ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 3, с. 346-352

УДК 547.563.1;547.566

ПРЕНИЛИРОВАНИЕ 4-МЕТИЛФЕНОЛА

Институт химии Федерального исследовательского центра «Коми научный центр

Уральского отделения Российской академии наук», ул. Первомайская 48, Сыктывкар, 167000 Россия

*е-mail: chukichevaiy@mail.ru

Поступило в Редакцию 25 июля 2019 г.

После доработки 25 июля 2019 г.

Принято к печати 6 августа 2019 г.

Изучены органоалюминиевые (фенолят алюминия и изопропилат алюминия) и кислотные гетероген-

ные катализаторы (цеолиты Ц-10, Ц-100 и ZSM, монтмориллонит KSF, сульфокатиониты Фибан К-1 и

Amberlist 36 Dry) в реакции алкилирования 4-метилфенола пренолом. Выявлены эффективные катали-

заторы и условия для синтеза 4-метил-2-пренилфенола, 2,6-дипренил-4-метилфенола, хромана.

Ключевые слова: 4-метилфенол, пренол, катализаторы, алкилирование

DOI: 10.31857/S0044460X20030038

Пренилированные фенолы образуют группу

изопропилата алюминия (i-PrO)₃Al. Выявлены оп-

природных соединений и участвуют во многих

тимальные условия эффективного получения со-

биологических процессах. Они проявляют ши-

ответствующих хроманов (56-87%) и пренилфено-

рокий спектр фармакологической активности, в

лов (52-65%). Известно, что органоалюминиевые

том числе противовоспалительную, противоопу-

гомогенные катализаторы обладают высокой се-

холевую, противогрибковую, обладают анти-ВИЧ

лективностью орто-алкилирования фенолов, од-

действием, являются сильными фитоэстрогенами

ним из наиболее активных является фенолят алю-

[1-4].

миния [13-15]. Однако проведение кислотно-ка-

Как правило, орто-пренилированные фено-

тализируемых реакций на твердых катализаторах

лы синтезируют алкилированием по реакции

отличается простотой последующей обработки

Фриделя-Крафтса, перегруппировкой Кляйзена,

реакционной смеси и улучшением экологических

путем анионного алкилирования, направленного

характеристик процессов по сравнению с гомоген-

орто-металлирования и реакцией обмена металл-

ными катализаторами, что имеет немаловажное

галоген [5-10]. Для синтеза пренилированных

значение для дальнейшей разработки технологии.

соединений в качестве катализаторов используют

В настоящей работе проведено сравнительное

сильные кислоты Бренстеда, кислоты Льюиса, в

исследование различного типа катализаторов с

том числе в среде ионной жидкости, глины, ме-

целью выявления наиболее эффективных в реак-

зопористые алюмосиликаты. В присутствии этих

ции алкилирования 4-метилфенола 1 аллильным

катализаторов возможно селективное образование

спиртом - пренолом (3-метил-2-бутен-1-олом) 2 и

4-метил-2-пренилфенола (69-88%) и производных

селективных для синтеза 4-метил-пренилфенолов

хромана (бензопирана) (78%), однако для их полу-

или хромана (схема 1). С этой целью был изучен

чения требуются длительное время реакции или

ряд гетерогенных кислотных катализаторов (цео-

сложные каталитические системы [6-9].

литы Ц-10, Ц-100 и ZSM, монтмориллонит KSF,

В предыдущих работах [11, 12] нами было из-

сульфокатиониты Фибан К-1 и Amberlist 36 Dry)

учено алкилирование фенола и дигидроксибензо-

и органоалюминиевых соединений [крезолят алю-

лов пренолом под действием органоалюминиевых

миния (4-МеС₆Н₄O)₃Al и (i-PrO)₃Al)] в каталити-

катализаторов - фенолята алюминия (PhO)₃Al и

ческих и эквимолярных количествах (см. таблицу).

346

ПРЕНИЛИРОВАНИЕ 4-МЕТИЛФЕНОЛА

347

Условия и продукты алкилирования 4-метилфенола пренолом

Содержание продуктов алкилирования, %

Конверсия,

1:2:саt

Условия реакции^а

другое^б

(4-МеС₆Н₄O)₃Al

1:1:0.1

160°С, 1 ч

160°С, 2 ч

160°С, 5 ч

1:2:0.1

160°С, 2 ч

1:2:1

120°С, 4 ч

(i-PrO)₃Al

1:2:0.1

140°С, 6 ч

160°С, 4 ч

1:2:1

120°С, 3.5 ч

160°С, 1ч

KSF

1:2:1

40°С, 2 ч

70°С, 2 ч

100°С, 2ч

Amberlist 36 Dry

1:2:1

40°С, 1ч

70°С, 1 ч

100°С, 0.5 ч

1:2:0.1

100°С, 3 ч

Фибан К-1

1:2:0.1

40°С, 2 ч

70°С, 1 ч

100°С, 2 ч

Цеолит Ц-100

1:2:0.1

40°С, 24 ч

70°С, 8 ч

100°С, 7 ч

1:2:1

100°С, 2 ч

Цеолит Ц-10

1:2:1

100°С, 2 ч

Цеолит ZSM

1:2:0.1

100°С, 10 ч

1:2:0.2

100°С, 5 ч

1:2:1

100°С, 5 ч

^а Растворитель при 40°С - СН₂Сl₂, 70°С - гексан, 100°С - гептан. б Продукты полимеризации и окисления.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 3 2020

348

ЧУКИЧЕВА и др.

Схема 1.

R_a

cat

R_a

R =

(a),

(б).

Продукты реакции 3-8 были выделены с помо-

дит неселективно с образованием смеси продук-

щью препаративной колоночной хроматографии.

тов О- и С-алкилирования.

Строеание синтезированных соединений установ-

В присутствии эквимолярных количеств

лено с использованием спектральных методов ис-

(4-МеС₆Н₄O)₃Al и двукратного избытка прено-

следования.

ла при 120°С 4-метил-2-пренилфенол 8а получен

Установлено, что алкилирование 4-метилфено-

с выходом 45%. Однако при этом кроме эфира 6

ла 1 пренолом 2 в присутствии каталитических ко-

и диалкилфенолов 7а, б образуется достаточно

личеств (4-МеС₆Н₄O)₃Al проходит при температу-

большое количество продуктов полимеризации и

ре не ниже 160°С. Взаимодействие 4-метилфенола

окисления (18%).

1 пренолом 2 в этих условиях в течение 1 ч при

Следует отметить, что в присутствии

неполной конверсии 4-метилфенола (60%) при-

(4-МеС₆Н₄O)₃Al изомеризация исходного пре-

водит к преимущественному образованию 4-ме-

нола не определяется количеством катализатора.

тил-2-пренилфенола 8а (38%) (см. таблицу). Кроме

Возможно, это объясняется высокой температурой

того, выделены эфир 6 и диалкилированный фенол

реакционной смеси и значительной химической

7а (29 и 12% соответственно). Увеличение време-

активностью пренильного карбкатиона.

ни проведения реакции (2-5 ч) позволяет повысить

Использование в качестве катализатора изопро-

конверсию исходных реагентов до 98%. Через 2 ч

пилата алюминия позволило снизить температуру

алкилирования суммарный выход пренилфенолов

реакционной смеси до 120-140°С. Независимо от

7 и 8 составил 82%, количество эфира 6 при этом

количества (i-PrO)₃Al) образуется 4-метил-2-пре-

уменьшилось до 15%. Дальнейшее увеличение

нилфенол 8а с выходом 36%. Однако повышение

времени реакции до 5 ч способствовало внутримо-

температуры реакционной смеси до 160°С приво-

лекулярной циклизации орто-пренильного заме-

дит к уменьшению селективности процесса и уве-

стителя и, в результате, селективному получению

личению выхода диалкилированных фенолов 7а, б.

хромана 4 (91%). Алкилирование 4-метилфенола

1 двукратным избытком пренола 2 в присутствии

Пренилирование 4-метилфенола 1 в присут-

каталитических количеств (4-МеС₆Н₄O)₃Al прохо-

ствии гетерогенных катализаторов глины монт-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 3 2020

ПРЕНИЛИРОВАНИЕ 4-МЕТИЛФЕНОЛА

349

мориллонит KSF и сульфокатионитов Amberlyst

не уступают действию гомогенных органоалюми-

36 Dry, Фибан К-1 проходит с высокой конверси-

ниевых соединений. Определены катализаторы

ей (84-98%). Нагревание в хлористом метилене

и оптимальные условия для селективного синте-

(40°С) приводит к образованию 4-метил-2-пренил-

за целевых 4-метил-2-пренилфенола, 2,6-дипре-

фенола 8а с выходом до 62% в случае KSF, 46% -

нил-4-метилфенола и

3,4-дигидро-2,2,6-триме-

при использовании Amberlyst 36 Dry и 38% - в

тил-2H-хромана.

присутствии Фибан К-1. Повышение температуры

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

реакционной смеси до 70 или 100°С способству-

ет внутримолекулярной циклизации пренильного

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записывали на спектро-

заместителя и преимущественному образованию

метре Brukеr Avance II 300 на частотах 300 (¹H)

эфиров хроманового типа 4 и 5 с суммарным выхо-

и 75 МГц (¹³С) в CDCl₃. Отнесение сигналов вы-

дом до 90%. Сульфокатионит Фибан К-1 использо-

полняли с использованием спектров ЯМР ¹³С, за-

вали в количестве 10%, которого было достаточно

писанных в режиме J-модуляции, а также в ряде

для протекания реакции с высокой конверсией. В

случаев с привлечением методов двумерной спек-

присутствии 10% Amberlyst 36 Dry реакция прохо-

троскопии ЯМР (эксперименты COSY, NOESY и

дила при нагревании не ниже 100°С.

HSQC). ИК-спектры диффузного отражения за-

писывали на ИК Фурье-спектрометре Shimadzu

Для взаимодействия фенола 1 с пренолом 2 в

IR Prestige 21 в тонком слое. Элементный анализ

присутствии цеолитов оптимальным является на-

выполняли на автоматическом анализаторе vario

грев реакционной смеси до 100°С. Цеолит Ц-10

Micro cube в режиме CHNS.

(100% от массы исходного 4-метилфенола) не по-

казал себя селективным катализатором: в резуль-

Тонкослойную хроматографию (ТСХ) выпол-

тате пренилирования образуются фенолы 7 и 8, а

няли на пластинках Sorbfil. Для обнаружения ве-

также эфиры хроманового типа 4 и 5. В этих же

ществ пластины обрабатывали раствором KMnO₄

условиях в присутствии цеолита Ц-100 в экви-

(15 г KMnO₄, 300 мл H₂O, 0.5 мл конц. H₂SO₄), а

молярных к 4-метилфенолу количествах реакция

также раствором ванилина (1 г ванилина, 100 мл

протекает аналогично.

95%-ного этанола, 5 мл конц. серной кислоты) с

последующим нагреванием пластин до 100-150°С.

При использовании цеолита Ц-100 в количе-

стве 10% от массы исходного фенола алкилиро-

Разделение продуктов реакций проводили с

вание пренолом проходит с неполной конверсией

помощью колоночной хроматографии на силика-

(48-83%) и низкой селективностью независимо

геле (Alfa Aesar, 70/230μ), элюент - петролейный

от температуры реакционной смеси (см. таблицу).

эфир-Et₂O с увеличением доли последнего.

Только нагревание реакционной смеси до 100°С

В реакциях использовали 3-метил-2-бутен-1-ол

приводит к преимущественному образованию

(пренол) (Alfa Aesar) без дополнительной очистки,

4-метил-2-пренилфенола 8а (45%).

остальные растворители и реактивы применяли

В присутствии каталитических количеств

свежеперегнанными. В качестве катализаторов

(10%) цеолита ZSM происходит селективное об-

применяли (4-МеС₆Н₄O)₃Al (in situ), (i-PrO)₃Al

разование соединения 8а, но конверсия исходно-

(Alfa Aesar), цеолиты (Ц-10, Ц-100 и ZSM), монт-

го 4-метилфенола при этом весьма незначитель-

мориллонит KSF (Acros Organics), Фибан К-1

ная (26%). Увеличение содержания катализатора

(сульфокислотный катионит), предоставленный

до 20% от массы исходного фенола 1 приводит к

Институтом физико-органической химии НАН

преимущественному образованию хроманов 4 и 5

Беларуси. Цеолиты (Ц-10, Ц-100 и ZSM) предва-

при умеренной конверсии. При использовании це-

рительно сушили. Количественный состав продук-

олита ZSM в количестве 100% от массы исходного

тов алкилирования представлен в таблице.

фенола 1 получен 4-метил-2-пренилфенол 8а в ка-

Алкилирование 4-метилфенола пренолом в

честве основного продукта (47%).

присутствии (4-МеС₆Н₄O)₃Al (каталитический

Таким образом, выявлены эффективные гетеро-

способ). К нагретому до 160°С 4-метилфенолу

генные катализаторы, которые по селективности

(0.48 г, 4.5 ммоль) добавляли небольшими порци-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 3 2020

350

ЧУКИЧЕВА и др.

ями алюминиевую стружку (0.0038 г, 0.14 ммоль).

1612 и 1504 (С=С), 854 (=С-Н). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

После полного растворения алюминия в 4-метил-

м. д.: 1.83 с (12Н, CH_34', CH_34'', CH_35', CH_35''), 2.30 с

феноле раствор охлаждали до 40°С, затем добав-

(3Н, CH₃₇), 3.37 д (4H, 2H^1', 2Н^1'', J = 7.2 Гц), 5.03

ляли 0.39 г (4.5 ммоль) пренола. Реакцию прово-

c (1H, OH), 5.37 т (2H, H^2', Н^2'', J = 7.2 Гц), 6.84 с

дили, поддерживая температуру 160°С, до полной

(2H, H³, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 152.00 (C¹),

конверсии пренола. За ходом реакции следили с

29.66 (C^1', С^1''), 126.97 (C², С⁶), 122.33 (C^2', С^2''),

помощью ТСХ (система растворителей петролей-

128.36 (C³, С⁵), 133.97 (C³', С^3''), 129.39 (C⁴), 25.79

ный:Et₂O = 3:1, проявитель - ванилин). По окон-

(С^4', С^4''), 17.87 (С^5', C^5''), 20.52 (С⁷). Найдено, %:

чании реакции реакционную смесь охлаждали,

С 83.38; Н 10.08. C₁₇H₂₄O. Вычислено, %: С 83.55;

разбавляли Et₂O, приливали 50%-ный раствор HCl

Н 9.90.

для разложения катализатора, затем промывали

2,6-Бис(2-метилбут-3-eн-2-ил)-4-метилфенол

5%-ным раствором NaOН и водой до нейтральной

(7б). Светло-желтое масло. ИК спектр, ν, см^-1:

реакции. Органический слой сушили безводным

3495 (ОН), 2972, 2927, 1496 и 1375 (СН₃, СН₂),

Na₂SO₄. После удаления растворителя разделение

1618 и 1587 (С=С), 852 (=С-С). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

продуктов реакции проводили методом колоноч-

м. д.: 1.48 c (12H, CH_34', СH_34'', СH_35', СH_35''), 2.33 c

ной хроматографии.

(3H, CH₃₇), 5.31-5.41 м (4Н, 2Н^3', 2Н^3''), 5.69 с (Н,

ОН), 6.23 д. д (2Н, Н^2', Н^2'', J = 10.5, 17.7 Гц), 7.09 с

3-Метил-1-(3-метилбут-2-енилокси)бут-2-ен

(2Н, Н³, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 152.4 (C¹),

(3). Желтое масло. Спектральные характеристики

40.27 (C^1', С^1''), 128.63 (C², С⁶), 147.92 (C^2', С^2''),

соединения соответствуют данным, представлен-

117.55 (C³), 113.38 (C^3', С^3''), 129.77 (C⁴), 26.97 (С^4',

ным в работе [1].

С^4'', С^5', С^5''), 126.82 (C⁵), 20.56 (С⁷). Найдено, %:

3,4-Дигидро-2,2,6-триметил-2H-хроман

(4).

С 83.14; Н 10.39. C₁₇H₂₄O. Вычислено, %: С 83.55;

Бесцветное масло. ИК спектр, ν, см^-1: 2974, 2927,

Н 9.90.

1496 и 1375 (СН₃, СН₂), 1618, 1585 (Аr), 1157 и 1122

4-Метил-2-(3-метилбут-2-ен-1-ил)фенол (8a).

(C-O-C), 814 (=С-Н). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

Светло-желтое масло. Спектральные характери-

1.40 с (6Н, CH₃₁₀, CH₃₁₁), 1.86 т (2H, H³, J =

стики соединения соответствуют данным, пред-

6.6 Гц), 2.33 c (3H, CH₃₉), 2.81 т (2H, H⁴, J =

ставленным в работе [6].

6.6 Гц), 6.76 д (1H, H⁸, J = 8.1 Гц), 6.95-6.98 м (2H,

Н⁵, H⁷). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 73.90 (C²), 32.98

4-Метил-2-(2-метилбут-3-eн-2-ил)фенол (8б).

(C³), 22.51 (C⁴), 120.58 (C^4a), 127.95 (C⁵), 128.70

Светло-желтое масло. ИК спектр, ν, см^-1: 3495

(C⁶), 129.81 (C⁷), 117.03 (C⁸), 151.75 (C^8a), 20.50

(ОН), 2973, 2929, 1496 и 1373 (СН₃, СН₂), 1615 и

1587 (С=С), 812 (=С-С). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

(С⁹), 26.88 (C^{10, 11}). Результаты спектральных ис-

1.47 c (6H, CH_34', CH_35'), 2.33 c (3H, CH₃₇), 5.33 м

следований совпадают с литературными данными

и 5.36 м (2Н, Н^3'), 5.68 с (Н, ОН), 6.22 д. д (1Н, Н^2',

[16].

J = 10.5, 17.7 Гц), 6.77 д (1Н, Н⁶, J = 8.1 Гц), 7.00

1-(3-Метилбут-2-енилокси)-4-метилбензол

д (1Н, Н⁵, J = 8.1 Гц), 7.09 с (1Н, Н³). Спектр ЯМР

(6). Светло-желтое масло. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

¹³С, δ_С, м. д.: 152.44 (C¹), 40.27 (C^1'), 127.00 (C²),

1.77 c (3H, CH_35’), 1.83 c (3H, CH_34’), 2.32 c (3H,

147.92 (C^2'), 126.83 (C³), 113.38 (C^3'), 129.69 (C⁴),

CH₃₇), 4.51 д (2H, H^1’, J = 6.6 Гц), 5.55 т (1H, H^2’,

26.97 (С^4', С^5'), 128.63 (C⁵), 117.55 (C⁶), 20.84 (C⁷).

J = 7.2 Гц), 6.85 д (2H, H², H⁶, J = 8.1 Гц), 7.11

Найдено, %: С 81.36; Н 9.38. C₁₂H₁₆O. Вычислено,

д (2H, H³, H⁵, J = 8.1 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С,

%: С 81.77; Н 9.15.

м. д.: 156.97 (C¹), 64.80 (C^1’), 119.93 (C^2’), 114.51

Пренилирование 4-метилфенола в присут-

(C², С⁶), 129.85 (C³, С⁵), 137.94 (C^3’), 132.00 (C⁴),

ствии (i-PrO)₃Al (общая методика). Смесь 0.5 г

25.83 (C^4’), 18.18 (С^5’), 20.47 (С⁷). Найдено, %: С

(4.6 ммоль) 4-метилфенола, 0.79 г (9.2 ммоль) пре-

81.60; Н 9.77. C₁₂H₁₆O. Вычислено, %: С 81.77; Н

нола и (i-PrO)₃Al [0.05 г (0.25 ммоль) в случае ка-

9.15.

талитического способа или 0.95 г (4.6 ммоль) при

2,6-Бис(3-метилбут-2-ен-1-ил)-4-метилфенол

использовании эквимолярных количеств катали-

(7a). Светло-желтое масло. ИК спектр, ν, см^-1:

затора] нагревали при соответствующей темпера-

3445 (ОН), 2970, 2918, 1444 и 1377 (СН₃, СН₂),

туре (120, 140 и 160°С). Обработку реакционной

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 3 2020

ПРЕНИЛИРОВАНИЕ 4-МЕТИЛФЕНОЛА

351

смеси и разделение продуктов реакции осущест-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

вляли аналогично описанной выше методике.

Bhargava P., Grover A., Nigam N., Kaul A., Doi M.,

3,4-Дигидро-2,2,6-триметил-8-(3-метил-2-

Ishida Y., Kakuta H., Kaul S.C., Terao K., Wadhwa R. //

бутен-1-ил)-2H-1-бензопиран

(5).

Бесцветное

Int. J. Oncol. 2018. Vol. 52. N 3. P. 925. doi 10.3892/

масло. ИК спектр, ν, см^-1: 2974, 2924, 1473 и 1375

ijo.2018.4249

(СН₃, СН₂), 1647 и 1595 (С=С), 1207 и 1157 (C-

Wang S., Dunlap T.L., Howell C.E., Mbachu O.C.,

O-C), 852 (=С-Н). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.36

Rue E.A., Phansalkar R., Chen S.-N., Pauli G.F., Dietz

с (6Н, CH₃₁₀, CH₃₁₁), 1.77 с (6Н, CH_34', CH_35'),

B.M., Bolton J.L. // Chem. Res. Toxicol. 2016. Vol. 29.

1.82 т (2H, H³, J = 6.9 Гц), 2.28 c (3H, CH₃₉),

N 7. P. 1142. doi 10.1021/acs.chemrestox.6b00112

2.78 т (2H, H⁴, J = 6.9 Гц), 3.29 д (2H, H^1', J =

Sansom C.E., Larsen L., Perry N.B., Berridge M.V.,

7.2 Гц), 5.34 т (1H, H^2', J = 7.2 Гц), 6.77 c (1H, H⁷),

Chia E.W., Harper J.L., Webb V.L. // J. Nat. Prod. 2007.

6.81 c (1H, H⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 28.55

Vol. 70. N 12. P. 2042. doi 10.1021/np070436t

(C^1'), 73.67 (C²), 123.26 (C^2'), 32.95 (C³), 132.00 (C^3'),

Štulíková K., Karabín M., Nešpor J., Dostálek P. //

Molecules. 2018. Vol. 23. N 3. P. 660. doi 10.3390/

22.68 (С⁴), 120.19 (C^4a), 26.04 (С^4'), 127.47 (C⁵),

molecules23030660

17.83 (С^5'), 129.53 (C⁶), 127.91 (C⁷), 128.05 (C⁸),

Hoarau C., Pettus Tomas R.R. // Synlett. 2003. Vol. 1.

140.05 (C^8a), 20.54 (C⁹), 27.14 (С¹⁰, С¹¹). Найдено,

P. 127. doi 10.1055/s-2003-36234

%: С 83.09; Н 10.15. C₁₇H₂₄O. Вычислено, %: С

Varghese S., Anand C., Dhawale D., Mane G.P., Wa-

83.55; Н 9.90.

had M.A., Mano A., Raj G.A.G., Nagarajan S., Vinu A. //

Пренилирование 4-метилфенола в присут-

ChemCatChem. 2013. Vol. 5. N 4. P. 899. doi 10.1002/

ствии кислотных катализаторов (общая мето-

cctc.201200332

дика). Алкилирование 4-метилфенола проводили

Ricardo С.L., Mo X., McCubbin J.A., Hall D.G. //

2-кратным избытком пренола. Масса катализатора

Chem. Eur. J. 2015. Vol. 21. N 11. P. 4218. doi 10.1002/

в случае использования сульфокислотного кати-

chem.201500020

онита Фибан К-1 составляла 10% по отношению

So Won Youn // Synlett. 2007. Vol. 19. P. 3050. doi

к массе исходного 4-метилфенола; монтморилло-

10.1055/s-2007-990963

нит KSF брали в массовом отношении 1:1 отно-

Dintzner М.R., McClelland K.M., Morse K.M., Ak-

сительно количества исходного фенола. Цеолиты

roush M.H. // Synlett. 2004. Vol. 11. P. 2028. doi

Ц-10, Ц-100, ZSM и сульфокатионит Amberlist 36

10.1055/s-2004-830865

10.

Helesbeux J.-J., Duval O., Guilet D., Séraphin D.,

Dry брали в количестве 10 и 100% от массы ис-

Rondeau D., Richomme P. // Tetrahedron. 2003.

ходного 4-метилфенола. Рассчитанные количества

Vol. 59. P. 5091. doi 10.1016/S0040-4020(03)00733-6

4-метилфенола, пренола и катализатора нагревали

11.

Чукичева И.Ю., Федорова И.В., Королева А.А., Ку-

при заданной температуре. Реакцию вели до зна-

чин А.В. // ХПС. 2018. № 1. С. 5; Chukicheva I.Yu.,

чительной конверсии исходного 4-метилфенола

Fedorova I.V., Koroleva A.A., Kuchin A.V. // Chem. Nat.

(контроль по ГЖХ и ТСХ), после этого реакцион-

Compd. 2018. Vol. 54. N 1. P. 1. doi 10.1007/s10600-

ную смесь растворяли в Et₂O, отфильтровывали от

018-2245-y

катализатора. Разделение продуктов реакции осу-

12.

Чукичева И.Ю., Федорова И.В., Низовцев Н.А., Ко-

ществляли аналогично выше описанной методике.

ролева А.А., Шевченко О.Г., Кучин А.В. // ХПС. 2018.

Содержание продуктов алкилирования представ-

№ 5. С. 743; Chukicheva I.Yu., Fedorova I.V., Nizov-

лено в таблице.

tsev N.A., Koroleva A.A., Shevchenko O.G., Kuchin A.V. //

Chem. Nat. Compd. 2018. Vol. 54. N 5. P. 875. doi

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

10.1007/s10600-018-2503-z

Исследование выполнено при финансовой под-

13.

Kolka A.J., Napolitano J.P., Ecke G.G. // J. Org. Chem.

держке Российского фонда фундаментальных ис-

1956. Vol. 21. N 6. P. 712. doi 10.1021/jo01112a621

следований (проект № 18-03-00950_а).

14.

Гунько В.М., Роев Л.М. // ТЭХ. 1982. С. 85.

15.

Kuepper F.-W., Mueller W. Pat. US 5292970 (1991).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Germany.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

16.

Yamamoto Y., Itonaga K. // Org. Lett. 2009. Vol. 11.

интересов.

N 3. P. 717. doi 10.1021/ol802800s

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 3 2020