ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 4, с. 495-500

УДК 547.269.1:547.284.3:66.095.32

ОСОБЕННОСТИ КОНДЕНСАЦИИ ПРОПАН-2-ОНА С

ФОРМАЛЬДЕГИДОМ И ПРОПАН-2-ТИОЛОМ

Уфимский институт химии Уфимского федерального исследовательского центра

Российской академии наук, пр. Октября 69, Уфа, 450054 Россия

*e-mail: sulfur@anrb.ru

Поступило в Редакцию 31 октября 2019 г.

После доработки 31 октября 2019 г.

Принято к печати 7 ноября 2019 г.

Трехкомпонентная конденсация пропан-2-она с формальдегидом и пропан-2-тиолом в присутствии

гидроксида натрия приводит к 3-[(2-пропилсульфанил)метил]бут-3-ен-2-ону или 1,1-бис[(2-пропил-

сульфанил)метил]пропан-2-ону в зависимости от количества используемого основания. Образование

1,1-бис[(2-пропилсульфанил)метил]пропан-2-она из 6-метил-5-тиагептан-2-она протекает через стадии

его альдольной конденсации с формальдегидом и последующего нуклеофильного присоединения тиола

к двойной связи промежуточного 3-[(2-пропилсульфанил)метил]бут-3-ен-2-она в присутствии гидрок-

сида натрия.

Ключевые слова: тиол, формальдегид, γ-кетосульфид, β-меркаптокетон, трехкомпонентная конденсация,

тиа-реакция Михаэля

DOI: 10.31857/S0044460X20040010

В последнее время в органическом синтезе ши-

панон) взаимодействуют с формальдегидом и тио-

роко используются мультикомпонентные реакции,

лами с образованием моно(алкилсульфанилметил)

удовлетворяющие принципам «зеленой» химии. К

замещенных кетонов [19, 20]. В тех же условиях

ним относятся трехкомпонентные конденсации ке-

реакции с участием метилкетонов (пропан-2-он,

тонов и дикетонов с альдегидами и аминами [1-4]

1-фенилэтанон) приводят к ди(алкилсульфанилме-

или тиолами [5-10]. При взаимодействии кетонов

тил)замещенным продуктам. Выходы монозаме-

с альдегидами и тиолами образуются полифункци-

щенных соединений не превышают 31%. С целью

ональные γ-кетосульфиды (β-меркаптокетоны), об-

выявления оптимальных условий синтеза γ-ке-

ладающие свойствами экстрагентов благородных

тосульфидов различного строения исследованы

металлов [11, 12], флотореагентов сульфидных зо-

закономерности взаимодействия доступного про-

лотосодержащих руд [13], ингибиторов сероводо-

пан-2-она с формальдегидом и пропан-2-тиолом в

родной коррозии [14], синтонов для медицинской,

щелочной среде.

экстракционной, сельскохозяйственной и гетеро-

Трехкомпонентная конденсация пропан-2-она

циклической химии [8, 10, 15-18]. Возможность

с эквимолярными количествами формальдегида и

осуществления реакции в присутствии основания

пропан-2-тиола в присутствии 0.03-1.25 экв. ги-

позволяет использовать в качестве источника ти-

дроксида натрия при 20°С приводит к образованию

олов сульфидно-щелочные растворы, образую-

смеси 6-метил-5-тиагептан-2-она 1, ранее неиз-

щиеся при щелочной очистке газоконденсатов и

вестного

3-[(2-пропилсульфанил)метил]бут-3-ен-

нефтепродуктов от серосодержащих соединений

2-она

2 и

1,1-бис[(2-пропилсульфанил)метил]-

[19].

пропан-2-она 3 (схема 1).

Кетоны с метиленовой компонентой при

Кетосульфиды 1 и 3 являются продуктами по-

карбонильной группе (бутан-2-он, 1-фенил-1-про-

следовательного введения алкилсульфанилметиль-

495

496

БАЕВА и др.

Схема 1.

Me Me

+ CH₂O + i-PrSH

NaOH

Pr-i

20qC

Pr-i

ной группы в молекулу пропан-2-она. Соединение

ные характеристики соединений 1 и 3 хорошо со-

2 образуется в результате альдольной конденсации

гласуются с опубликованными ранее в работах [21,

6-метил-5-тиагептан-2-она 1 с формальдегидом.

22].

Состав и строение соединений 1-3, выделен-

По данным функционального анализа реакци-

ных с помощью вакуумной перегонки (соединение

онной смеси и исследования продуктов реакции

3) и колоночной хроматографии (соединения 1 и

методом газожидкостной хроматографии конвер-

2), установлены на основании данных элементно-

сия пропан-2-тиола и соотношение образующихся

го анализа и спектральных характеристик. Образо-

соединений 1-3 зависит от количества гидроксида

вание кетоаллилсульфида 2 подтверждается при-

натрия.

сутствием в спектре ЯМР ¹H синглетных сигналов

При молярном соотношении кетон:CН₂O:

неэквивалентных олефиновых протонов при 5.94

2-PrSH:NaOH = 1:1:1:0.03 конверсия тиола не

и 6.08 м. д., которые не наблюдаются в спектре

превышает 47% (1 ч). Через 5 мин в реакцион-

исходного кетосульфида 1, а также наличием ха-

ной смеси содержится преимущественно 6-ме-

рактерных сигналов атомов С³ (145.6 м. д.) и С⁴

тил-5-тиагептан-2-он 1, образование продуктов

(125.9 м. д.) в спектре ЯМР ¹³С. В ИК спектре со-

2 и 3 в заметных количествах не наблюдается

единения 2 присутствуют полосы поглощения ва-

(рис. 1а). С увеличением времени реакции до

лентных колебаний связей С=O, С=С и =С-H при

10 мин содержание кетосульфида 1 уменьшается

1681, 1626 и 3096 см^-1 соответственно. Спектраль-

за счет его превращения в соединения 2 и 3, выхо-

Ĳ ɦɢɧ

Рис. 1. Зависимость выходов соединений 1-3 (1-3) от продолжительности взаимодействия пропан-2-тиола с формальдеги-

дом и пропан-2-оном при молярном соотношении кетон:CH₂O:тиол:NaOH = 1:1:1:0.03 (а) и 1:1:1:0.4 (б) при 20°С.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

ОСОБЕННОСТИ КОНДЕНСАЦИИ ПРОПАН-2-ОНА

497

Выходы продуктов конденсации пропан-2-она с формальдегидом и пропан-2-тиолом в присутствии гидроксида на-

трия (20°С)^a

№

Молярное соотношение

Конверсия

Выход, %^б

τ, мин

опыта

кетон:CH₂O:тиол:NaOH

2-PrSH, %

1:1:1:0.13

1: 2:1:0.13

1:1:1:1

1:1:1:1.25

6^в

1:1.25:1:1

7^г

1:2:1:1

1:2:2:2

5:1:1:0.75

10:1:1:0.75

^a Обнаружен 2-PrSSPr-2 c выходом 2-4 (оп. № 3-7, 9) и 12% (оп. № 8, 10). ^б В расчете на 2-PrSH. ^вВ среде EtOH. ^г Сопровождается

образованием полимерного продукта.

ды которых возрастают и через 30 мин составляют

сульфанил)метил]бут-3-ен-2-он 2 (60 мин). Выход

37 и 5% (на взятый тиол) соответственно. В после-

соединения 2 составляет 40% (на взятый тиол) и

дующее время выходы соединений 2 и 3 изменя-

81% (на формальдегид), а конверсия формальдеги-

ются незначительно.

да к этому времени достигает 87%. Для получения

1,1-бис[(2-пропилсульфанил)метил]пропан-2-она

Увеличение количества гидроксида натрия до

3 необходимо ввести дополнительное количество

0.13 моль приводит к повышению конверсии тиола

гидроксида натрия и увеличить продолжитель-

до 58% (2 ч). Через 1 ч выходы соединений 1, 2 и 3

ность реакции (0.4 экв. NaOH, 5 ч). Выходы соеди-

составляют 4, 34 и 18%, через 2 часа - 5, 30 и 23%

нения 3 и скорость его образования возрастают с

(на взятый тиол) соответственно и затем практиче-

увеличением количества щелочи (рис. 1б) и умень-

ски не изменяются.

шаются при использовании избытка формальдеги-

При молярном соотношении кетон:CН₂O:

да (таблица, оп. № 2, 7).

2-PrSH:NaOH

1:1:1:0.4 достигается макси-

Наблюдаемые закономерности согласуется с

мальная конверсия тиола 99% (5 ч), а преобла-

вероятным образованием кетобиссульфида 3 из

дающим продуктом является 1,1-бис[(2-пропил-

соединения 1 по схеме 2: первоначально происхо-

сульфанил)метил]пропан-2-он 3 (рис. 2). Через

1 ч выход кетоаллилсульфида 2 составляет 33%, а

кетобиссульфида 3 - 35%. При дальнейшем увели-

чении продолжительности реакции количество со-

единения 2 уменьшается за счет его превращения

в соединение 3.

В присутствии эквимолярного количества ги-

дроксида натрия практически полное превращение

тиола и максимальный выход 1,1-бис[(2-пропил-

сульфанил)метил]пропан-2-она 3 (65%) достига-

ется уже через 15 мин (см. таблицу, оп. № 3).

Из полученных данных следует, что пропан-2-

он взаимодействует с эквимолярными количества-

ми формальдегида и пропан-2-тиола в присутствии

n_NaOH ɦɨɥɶ

0.03 экв. щелочи в течение 5 мин с образованием

Рис. 2. Зависимость выходов соединений 1-3 (1-3)

в качестве первичного молекулярного продукта

и конверсии 2-PrSH 4 (4) от количества гидроксида

6-метил-5-тиагептан-2-она 1, который далее прак-

натрия. Время реакции - 1 ч, молярное соотношение

кетон:CH₂O:тиол = 1:1:1, 20°С.

тически полностью превращается в 3-[(2-пропил-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

498

БАЕВА и др.

Схема 2.

CH₂O, i-PrSH

CH₂O

Pr-i

Me Me

NaOH

CH₂

i-PrSH

Pr-i

NaOH

Pr-i

дит конденсация пропан-2-она с формальдегидом

лина (ГОСТ 1625-2016), пропан-2-он, гидроксид

и пропан-2-тиолом с образованием 6-метил-5-ти-

натрия и хлороформ (ЧДА).

агептан-2-она

1, последующее взаимодействие

ИК спектры регистрировали на спектрометре

которого с формальдегидом приводит к 3-[(2-про-

Shimadzu IR Prestige-21 в тонкой пленке. Спектры

пилсульфанил)метил]бут-3-ен-2-ону 2. На послед-

ЯМР ¹³С и ¹Н снимали на спектрометре Bruker

ней стадии протекает нуклеофильное присоеди-

Avance III при 125.76 и 500.13 МГц в СDСl₃, вну-

нение тиола к двойной связи α,β-ненасыщенного

тренний стандарт - остаточные сигналы раство-

карбонильного соединения 2 в присутствии осно-

рителя. ГЖХ-Анализ проводили на хроматографе

вания (тиа-реакция Михаэля).

Сhrom 5, колонка 2.4 м × 3 мм, неподвижная фаза

На основе результатов проведенных исследова-

SE-30 (5%) на хроматоне N-AW-DMCS (0.16-

ний подобраны оптимальные условия синтеза со-

0.20 мм), рабочая температура 50-300°С, детектор

единений 1-3. Применение двукратного избытка

пламенно-ионизационный, газ-носитель - гелий.

формальдегида в присутствии 0.13 экв. гидрокси-

Для определения содержания соединений 1-3 ис-

да натрия позволяет получить преимущественно

пользовали метод внутреннего стандарта (гексаде-

кетоаллилсульфид 2, а 10-кратного избытка кето-

кан). Калибровочный коэффициент определяли в

на в присутствии 0.75 экв. щелочи - кетосульфид

условиях анализа по искусственным смесям сое-

1 (см. таблицу, оп. №2, 10 соответственно). Для

динений 1-3 и внутреннего стандарта. Масс-спек-

получения соединения 3 с выходом 86% синтез

тры регистрировали на приборе Thermo Finnigan

необходимо проводить в среде этанола при мо-

MAT 95 XP c прямым вводом вещества при энер-

лярном соотношении кетон:CН₂O:2-PrSH:NaOH =

гии ионизации 70 эВ. Хроматографическое разде-

1:1.25:1:1 (см. таблицу, оп. № 6).

ление проводили на колонке с силикагелем MN

Kieselgel 60 (0.063-0.2 мкм). Контроль протека-

Таким образом, установлена зависимость соста-

ния реакции осуществляли методом определения

ва продуктов трехкомпонентной конденсации про-

содержания серы меркаптанной потенциометри-

пан-2-она с формальдегидом и пропан-2-тиолом

ческим титрованием аммиакатом азотнокислого

от количества гидроксида натрия. Выявлена по-

серебра [23]. Спектральные и аналитические ре-

следовательность образования 3-[(2-пропилсуль-

зультаты получали на оборудовании Центра кол-

фанил)метил]бут-3-ен-2-она из 6-метил-5-тиагеп-

лективного пользования «Химия» Уфимского ин-

тан-2-она в результате альдольной конденсации с

ститута химии РАН.

формальдегидом, а 1,1-бис[(2-пропилсульфанил)-

метил]пропан-2-она - из 3-[(2-пропилсульфанил)-

Конденсация пропан-2-она с формальде-

метил]бут-3-ен-2-она, к которому присоединяется

гидом и пропан-2-тиолом. Реакцию проводили

тиол.

при 20°С в термостатируемом стеклянном реак-

торе, снабженном магнитной мешалкой. К 1.23 мл

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

(13 ммоль) пропан-2-тиола при перемешивании до-

В работе использовали свежеперегнанный про-

бавляли 0.30 мл (0.39 ммоль) 5%-ного водного рас-

пан-2-тиол (Ч), 32%-ный водный раствор форма-

твора NaOH. Через 15 мин последовательно при-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

ОСОБЕННОСТИ КОНДЕНСАЦИИ ПРОПАН-2-ОНА

499

бавляли 0.97 мл (13 ммоль) пропан-2-она, 1.13 мл

2,2-Дитиодипропан (ди-2-пропилдисульфид)

(13 ммоль) 32%-ного раствора формальдегида и

идентифицировали сравнением с известным об-

перемешивали необходимое время (5 мин-5 ч).

разцом.

Далее в реакционную смесь добавляли насыщен-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

ный раствор NaCl (1:1) и отделяли органический

Работа выполнена при поддержке Министер-

слой, который промывали водой (2 мл), сушили

MgSO₄и анализировали с помощью ГЖХ, хрома-

ства образования и науки в рамках госзадания

(№ АААА-А19-119011790021-4).

тографировали на колонке с силикагелем (элюент

EtOAc-гексан, 1:15) или перегоняли в вакууме.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

При использовании эквимолярного и большего

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

количества NaOH реакционную смесь обрабаты-

тересов.

вали другим способом: после завершения реакции

отделяли органический слой, а водно-щелочной

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

слой разбавляли водой (1:1) и экстрагировали хло-

1. Guan Z., Song J., Xue Y., Yang D.-C., He Y.-H. // J.

роформом (2×5 мл). Экстракты, объединенные с

Mol. Catal. (B). 2015. Vol. 111. P. 16. doi 10.1016/j.

ранее выделенным органическим слоем, промыва-

molcatb.2014.11.007

ли 10%-ным раствором НСl (4 мл), водой (2×4 мл)

2. Abaee M.S., Mojtahedi M.M., Akbari A., Mehraki E.,

и сушили MgSO₄. Растворитель отгоняли, остаток

Mesbah A.W., Harms K. // J. Heterocycl. Chem. 2012.

Vol. 49. P. 1346. doi 10.1002/jhet.976

анализировали, как описано выше.

3. Yong F.-F., Teo Y.-C. // Synth. Commun. 2011. Vol. 41.

Мольное отношение кетон-формальдегид-

P. 1293. doi 10.1080/00397911.2010.481750

пропан-2-тиол-гидроксид натрия варьировали в

4. Wang S.-L., Hao W.-J., Tu S.-J., Zhang X.-H., Cao X.-D.,

пределах (0.5-10):(1-2):(1-2):(0.03-2).

Yan S., Wu S.-S., Han Z.-G., Shi F. // J. Heterocycl.

6-Метил-5-тиагептан-2-он (1). Масс-спектр,

Chem. 2009. Vol. 46. P. 664. doi 10.1002/jhet.132

5. Li L., Liu B., Wu Q., Lin X. // Chin J. Chem. 2011.

m/z (I_отн, %): 146 (62) [M]^+·, 131 (2) [M - CH₃]⁺,

Vol. 29. P. 1856. doi 10.1002/cjoc.201180324

113 (2) [M - SH]⁺, 103 (12) [M - C₃H₇]⁺, 89 (8), 75

6. Parnes R., Narute S., Pappo D. // Org. Lett. 2014.

(40) [SC₃H₇]⁺, 71 (46) [C₄H₇O]⁺, 61 (32), 43 (100)

Vol. 16. P. 5922. doi 10.1021/ol502937n

[C₂H₃O]⁺, [C₃H₇]⁺. Данные ИК и ЯМР ¹H, ¹³C спек-

7. Abaee M.S., Cheraghi S., Navidipoor S., Mojtahedi M.M.,

троскопии идентичны опубликованным в работе

Forghani S. // Tetrahedron Lett. 2012. Vol. 53. P. 4405.

[21].

doi 10.1016/j.tetlet.2012.06.040

3-[(2-Пропилсульфанил)метил]бут-3-ен-2-

8. Dar A.A., Enjamuri N., Shadab Md., Ali N., Khan A.T. //

ACS Comb. Sci. 2015. Vol. 17. P. 671. doi 10.1021/

он (2). ИК спектр, ν, см^-1: 3096 cл (=CH), 1681 c

acscombsci.5b00044

(С=O), 1626 сл (C=С), 883 сл (С=С-H). Спектр

9. Баева Л.А., Бикташева Л.Ф., Фатыхов А.А., Ляпи-

ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м. д.: 1.25 д [6H, SCH(CH₃)₂,

на Н.К. // ЖОрХ. 2013. Т. 49. С. 1300; Baeva L.А.,

³J = 6.7 Гц], 2.36 c (3H, C¹H₃), 2.84 септет [1H,

Biktasheva L.F., Fatykhov А.А., Lyapina N.K. // Russ.

SCH(CH₃)₂, ³J = 6.7 Гц], 3.39 c (2H, CH₂S), 5.94

J. Org. Chem. 2013. Vol. 49. P. 1283. doi 10.1134/

c (1H, C⁴H'), 6.08 c (1H, C⁴H''). Спектр ЯМР ¹³С

S1070428013090078

(СDCl₃), δ_C, м. д.: 23.1 [SCH(CH₃)₂], 26.0 (C¹), 29.9

10. Ахметова В.Р., Ахмадиев Н.С., Галимзянова Н.Ф.,

(CH₂S), 34.9 [SCH(CH₃)₂], 125.9 (C⁴), 145.6 (C³),

Ибрагимов А.Г., Джемилев У.М. Пат. 2654851 (2017) //

198.5 (C²). Найдено, %: C 60.78; H 8.97; S 20.31.

Б. И. 2017. № 9.

С₈Н₁₄OS. Вычислено, %: C 60.71; H 8.92; S 20.26.

11. Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдино-

ва Н.Г. Экстракция металлов S,N-органическими

Масс-спектр соединения 2 аналогичен описанно-

соединениями. М.: Наука, 1993. 190 с.

му в работе [24].

12. Голубятникова Л.Г., Хисамутдинов Р.А., Баева Л.А.,

1,1-Бис[(2-пропилсульфанил)метил]пропан-

Муринов Ю.И. // ЖОХ. 2018. Т. 88. № 12. С. 2006;

2-он (3). n_D20 1.4956, d₄₂₀ 0.994. Данные ИК и ЯМР

Golubyatnikova L.G., Khisamutdinov R.A., Baeva L.A.,

¹H, ¹³C спектроскопии идентичны опубликован-

Murinov Yu.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88.

ным в работе [22].

N 12. P. 2524. doi 10.1134/S1070363218120113

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

500

БАЕВА и др.

13. Алгебраистова Н.К., Гудкова Н.В., Алексеева Е.А.,

va A.D., Baeva L.A., Valiullin O.R., Nikitina T.S.,

Баева Л.А., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К. Пат.

Arslaniva D.D., Spirikhin L.V., Lyapina N.K. //

2185249 (2002) // Б. И. 2002. № 20.

Petroleum Chem. 2006. Vol. 46. P. 122. doi 10.1134/

14. Гафаров Н.А., Кушнаренко В.М., Бугай Д.Е., Гон-

S0965544106020101

чаров А.А., Гетманский М.Д., Рахманкулов Д.Л.,

20. Дронов В.И., Никитин Ю.Е. // Усп. хим. 1985.

Чирков Ю.А., Габитов А.И. Ингибиторы коррозии.

Т. 54. С. 941; Dronov V.I., Nikitin Yu.E. // Russ.

М.: Химия, 2002. Т. 2. 367 с.

Chem. Rev. 1985. Vol. 54. P. 554. doi 10.1070/

15. Inomata K., Barragué M., Paquette L.A. // J. Org. Chem.

RC1985v054n06ABEH003088

2005. Vol. 70. P. 533. doi 10.1021/jo0486084

21. Firouzabadi H., Iranpoor N., Abbasi M. // Tetrahedron

16. Guha C., Mondal R., Pal R., Mallik A. // J. Chem. Sci.

2013. Vol. 125. P. 1463. doi 10.1007/s12039-013-0513-8

2009. Vol. 65. P. 5293. doi 10.1016/j.tet.2009.04.079

17. Ahari-Mostafavi M.M., Sharifi A., Mirzaei M., Aman-

22. Баева Л.А., Бикташева Л.Ф., Никитина Т.С., Фа-

lou M. // J. Iran. Chem. Soc. 2014. Vol. 11. P. 1113. doi

тыхов А.А., Ляпина Н.К. // ХГС. 2012. Т. 48. С. 646;

10.1007/s13738-013-0379-1

Baeva L.A., Biktasheva L.F., Nikitina T.S., Fatykhov A.A.,

18. Анпилогова Г.Р., Баева Л.А., Нугуманов Р.М., Фа-

Lyapina N.K. // Chem. Heterocycl. Compd. 2012.

тыхов А.А., Муринов Ю.Ю. // ЖНХ. 2018. Т.63.

Vol. 48. P. 601. doi 10.1007/s10593-012-1032-0

№ 8. С. 1065; Anpilogova G.R., Baeva L.A.,

23. Методы анализа органических соединений нефти,

Nugumanov R.M., Fatykhov А.А., Murinov Yu.I. // Russ.

их смесей и производных / Под ред. Г.Д. Гальперна.

J. Inorg. Chem. 2018. Vol. 63. N 8. P. 1100. doi 10.1134/

М.: Изд. АН СССР, 1960. Сб. 1. С. 74.

S0036023618080028

19. Улендеева А.Д., Баева Л.А., Валиуллин О.Р., Никити-

24. Баева Л.А., Улендеева А.Д., Галкин Е.Г., Ерастов А.С.,

на Т.С., Арсланова Д.Д., Спирихин Л.В., Ляпина Н.К. //

Филимонов С.Н., Ляпина Н.К. // Баш. хим. ж. 2009.

Нефтехимия. 2006. Т. 46. № 2. С. 139; Ulendee-

Т. 16. № 4. С. 32.

Features of Condensation of Propan-2-one with Formaldehyde

and Propane-2-thiol

L. A. Baeva*, R. M. Nugumanov, L. F. Biktasheva, and R. L. Safiullin

Ufa Institute of Chemistry, Ufa Federal Research Center of the Russian Academy of Sciences, Ufa, 450054 Russia

*e-mail: sulfur@anrb.ru

Received October 31, 2019; revised October 31, 2019; accepted November 7, 2019

Three-component condensation of propan-2-one with formaldehyde and propane-2-thiol in the presence of

sodium hydroxide resultеd in 3-[(2-propylsulfanyl)methyl]but-3-en-2-one or 1,1-bis[(2-propylsulfanyl)methyl]-

propan-2-one depending on the amount of alkali. The formation of 1,1-bis[(2-propylsulfanyl)methyl]propan-2-

one from 6-methyl-5-thiaheptan-2-one proceeded through the stages of its aldol condensation with formaldehyde

and the subsequent nucleophilic addition of the thiol to the double bond of the intermediate 3-[(2-propylsulfanyl)

methyl]but-3-en-2-one in the presence of sodium hydroxide.

Keywords: thiol, formaldehyde, γ-ketosulfide, β-mercaptoketone, three-component condensation, thia-Michael

reaction

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020