Siddiqui B.S., Saleem R., Noor F., Husnain S. //
Кутырева М.П. // ЖOX. 2017. Т. 87. Вып. 9. С. 1504;
J. Nat. Prod. 1997. Vol. 60. N 12. P. 1317. doi 10.1021/
Medvedeva O.I., Kambulova S.S., Ulakhovich N.A.,
np970038y
Vorobev V.V., Evtyugin V.G., Khaldeeva E.V., Kutyreva
37. Faizi S., Siddiqui B.S., Saleem R., Siddiqui S., Aftab K.,
Gilani A.U.H. // Phytochemistry. 1995. Vol. 38. P. 957.
M.P. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 9. P. 1985.
doi 10.1016/0031-9422(94)00729-D
doi 10.1134/S1070363217090146
Interaction of Polybenzoylthiocarbamate-Modified
Hyperbranched Polyesther with Co(II) and Cu(II) Nitrates
M. P. Kutyrevaa,*, A. F. Maksimovb, A.-M. P. Ernandesb, A. A. Zhukovab,
A. R. Gataulinaa, and G. A. Kutyrevb
a Kazan Federal University, Kazan, 420008 Russia
b Kazan National Research Technological University, Kazan, 420015 Russia
*e-mail: mkutyreva@mail.ru
Received July 25, 2019; revised July 25, 2019; accepted August 5, 2019
The interaction of Co(NO3)2 and Cu(NO3)2 with hyperbranched polyether containing 7 terminal benzoylthiocar-
bamate groups was studied by IR-Fourier and electron absorption spectroscopy. А new polynuclear complexes
of Co(II) and Cu(II) with polybenzoylthiocarbamate-modified hyperbranched polyether were synthesized. It was
found that the oxygen and sulfur atoms of the peripheral benzoylthiocarbamate fragments of the macroligand
participate in coordination with metal ions, the composition of the complex forms M:L=7:1 of the logarithms
of the conditional stability constants was 17.30±2.77 for the cobalt(II) complex and 15.92±2.28 for the copper
complex(II).
Keywords: metal complexes of copper(II) and cobalt(II), hyperbranched polyether, polybenzoylthiocarbamate
ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 2 2020
