ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 4, с. 530-535

УДК 543.422.3:543.48:54.04

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА НА СПЕКТРАЛЬНЫЕ

И НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

СОЛЕЙ

6,7-ДИГИДРОКСИ-4-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛХРОМЕНИЛИЯ

Одесский национальный университет имени И. И. Мечникова,

ул. Дворянская 2, Одесса, 65082 Украина

*e-mail: 270892denis@gmail.com

Поступило в Редакцию 17 сентября 2019 г.

После доработки 17 сентября 2019 г.

Принято к печати 20 сентября 2019 г.

Изучено влияние природы анионов (Cl^-, Br^-, I^-, ClO_4-, PF_6-) на физико-химические свойства солей 6,7-ди-

гидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия: растворимость, сольватохромия и спектральные характеристики.

Определены основные спектрофотометрические характеристики и отмечено, что молярный коэффициент

поглощения возрастает при переходе к полярным растворителям. Установлено, что наибольшим моляр-

ным коэффициентом поглощения обладает гексафторфосфат, что обусловлено его слабокоординирующим

влиянием и способствует более эффективной сольватации органического катиона.

Ключевые слова: 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилий, спектрофотометрия, ИК спектроскопия,

растворимость, сольватохромия

DOI: 10.31857/S0044460X2004006X

Органические аналитические реагенты пред-

В свою очередь, значительный интерес вызы-

ставляют большой класс синтетических соеди-

вают производные кислородсодержащих гетеро-

нений, которые используются для определения,

циклических соединений - орто-диоксихромено-

разделения и концентрирования как органических

лы. Среди последних наиболее изучены комплек-

веществ, так и неорганических ионов. Важным

сообразующие свойства производных 6,7-диги-

аспектом исследования органических реагентов

дроксихроменилия по отношению к ионам полива-

является изучение их физико-химических, кислот-

лентных металлов и разработаны методики для их

но-основных свойств и спектральных характери-

прямого или экстракционно-спектрофотометри-

стик [1]. Среди них особое положение занимают

ческого определения [6, 7]. Следует отметить, что

именно спектральные свойства: спектрофотоме-

работы по изучению данных соединений немно-

трические, люминесцентные и сольватохромные.

гочисленны и посвящены их кислотно-основным

Последние связаны с взаимодействием молекул

свойствам [8] или особенностям синтеза [9, 10].

растворителя, которые различаются дипольным

Цель данной работы заключается в изучении

моментом, с хромофорными группами растворен-

влияния природы анионов Cl^-, Br^-, I^-, ClO_4-, PF_6-

ного вещества [2]. К тому же в растворителях раз-

на спектральные характеристики, растворимость

ной природы, отличающихся физико-химически-

и сольватохромию солей

6,7-дигидрокси-4-ме-

ми свойствами, возможны изменения спектрофо-

тил-2-фенилхроменилия.

тометрических характеристик равновесных форм

красителя, вызванные не только сольватохромией,

Одним из существенно важных параметров,

но и таутомерией [3-5].

который следует учитывать при рациональном

530

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА

531

Таблица 1. Растворимость солей 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия в некоторых растворителях

Растворимость, ммоль/л

Анион

вода

метанол

этанол

ацетонитрил

Хлорид

0.55

180.31

13.53

1.21

Бромид

0.50

179.28

7.69

0.92

Иодид

0.16

53.13

5.45

2.21

Перхлорат

0.10

33.01

4.84

12.65

Гексафторфосфат

0.07

14.75

3.62

9.33

выборе реагента для прямого или экстракцион-

катиона, что, в свою очередь, сказывается на рас-

но- (сорбционно) спектрофотометрического опре-

творимости соответствующих солей.

деления ионов металлов является растворимость

При изучении электронных спектров поглоще-

этого реагента и соответствующего комплексного

ния солей

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхро-

соединения. Результаты ВЭЖХ-определения рас-

менилия отмечено, что на положение и интенсив-

творимости исследуемых соединений приведе-

ность полос поглощения влияет не только приро-

ны в табл. 1. Как видно из приведенных данных,

да растворителя (сольватохромия), но и природа

среди исследованного ряда растворителей, соли

аниона-противоиона. По результатам проведен-

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия рас-

ных исследований и соответствующих расчетов

творяются лучше в метаноле и хуже всего в воде.

построены зависимости значений логарифма мо-

Следует отметить, что в воде, метаноле и этаноле

лярного коэффициента светопоглощения от эмпи-

(96%) наблюдается практически линейное умень-

рического параметра полярности растворителей

шение растворимости (R² = 0.95, 0.94, 0.85) в ряду

Димрота-Райхардта E_T(30) [15]. Величины моляр-

противоионов Сl^-, Br^-,I^-, ClO_4-, PF_6-, т. е. с уве-

ных коэффициентов поглощения и положения мак-

личением радиуса аниона (r =181, 196, 220, 240,

симумов поглощения для всех изученных солей

242 пм соответственно) [11, 12].

обобщены в табл. 2. Анализ полученных результа-

Представлялось интересным изучить влияние

тов позволяет заключить, что величины логариф-

природы аниона на спектральные свойства диги-

мов молярных коэффициентов светопоглощения

дроксихроменолов. Так, в ИК спектрах уширен-

в растворителях различной природы практически

ной полосой проявляются валентные колебания

линейно возрастают с увеличением их параметра

ОН-групп при 3270-3460 см^-1, полоса валент-

полярности E_T(30) для всех исследуемых солей

ных колебаний связей С-Н находится при 2900-

(R² = 0.80-0.90).

3080 см^-1. Наблюдаются также характеристиче-

Согласно данным, приведенным в табл. 2, мож-

ские полосы при 1623-630 см^-1(выражена в ИК

но заключить, что в растворах спиртов в подавляю-

спектре) и 1596-1602 см^-1 (интенсивна в спектре

щем большинстве случаев наблюдается батохром-

КР), соответствующие колебаниям связей С-О

ный сдвиг по сравнению с водным раствором на

и С-С бензопирилиевого цикла [13, 14]. Также

2-15 нм, однако для изопропанольных растворов

имеется характерная полоса скелетных колеба-

регистрируется гипсохромный сдвиг на 5-20 нм.

ний бензольного кольца около 1000 см^-1, сред-

Природа аниона существенно не влияет на поло-

ней интенсивности в КР и низкой в ИК спектрах.

жение максимума поглощения, а соответствующая

Интересно отметить, что в ИК спектрах заметно

величина ∆λ не превышает 14 нм при переходе от

влияние анионов на соотношение интенсивности

одной соли 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхро-

полос колебаний C-О и С-С бензопирилиевого

менилия к другой. Молярный коэффициент погло-

цикла: в ряду от Cl^- до PF_6- с увеличением радиуса

щения больше в полярных протонных раствори-

аниона интенсивность полосы при 1623-1630 см^-1

телях (вода и спирты), чем в апротонных раство-

уменьшается относительно полосы при

1596-

рителях. В ряду анионов наибольшим молярным

1602 см^-1. Этот эффект может быть связан с изме-

коэффициентом поглощения обладает гексафтор-

нением локализации заряда в пирилиевом цикле,

фосфат 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхромени-

а следовательно, и полярности бензопирилиевого

лия, что, вероятно, обусловлено слабокоординиру-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

532

БАРБАЛАТ и др.

Таблица 2. Спектральные характеристики растворов солей 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия в различ-

ных растворителях

Cl^-

Br^-

I^-

ClO_4-

PF_6-

Растворитель

Полярные протонные

Вода

460

2.32

459

2.63

460

2.62

459

2.24

459

3.26

Метанол

470

2.31

462

2.55

454

2.42

469

2.09

461

2.90

Этанол

470

2.14

462

2.33

466

2.36

464

2.04

471

2.90

Изопропанол

444

2.66

455

2.35

457

2.39

455

1.96

440

3.93

н-Пропанол

473

2.13

471

2.48

470

2.39

469

2.07

471

3.06

н-Бутанол

472

2.02

469

2.39

471

2.38

469

2.09

470

2.98

Изоамиловый спирт

473

2.08

471

2.37

471

2.38

471

2.02

466

2.88

Полярные апротонные

ТГФ

460

1.74

446

2.34

456

1.99

438

1.79

447

2.63

Диоксан

462

1.69

462

2.31

464

2.16

459

1.54

458

2.58

Ацетонитрил

466

1.79

464

2.31

454

2.14

465

1.74

461

2.58

Ацетон

460

1.81

455

2.34

442

2.13

448

1.86

452

2.56

Этилацетат

461

1.80

456

2.19

451

2.11

451

1.66

458

2.60

Бутилацетат

460

1.73

455

2.23

458

1.97

454

1.63

459

2.44

ющим влиянием данного аниона и способствует

с образованием менее растворимой соли (иодид,

более эффективной сольватации

6,7-дигидрок-

гексафторфосфат). Все реактивы соответствовали

си-4-метил-2-фенилхроменилиевого катиона.

квалификации ЧДА и выше.

Таким образом, изучено влияние природы ани-

Идентификацию и определение чистоты про-

она на физико-химические свойства солей 6,7-ди-

дуктов реакции проводили методом ВЭЖХ с ис-

гидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия. Найдены

пользованием хроматографа Infinity 1260 с масс-де-

корреляции, устанавливающие связь между тер-

тектором

6530 Accurate Mass Q-TOF (Agilent

мохимическими радиусами анионов и раствори-

Technologies, США) и диодноматричным УФ де-

мостью в полярных протонных растворителях, а

тектором. Время удерживания катиона 6,7-диги-

также характеристическими полосами в колеба-

дрокси-4-метил-2-фенилбензопирилия вне зависи-

тельных спектрах. Отмечено влияние сольватации

мости от аниона составляет 3.25±0.05 мин. Чистота

протонными и апротонными полярными раствори-

синтезированных продуктов по внутренней нор-

телями на положение максимумов светопоглоще-

мировке составляет не менее 99.0%. В масс-спек-

трах (ионизация двойным электроспреем при

ния солей 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроме-

нилия. Установлены зависимости значений лога-

атмосферном давлении в положительном поле)

присутствует пик с m/z 253.20±0.05, вычислено

рифма молярного коэффициента светопоглощения

для катиона 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилбен-

солей

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхромени-

зопирилия С₁₆Н₁₃О₃₊: 253.27 [M⁺]. Ионизацию в

лия от эмпирического параметра полярности рас-

отрицательном поле использовали для детектиро-

творителей Димрота-Райхардта E_T(30).

вания анионов (кроме Сl^-, значение m/z которого

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

не достигает рабочего диапазона масс-детектора

Соли (хлорид, бромид, перхлорат) 6,7-диги-

50-3000 Да).

дрокси-4-метил-2-фенилхроменилия

получали

ИК спектры зарегистрированы с помощью

путем конденсации пирогаллола А с бензоилаце-

ИК спектрометра FT-IR-8400S (Shimadzu) мето-

тоном в ледяной уксусной кислоте при непосред-

дом нарушенного полного внутреннего отраже-

ственном введении соответствующей кислоты в

ния (НПВО) на приставке Quest Specac в диапа-

реакционную массу или обменной реакцией хло-

зоне 400-4000 см^-1с коррекцией базовой линии.

рида 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия

Спектры комбинационного рассеяния получали на

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА

533

приборе DXR Raman Microscope Thermo Sientific

теля, перемешивали и регистрировали спектры

с лазером 780 нм в рабочем интервале прибора

поглощения на спектрофотометре СФ-56 (ОКБ

100-3500 см^-1 и коррекцией базовой линии, а так-

«ЛОМО-Спектр», Россия) в диапазоне длин волн

же подавлением флуоресценции. Спектры КР не

380-780 нм в термостатированных при 25°С квар-

удалось зафиксировать для хлорида и гексафтор-

цевых кюветах (l = 1 см).

фосфата, поскольку флуоресценция перекрывает

Перхлорат 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенил-

полезный сигнал в их спектрах. Спектры ¹Н и ¹³С

бензопирилия. К смеси пирогаллола А (2.52 г,

ЯМР получены на спектрометре Bruker Avance III

10 ммоль) и бензоилацетона (1.62 г, 10 ммоль) в

(400 МГц) в ДМСО-d₆.

10 мл ледяной уксусной кислоты прибавляли 6 мл

Растворимость солей

6,7-дигидрокси-4-ме-

50%-ной хлорной кислоты (40 ммоль HClO4).

тил-2-фенилхроменилия изучали методом ВЭЖХ

Реакционную смесь кипятили в течение 30 мин.

с УФ детектрированием при λ = 260 нм. В качестве

После охлаждения до комнатной температуры

растворителей были взяты деионизированная вода,

светло-коричневый кристаллический осадок от-

метанол, этанол (96%) и ацетонитрил. Для постро-

фильтровывали на фильтре Шотта под вакуумом

ения градуировочного графика готовили растворы

и промывали дистиллированной водой (3×5 мл).

хлорида

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроме-

Выход 70%. ИК спектр, ν, см^-1: 3426.5 (O-H),

нилия в ацетонитриле с концентрациями 0.2, 0.4,

3070.2 (C-H, Ar), 1626.0. 1602.2 (С-O, C-С, Hеt),

0.6, 1.0, 2.0, 3.0, 6.0, 9.0, 12.0 ммоль/л. Объем вве-

1579.1, 1509.0, 1489.7, 1463.7, 1444.9, 1410.3,

дения - 1 мкл. В этом диапазоне график зависимо-

1371.3,

1343.5,

1297.0,

1271.0,

1218.4,

1173.5,

сти концентрации 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фе-

1092.4. 1052.1 (Сl-O), 997.9 (C-С, Ph), 896.0, 868.9,

нилхроменилия от площади пика на хроматограм-

854.0, 780.8, 762.0, 738.5, 681.9, 663.4, 618.5, 517.6,

ме является прямолинейным и имеет R²= 0.999. В

473.0. Спектр КР, ν, см^-1: 1625.9. 1596.7(С-O, C-С,

5 колб емкостью 5 мл вносили по 0.1 г хлорида,

Hеt), 1532.0, 1508.5, 1466.2, 1425.7, 1379.5, 1342.9,

бромида, иодида, перхлората, гексафторфосфата

1240.9, 1194.9, 1168.8, 1001.5 (C-С, Ph), 898.2,

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия

526.2. Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.91 с

прибавляли 4.0-4.5 мл воды. Смесь перемешивали

(3H, CH₃), 7.48-7.49 д (2H, Ar, J = 4.64 Гц), 7.70-

и после полного растворения прибавляли неболь-

7.79 м (3Н, Ar), 8.38-8.40 д (2Н, Hеt, J = 7.43 Гц),

шими порциями по 0.05 г еще соли для получения

8.47 с (1Н, Hеt). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С,

нерастворенного осадка и насыщенного раствора

м. д.: 20.72 (CH₃), 103.18, 107.11, 114.71, 120.82,

соли 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилхроменилия

128.53, 129.88, 130.26, 134.84, 150.53, 154.65,

над ним. Полученную смесь оставляли на 2 ч до

162.43, 164.48, 165.38. Масс-спектр (ESI-), m/z:

установления равновесия, затем собирали насы-

99.66 (вычислено для СlO_4-: 99.45).

щенный раствор шприцем, фильтровали шприце-

Хлорид 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилбен-

вым фильтром с тефлоновой мембраной и разме-

зо-пирилия. Через раствор пирогаллола А (2.52 г,

ром пор 2 мкм и хроматографировали. Аналогично

10 ммоль) и бензоилацетона (1.62 г, 10 ммоль) в

изучена растворимость в метаноле и этаноле.

10 мл ледяной уксусной кислоты пропускали ток

Заколы варьировали так, чтобы сигнал попадал в

сухого хлороводорода при комнатной температуре

середину градуировочного графика. Далее по дан-

в течение 30-40 мин, затем еще 3 часа при нагрева-

ным ВЭЖХ-УФ рассчитывали молярную концен-

нии на кипящей водяной бане. Реакционную массу

трацию насыщенного раствора с учетом объема

выливали в 100 мл смеси воды со льдом. Светло-

введения.

коричневый осадок отфильтровывали на фильтре

Сольватохромию изучали по аналогии с про-

Шотта под вакуумом и промывали диизопропи-

цедурой, описанной в работе [16]. В градуирован-

ловым эфиром. Выход 55%. ИК спектр, ν, см^-1:

ные пробирки с притертыми пробками вносили по

3355.9 (O-H), 2903.0 (C-H, Ar), 2611.7 (C-H, Alk),

0.1 мл 1×10^-3 моль/л метанольного раствора соот-

1625.0. 1597.2 (С-O, C-С, Het), 1578.5, 1554.6,

ветствующей соли 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фе-

1525.1, 1490.8, 1410.4, 1368.3, 1294.8, 1253.8,

нилхроменилия и 5 мл органического раствори-

1214.9, 1214.9, 1201.4, 1201.4, 997.8 (C-С, Ph),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

534

БАРБАЛАТ и др.

896.4, 850.4, 780.8, 763.1, 732.2, 705.6, 680.2, 660.4,

растворяли в 60 мл кипящей водно-этанольной

620.2, 554.8, 526.1, 502.9, 472.1.

смеси (30:70), затем прибавляли гексафторфос-

фат аммония (7 г, 43 ммоль). Через 20 мин наблю-

Бромид

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенил-

бензопирилия. К раствору пирогаллола А (2.52 г,

далось образование осадка. Смесь оставляли на

10 ммоль) и бензоилацетона (1.62 г, 10 ммоль) в

воздухе на 24 ч, затем отфильтровывали красный

10 мл ледяной уксусной кислоты прибавляли 8 мл

осадок на фильтре Шотта под вакуумом и промы-

40%-ной бромистоводородной кислоты (60 ммоль

вали несколькими порциями воды. Выход 70%.

HBr). Реакционную смесь кипятили 30 мин, затем

ИК спектр, ν, см^-1: 3457.1 (O-H), 3078.4 (C-H,

отфильтровывали светло-коричневый кристалли-

Ar), 2980.9 (C-H, Alk), 1629.3, 1596.4 (C-С, С-O,

ческий осадок на фильтре Шотта под вакуумом и

Het), 1574.7, 1531.3, 1505.5, 1490.6, 1403.6, 1371.1,

промывали несколькими порциями воды. Выход

1342.8,

1256.1,

1227.1,

1204.8,

1103.5,

1079.3,

50%. ИК спектр, ν, см^-1: 3404.7. 3375.5 (О-Н),

1027.3, 999.3 (C-С, Ph), 928.3, 877.3, 825.2 (P-F),

3043.4 (C-H, Ar), 2641.5 (C-H, Alk), 1624.3. 1595.6

768.6, 702.1, 679.4, 658.2, 629.3, 554.0, 516.6, 471.4.

(С-O, C-С, Het), 1580.3, 1556.3, 1522.0, 1489.3,

Масс-спектр (ESI^-), m/z: 144.93 (вычислено для

1407.1, 1382.6, 1367.1, 1295.5, 1252.3, 1238.8,

PF_6-: 144.97).

1216.4,

1195.6,

1158.3,

1100.5,

1081.0,

1034.0,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

997.4 (C-С, Ph), 895.9, 849.3, 780.4, 762.6, 727.6,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

694.9, 677.8, 661.2, 622.0, 553.4, 525.0, 514.1, 470.7.

Спектр КР, ν, см^-1: 1630.2, 1596.9 (С-O, C-С, Het),

интересов.

1527.8, 1508.9, 1468.0, 1427.2, 1383.8, 1369.1,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1322.9,

1291.5,

1255.2,

1238.3,

1185.1,

1159.0,

1. Саввин C.Б., Штыков С.Н., Михайлова А.В. // Усп.

1083.4, 1000.5 (C-С, Ph), 898.0, 764.2, 708.6, 679.1,

хим. 2006. Т. 75. № 4. С. 380; Savvin S.B., Shtykov S.N.,

6.17.9, 529.1. Масс-спектр (ESI^-), m/z: 78.90, 80.90

Mikhailova A.V. // Russ. Chem. Rev. 2006. Vol. 75. N 4.

[вычислено для Br^-: 78.92 (⁷⁹Br), 80.92 (⁸¹Br)].

P. 341. doi 10.1070/RC2006v075n04ABEH001189

Иодид

6,7-дигидрокси-4-метил-2-фенилбен-

2. Фиалков Ю.А. Растворитель как средство управле-

зопирилия. Хлорид 6,7-дигидрокси-4-метил-2-фе-

ния химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

нилхроменилия (2.9 г, 10 ммоль) растворяли в

60 мл кипящей водно-этанольной смеси (30:70),

3. Саввин С.Б., Кузин Э.Л. Электронные спектры и

затем прибавляли 10 г (65 ммоль) иодида натрия.

структура органических реагентов. М: Наука, 1974.

Через 20 мин наблюдалось образование осадка.

277 с.

Смесь оставляли на воздухе на 24 ч, затем отфиль-

4. Sabnis R. W. Handbook of acid-base indicators. Boca

тровывали красно-коричневый осадок на фильтре

Raton: CRC Press, 2008. P. 416.

Шотта под вакуумом и промывали несколькими

5. Чеботарев А.Н., Снигур Д.В., Жукова Ю.П., Бе-

порциями воды. Выход 60%. ИК спектр, ν, см^-1:

взюк Е.В., Базель Я.Р. // ЖОХ. 2017. Т.87. Вып. 2.

3278.2 (O-H), 3038.6 (C-H, Ar), 1624.2. 1595.8

С. 216; Chebotarev A.N., Snigur D.V., Zhukova Yu.P.,

(С-O, C-С, Het), 1510.6, 1490.0, 1461.9, 1444.2,

Bevziuk K.V., Studenyak Ya.I., Bazel Ya.R. // Russ. J.

1408.9,

1347.5,

1297.4,

1269.2,

1216.4,

1190.1,

Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 2. P. 196. doi 10.1134/

1156.6, 1103.6, 1079.2, 1058.9, 1021.1, 996.2 (C-С,

S1070363217020074

Ph), 895.7, 858.9, 782.5, 761.0, 736.7, 680.9, 662.3,

6. Чеботарёв A.Н., Снигур Д.В., Барбалат Д.А.,

619.3, 516.1, 472.7. Спектр КР, ν, см-1: 1620.0,

Плюта К.В., Койчева А.С. // Вопр. химии и хим.

1596.1 (С-O, C-С, Het), 1539.7, 1508.6, 1465.4,

технологии. 2017. Т. 1. Вып. 110. С. 36.

1425.6, 1380.1, 1343.9, 1274.2, 1237.7, 999.6 (C-С,

Ph), 897.1, 527.4. Масс-спектр (ESI^-), m/z: 127.12

7. Snigur D.V., Chebotarev A.N., Dubovyiy V.P., Barba-

(вычислено для I^-: 126.90).

lat D.A., Bevziuk K.V. // Microchem. J. 2018. Vol. 142.

P. 273. doi 10.1016/j.microc.2018.07.010

Гексафторфосфат 6,7-дигидрокси-4-метил-2-

фенилбензопирилия. Хлорид

6,7-дигидрок-

8. Снигур Д.В., Чеботарев А.Н., Бевзюк Е.В. // Вестн.

си-4-метил-2-фенилхроменилия (2.9 г, 10 ммоль)

МГУ. Сер. Химия. 2017. Т. 58. Вып. 4. С. 193;

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА

535

Snigur D.V., Chebotarev A.N., Bevziuk K.V. //

Pourkashanian M. // Inorg. Chem. 2017. Vol. 56. N 13.

Moscow Univ. Chem. Bull. 2017. Vol. 72. N 4. P. 187.

P. 7566. doi 10.1021/acs.inorgchem.7b01205

doi 10.3103/S0027131417040095

13. Deligeorgiev T.G., Nikolov P. Tyutyulkov N. // Z.

9. Hassner A., Stumer C., Organic Syntheses Based on

Naturforsch. 1987. Vol. 42a. P. 43.

Name Reactions. Amsterdam: Pergamon - Elsevier

14. Balaban A.T., Mateescu D., Elia M. // Tetrahedron.

Science, 2002. P. 17.

1962. Vol. 18. N 10. P. 1083. doi 10.1016/S0040-

10. Kuznetsov E.V., Shcherbakova I.V., Balaban A.T. // Adv.

4020(01)99274-9

Heterocycl. Chem. 1990. Vol. 50. P. 157. doi 10.1016/

15. Reichardt C. // Pure Appl. Chem. 2008. Vol. 80. P. N 7.

S0065-2725(08)60063-X

P. 1415. doi 10.1351/pac200880071415

11. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. (A). 1976. Vol. 32.

16. Bevziuk K., Chebotarev A., Fizer M., Klochkova A.,

N 5. P. 751. doi 10.1107/s0567739476001551

Pliuta K., Snigur D. // J. Chem. Sci. 2018. Vol. 130.

12. Simoes M.C., Hughes, K.J., Ingham, D.B., Ma L.,

N 2. Art.12. doi 10.1007/s12039-017-1411-2

Anion Nature Effect on Spectral and Some Physico-Chemical

Properties of 6,7-Dihydroxy-4-methyl-2-phenylchromenylium

Salts

D. A. Barbalat, A. N. Chebotarev, and D. V. Snigur*

I. I. Mechnikov Odessa National University, Odessa, 65082 Ukraine

*e-mail: 270892denis@gmail.com

Received September 17, 2019; revised September 17, 2019; accepted September 20, 2019

The influence of the anions nature on the physico-chemical properties (solubility, solvatochromism and

spectral characteristics) of 6,7-dihydroxy-4-methyl-2-phenylchromenylium salts was studied. The main

spectrophotometric characteristics were determined. It was noted that the molar absorptivity is higher in more

polar solvents. It was found that the highest molar absorptivity was observed for hexafluorophosphate, which

is due to the weakly coordinating effect of this anion and contributes to more efficient solvation of the organic

cation.

Keywords: 6,7-dihydroxy-4-methyl-2-phenylchromenylium, spectrophotometry, IR spectroscopy, solubility,

solvatochromism

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020