ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 4, с. 630-636

УДК 546.185;536.413

НОВЫЙ ФОРМУЛЬНЫЙ ТИП ФОСФАТОВ

СО СТРУКТУРОЙ МИНЕРАЛА ЛАНГБЕЙНИТА

^aНациональный исследовательскийНижегородский государственный университет имени Н. И. Лобачевского,

пр. Гагарина 23, Нижний Новгород, 603950 Россия

^bНациональный исследовательский технологический университет «МИСиС», Москва, 119049 Россия

*e-mail: petkov@inbox.ru

Поступило в Редакцию 12 сентября 2019 г.

После доработки 12 сентября 2019 г.

Принято к печати 15 сентября 2019 г.

Фосфаты нового формульного типа A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb; E = Ti, Zr) со структурой лангбейнита

синтезированы золь-гель методом c последующей термообработкой и изучены с использованием методов

рентгеновской дифракции, ИК спектроскопии и электронной микроскопии.

Ключевые слова: фосфаты, структура лангбейнита, метод Ритвельда, тепловое расширение

DOI: 10.31857/S0044460X20040198

Фосфаты - структурные аналоги природно-

В расчете на формульную единицу имеются две

го минерала лангбейнита K₂Mg₂(SO₄)₃ [1, 2] -

внекаркасные позиции (М1) и (М2), заселяемые

привлекают внимание возможностями комбини-

двумя или, значительно реже, меньшим количе-

рования различных по химической природе эле-

ством катионов (в большинстве случаев девятико-

ментов в единой кристаллической решетке и, со-

ординированных), чаще всего в степенях окисле-

ответственно, получения интересных свойств, та-

ния +1 и +2. Большинство соединений со структу-

ких как оптические, люминесцентные, магнитные,

рой лангбейнита кубические с пространственной

ферроэлектрические [3-12]. Благодаря широкому

группой P2₁3 и реже орторомбические (некоторые

изоморфизму катионов в соединениях со структу-

сульфаты и ванадаты) с пространственной груп-

рой лангбейнита, их радиационной и химической

пой P2₁2₁2₁, некоторые подвергаются фазовым пе-

стабильности, они рассматриваются и как инерт-

реходам P2₁3→P2₁2₁2₁ [15-17].

ные стабильные керамические матрицы для иммо-

Теоретически возможные формульные типы

билизации радиоактивных отходов [13, 14].

(составы) фосфатов со структурой лангбейнита

Кристаллическая структура лангбейнита

могут быть рассчитаны из условий формирова-

M₂L₂(XO₄)₃ характеризуется каркасом {[L₂(XO₄)₃]p-}_3∞,

ния каркаса и соответствия его отрицательного

построенным из связанных углами октаэдров LO₆

заряда суммарному положительному заряду двух

и тетраэдров XO₄, причем каждый октаэдр связан с

заселенных катионами внекаркасных позиций.

шестью тетраэдрами, а каждый тетраэдр с четырьмя

Обобщенная формула каркаса, когда в две позиции

октаэдрами. Каркас определяет границы объемных

L будут входить два катиона (одинаковых или раз-

междоузельных замкнутых полостей. Кристалло-

личных) в степенях окисления m и n, примет вид:

химическая формула фосфатов с решеткой этого

[Lm+Ln+(PO₄)₃]p-. Переменные величины r, s, m,

типа имеет вид (М1)^[9](M2)^[6-12][(L1)^[6](L2)^[6](PO₄)₃]_3∞.

n, p связаны между собой зависимостями: r + s =

В позиции L каркаса обычно входят по отдельно-

2 и 9 - (m·r + n·s) = p. Последнее выражение вы-

сти или в различных сочетаниях катионы неболь-

текает из принципа электронейтральности. С уче-

ших размеров в степенях окисления +2, +3 или +4.

том полной занятости двух внекаркасных позиций

630

НОВЫЙ ФОРМУ

ЛЬНЫЙ ТИП ФОСФАТОВ

631

становится очевидным, что заряды p лангбейнито-

вых каркасов могут принимать значения от 2 до 4.

Соблюдая эти ограничения, мы исследовали ранее

следующие типы лангбейнитоподобных фосфатов:

A⁺²[M^2+0.5E^4+1.5(PO₄)₃][Cs₂Mn_0.5Zr_1.5(PO₄)₃] [18] с r =

0.5, m = 2, s = 1.5, n = 4, p = 2 и A⁺M²⁺[MgE⁴⁺(PO₄)₃]

(A = K, Rb, Cs; M = Sr, Pb, Ba; E = Ti, Zr) [19] с r =

1, m = 2, s = 1, n = 4, p = 3. Если позиции L карка-

са заселить катионами M²⁺и E⁴⁺ (как в последнем

случае), но во внекаркасные позиции (M1 и M2)

ввести катионы-компенсаторы в степенях окисле-

ния +1 и +4, можно предсказать неизвестный ра-

нее формульный состав фосфатов, которые будут

кристаллизоваться в обсуждаемом структурном

типе: A^+5/3E^41+/3[M²⁺E⁴⁺(PO₄)₃] = A_5/3M²⁺E^44+/3(PO₄)₃.

Цель работы

- синтезировать фосфаты

A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb; E = Ti, Zr) с ожидае-

мой структурой минерала лангбейнита, изучить их

фазообразование и термическое поведение, прове-

сти уточнение кристаллической структуры.

Результаты РФА показали образование одно-

фазных фосфатов A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb;

E = Ti, Zr) со структурой лангбейнита. На рентге-

нограммах образцов, отожженных при температу-

рах 600-700°С, имелись интенсивные рефлексы

2ș ɝɪɚɞ

отражения фаз со структурой лангбейнита, а так-

Рис. 1. Рентгенограммы фосфатов K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃

же TiP₂O₇, K₃PO₄, Rb₃PO_4,ZrO₂, Mg₃(PO₄)₂, кото-

(1), Rb_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃ (2), K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃ (3),

рые при ступенчатом повышении температуры до

Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃ (4).

850°С полностью реагировали с образованием од-

нофазных фосфатов (рис. 1). Дальнейшее повыше-

тов. ИК спектры полученных образцов со струк-

ние температуры увеличивало кристалличность

турой лангбейнита типичны для фосфатов, кри-

образцов. Параметры элементарных ячеек синте-

сталлизующихся в пространственной группе P2₁3.

зированных соединений растут при увеличении

Позиционная симметрия иона PO_43- в структуре

радиуса катиона щелочного и(или) переходного

Таблица

1. Кристаллографические характеристики

металла (табл. 1). Соединения кристаллизуются

фосфатов A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb; E = Ti, Zr)

в пространственной группе Р2₁3, число формуль-

ных единиц равно 4.

Результаты электронной микроскопии и микро-

зондового анализа показали, что образцы гомоген-

Фосфат

а, Å

V, Å³

ны и представляют собой зерна различной формы.

Размеры зерен колеблются от 1 до 5 мкм. Данные

микрозондового анализа показали однородность

состава зерен, химический состав отвечал, к при-

K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃

Р2₁3 (4)

9.836(3)

951.6(1)

меру, формуле Rb_1.69(4)Mg_0.97(3)Zr_1.38(5)P_2.97(4)O₁₂.

Rb_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃

Р2₁3 (4)

9.924(4)

977.4(2)

Результаты ИК спектроскопии, чувствитель-

K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

Р2₁3 (4)

10.176(6)

1053.7(4)

ной к ближнему порядку расположения атомов в

Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

Р2₁3 (4)

10.203(3)

1062.1(4)

структуре, подтверждают образование ортофосфа-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

632

ПЕТЬКОВ и др.

2ș ɝɪɚɞ

Рис. 2. Экспериментальная (1), вычисленная (2) и

разностная (3) рентгенограммы Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃.

Штрихами (4) показаны положения брегговских

рефлексов.

Рис. 3. Фрагмент структуры Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃.

лангбейнита понижается до C₁. Правила отбора

уточнена по данным порошковой рентгеногра-

допускают появление в ИК спектрах одной поло-

фии методом Ритвельда. Условия съемки, параме-

сы колебаний ν_s, двух полос δ_s и по три полосы ν_as

тры элементарной ячейки и основные результаты

уточнения структуры представлены в табл. 2. На

и δ_as колебаний. В спектре фосфатов в области ν_as

рис. 2 показаны экспериментальная, вычисленная

(1170-1000 см^-1) и δ_as (670-500 см^-1) колебаний

и разностная рентгенограммы Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃.

проявляются все разрешенные полосы, плечо с

Координаты атомов и их изотропные тепловые па-

максимумом при ~920 см^-1 соответствует ν_s коле-

раметры приведены в табл. 3. Фрагмент структуры

банию, полосы при 450 и 420 см^-1 - δ_s колебаниям.

Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃приведен на рис. 3. Структура

Кристаллическая структура Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

состоит из октаэдров (Mg/Zr)O₆ и тетраэдров PO₄,

которые связаны вершинами и образуют трехмер-

Таблица

2. Параметры эксперимента и результа-

ный каркас. Катионы рубидия и циркония распола-

ты уточнения кристаллической структуры фосфата

гаются в крупных замкнутых полостях.

Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

В каркасе структуры ионы Mg²⁺ и Zr⁴⁺ разупо-

Параметр

Значение

рядочены по двум кристаллографически независи-

Пространственная группа

P2₁3 (no. 198)

мым позициям и координируются шестью атома-

ми кислорода. В одной из позиций степень заселе-

Интервал углов 2θ, град

10-100

ния магнием 55.7% и цирконием 44.3%, в другой

a, Å

10.2032(4)

позиции - магнием 44.3%, цирконием 55.7%. В

полостях каркаса ионы Rb⁺и Zr⁴⁺ также разупоря-

V, Å³

1062.2(1)

дочены по двум кристаллографически независи-

Число отражений

112

мым позициям. Одна из позиций заселена рубиди-

Число уточняемых параметров^а

28 + 18

ем. В другой позиции степень заселения рубидием

Факторы достоверности, %:

66.7%, цирконием 33.3%.

R_wp; R_p

6.11; 4.26

В табл. 4 приведены рассчитанные длины свя-

R_I; R_F

4.15; 2.3

зей в полиэдрах. Они характерны для структуры

лангбейнита. Внекаркасные позиции, заполненные

4.11

только рубидием, образуют 9-координированные

Первое число - фоновые и профильные параметры, шкаль-

кислородом полиэдры, длины связей изменяются в

ный фактор, текстура, параметры элементарной ячейки;

второе число - позиционные, тепловые параметры атомов

диапазоне от 2.74 до 3.39 Å. Позиции заполненные

и их заселенности.

рубидием и цирконием образуют полиэдры с дли-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

НОВЫЙ ФОРМУ

ЛЬНЫЙ ТИП ФОСФАТОВ

633

Таблица 3. Координаты и изотропные тепловые параметры атомов в структуре Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

Атом

Позиция

B, Å²

A^{1 а}

0.2923(4)

2.2(4)

A^{2 а}

0.0941(7)

3.1(7)

M^{1 а}

0.8536(9)

0.74(3)

M^{2 а}

0.5686(6)

0.91(6)

12b

0.2614(13)

-0.3758(16)

0.4655(15)

1.2(5)

O¹

12b

-0.0047(24)

0.0791(23)

0.3428(22)

0.65(7)

O²

12b

0.2612(23)

-0.3966(22)

0.3043(26)

0.65(7)

O³

12b

0.4915(28)

0.0389(29)

0.3017(26)

0.65(7)

O⁴

12b

0.1841(25)

-0.2569(29)

0.4807(29)

0.65(7)

^а Заселенность: A¹ [0.667Rb⁺ + 0.333Zr⁴⁺], A² [Rb⁺], M¹ [0.557Zr⁴⁺ + 0.443Mg²⁺], M² [0.443Zr⁴⁺ + 0.557Mg²⁺].

нами связей от 3.19 до 3.48 Å. Катионы магния и

томные расстояния в условиях переменной темпе-

циркония в неравноценно заполненных позициях

ратуры изменяются. Коэффициенты теплового ли-

каркаса, образуют с кислородом октаэдры. Длины

нейного расширения, рассчитанные для интервала

связей (Mg/Zr)-O в каркасных октаэдрах изменя-

25-800°С, позволяют отнести K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃к

ются в пределах от 1.92 до 2.31 Å. Тетраэдры PO₄

средне- (α_а = 5×10^-6°С^-1), а K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃- к

деформированы, имеются две равноценные свя-

высоко- (α_а = 11×10^-6°С^-1) расширяющимся веще-

зи P-O (1.66-1.69 Å), и две более короткие связи

ствам. Коэффициент теплового линейного расши-

(1.46 и 1.54 Å).

рения обусловлен прочностью химических связей

в структуре: расширение оказывается тем боль-

Результаты

исследования

соединений

шим, чем менее прочными являются связи между

A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb; E = Ti, Zr)расширя-

атомами [20, 21]. Очевидно, что в синтезирован-

ют картину фазообразования известных фосфатов

ных изоструктурных и изоформульных фосфатах

со структурой лангбейнита. Результаты уточнения

связи P-O в тетраэдрах более прочные, чем связи

структуры показали, что каркас заселяют катионы

L-O в LO₆ полиэдрах (L = Zr, Ti). Цирконий и ти-

E⁴⁺ и магния, а в полостях располагаются катионы

тан формируют химические связи с разной кова-

A⁺ и E⁴⁺. Такое распределение катионов по каркас-

ным и внекаркасным позициям обеспечивает ре-

Таблица 4. Основные межатомные расстояния (d)

лаксацию деформированной структуры: снижение

в полиэдрах (Mg/Zr)O₆,(Rb/Mg)O₆ и PO₄ структуры

внутренних напряжений и, как следствие, повы-

Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃

шение термической устойчивости.

Связь

d, Ǻ

Термическое поведение синтезированных фос-

Rb¹/Zr¹-O² (x = 3)

3.192(27)

фатов K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃и K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃изу-

Rb¹/Zr¹-O⁴ (x = 3)

3.209(26)

чено методом высокотемпературной рентгеногра-

Rb¹/Zr¹-O³ (x = 3)

3.481(28)

Rb²-O¹ (x = 3)

2.735(24)

фии. Параметр а и объем V элементарных куби-

ческих ячеек образцов со структурой лангбейнита

Rb²-O³ (x = 3)

3.392(31)

Rb²-O⁴ (x = 3)

3.036(29)

увеличиваются линейно с ростом температуры.

Mg¹/Zr²-O² (x = 3)

1.918(27)

Эти материалы при повышении температуры рав-

Mg¹/Zr²-O³ (x = 3)

1.995(31)

номерно расширяются по всем направлениям и

имеют положительные коэффициенты теплово-

Mg²/Zr³-O¹ (x = 3)

1.909(24)

го расширения. Тепловое расширение непосред-

Mg²/Zr³-O⁴ (x = 3)

2.309(29)

ственно влияет на среднюю кинетическую энер-

P-O⁴

1.455(32)

гию колеблющихся частиц в теле, на средние рас-

P-O³

1.539(33)

стояния между узлами кристаллической решетки

P-O²

1.658(31)

и связано с несимметричностью (ангармонизмом)

P-O¹

1.689(28)

тепловых колебаний атомов, благодаря чему межа-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

634

ПЕТЬКОВ и др.

лентной составляющей. Больший размер катиона

ского состава и однородности фосфатов осущест-

Zr⁴⁺ определяет более высокие силовые характе-

вляли на сканирующем электронном микроскопе

ристики (степень ковалентности) связей Zr-O, чем

JEOL JSM-7600F с термополевой электронной

у связей Ti-O. Как следствие, термические дефор-

пушкой (катод Шоттки). Микроскоп имеет систе-

мации структуры K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃ имеют мень-

му микроанализа - энергодисперсионный спек-

шую величину по сравнению с K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃.

трометр OXFORD X-Max 80 (Premium) с полу-

Поскольку соединения расширяются изотропно

проводниковым кремний-дрейфовым детектором.

(α_а = α_b = α_c), коэффициент объемного теплового

Погрешность при определении элементного со-

расширения их (α_V) равен утроенному коэффици-

става образцов составляла не более 2 ат%.

енту линейного теплового расширения.

Рентгенографические исследования выпол-

Семейство минерала лангбейнита дополнено но-

няли на дифрактометре Shimadzu XRD-6000

вым формульным типом A^+5/3E^41+/3[M²⁺E⁴⁺(PO₄)₃] -

(CuK_α-излучение, λ = 1.54178 Å, диапазон углов

фосфатами состава A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb;

2θ = 10-60°). Анализ проводили после каждого

E = Ti, Zr). В работе исследовано их фазообразова-

этапа термической обработки для получения ин-

ние, уточнена кристаллическая структура, изучена

формации о фазовом составе соединений и по-

термическая стабильность и тепловое расширение.

следующем контроле однофазности фосфатов.

Показано, что основой структур является трехмер-

Высокотемпературные исследования изучали на

ный каркас из соединяющихся общими вершинами

этом же приборе с приставкой HA-1001 Shimadzu

тетраэдров PO₄ и октаэдров (Mg/E)O₆, атомы ка-

с дискретным режимом изменения температуры

лия (рубидия) и циркония заселяют внекаркасные

в интервале 20-800°С с шагом 100°С. Измерения

позиции. Фосфаты при повышении температуры

от 25 до 800°С равномерно расширяются по всем

температуры осуществляли платино-родиевой

направлениям, не претерпевают полиморфных

термопарой, с погрешностью измерений не более

переходов. Коэффициенты теплового линейного

2%. Параметры элементарных ячеек определяли

расширения K_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃и K_5/3MgTi_4/3(PO₄)₃

методом наименьших квадратов по проиндициро-

позволяют отнести их, соответственно, к средне- и

ванным дифрактограммам.

высокорасширяющимся веществам.

Для структурных исследований была записана

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

дифрактограмма образца Rb_5/3MgZr_4/3(PO₄)₃ в ин-

тервале углов 2θ = 10-110° с шагом сканирования

Синтез фосфатов A_5/3MgE_4/3(PO₄)₃ (A = K, Rb;

0.02° и выдержкой в точке 15 с. Уточнение струк-

E - Ti, Zr) проводили золь-гель методом с после-

туры осуществляли методом полнопрофильного

дующей термообработкой. Смешивали в стехио-

анализа по данным порошковой рентгенографии

метрических количествах водные растворы сле-

с использованием программы RIETAN-97 [22, 23].

дующих реактивов марки ХЧ: хлорид щелочного

Аппроксимирование пиков осуществляли соглас-

металла (K или Rb), хлорид магния, оксихлорид

но модифицированной функции псевдо-Войта

титана или циркония, дигидрофосфат аммония.

[24]. В качестве модели для уточнения кристалли-

Далее смесь сушили последовательно при 90 и

ческой структуры использовали K_1.75Ti₂(PO₄)₃ [25].

150°С в течение 12 ч на каждом этапе и подвер-

гали термообработке при доступе воздуха при

ИК-спектроскопические исследования прово-

600-900°С в течение 20-26 ч на каждой стадии.

дили для подтверждения функционального соста-

Поэтапное нагревание чередовали с диспергиро-

ва образцов. ИК спектры поглощения записаны на

ванием для обеспечения гомогенизации смесей.

ИК Фурье-спектрометре FSM-1201 в диапазоне

Для более полного протекания реакций порошки

волновых чисел 400-1400 см^-1.

прессовали в диски.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Характеристики образцов были получены

с помощью электронной микроскопии и ми-

Работа выполнена при финансовой поддержке

крозондового анализа, рентгенографии, ИК-

Российского фонда фундаментальных исследова-

спектроскопического анализа. Контроль химиче-

ний (проект № 18-29-12063).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020

НОВЫЙ ФОРМУ

ЛЬНЫЙ ТИП ФОСФАТОВ

635

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Vol. 53. P. 40. doi 10.1134/S0036023608010075

12. Цыренова Г.Д., Павлова Н.Н. // Неорг. матер. 2011.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Т. 47. № 7. С. 872; Tsyrenova G.D., Pavlova N.N. //

интересов.

Inorg. Mater. 2011. Vol. 47. N 7. P. 786. doi 10.1134/

S0020168511070235

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

13. Петьков В.И., Асабина Е.А., Лукутцов А.А., Кор-

1. Sarrign M.L.M., Clemente A.R., Vila L.M. // J. Solid

чемкин И.В., Алексеев А.А., Демарин В.Т. // Радио-

State Chem. 1990. Vol. 84. P. 308. doi 10.1016/0022-

химия. 2015. Т. 57. № 6. С. 540; Pet`kov V.I., Asabi-

4596(90)90329-V

na E.A., Lukuttsov A.A., Korchemkin I.V., Alekseev A.A.,

2. Затовский И.В., Слободяник Н.С., Ущапив-

Demarin V.I. // Radiochemistry. 2015. Vol. 57. N 6.

ская Т.И., Огородник И.В., Бабарик А.А. // ЖПХ.

P. 632. doi 10.1134/S1066362215060119

2006. Т. 79. С. 12; Zatovskii I.V., Slobodyanik N.S.,

14. Pratheep Kumar S., Gopal B. // J. Alloys Compd. 2016.

Ushchapivskaya T.I., Ogorodnik I.V., Babarik A. A. //

Vol. 657. P. 422. doi 10.1016/j.jallcom.2015.10.088

Russ. J. Appl. Chem. 2006. Vol. 79. P. 10. doi 10.1134/

15. Glogarová M. // Phys. Status Solidi (a). 1974. Vol. 22.

S1070427206010034

N 1. P. K69. doi 10.1002/pssa.2210220159

3. Петьков В.И., Щелоков И.А., Суражская М.Д.,

16. Hikita T., Kitabatake M., Ikeda T. // J. Phys. Soc. Japan.

Палкина К.К., Канищева А.С. // ЖНХ. 2010. Т. 55.

1980. Vol. 49. N 4. P. 1421. doi 10.1143/JPSJ.49.1421

С. 1434; Pet’kov V.I., Shchelokov I.A., Surazhskaya M.D.,

17. Trussov I.A., Male L.L., Sanjuan M.L., Orera A.,

Palkina K.K., Kanishcheva A.S., Knyazev A.V. // Russ.

Slater P.R. // J. Solid State Chem. 2019. Vol. 272. P. 157.

J. Inorg. Chem. 2010. Vol. 55. P. 1352. doi 10.1134/

doi 10.1016/j.jssc.2019.02.014

S0036023610090044

18. Зарипов А.Р., Орлова В.А., Петьков В.И., Слюн-

4. SouamtiA., Martín I.R., Zayani L., Hernández-

чев О.М., Галузин Д.Д., Ровный С.И. // ЖНХ. 2009.

Rodríguez M.A., Soler-Carracedo K., Lozano-

Т. 54. С. 47; Zaripov A.R., Orlova V.A., Pet’kov V.I.,

Gorrín A.D., Lalla E., Ben Hassen Chehimi D. // J.

Slyunchev O.M., Galuzin D.D., Rovnyi S.I. // Russ.

Luminescence. 2016. Vol. 177. P. 160. doi 10.1016/j.

J. Inorg. Chem. 2009. Vol. 54. P. 45 doi 10.1134/

jlumin.2016.04.045

S0036023609010112

5. Battle P.D., Gibb T.C., Nixon S., Harrison, W.T.A. //

19. Петьков В.И., Алексеев А.А., Асабина Е.А., Борови-

J. Solid State Chem. 1988. Vol. 75. P. 21. doi

кова Е.Ю., Ковальский А.М. // ЖНХ. 2017. Т. 62. № 7.

10.1016/0022-4596(88)90299-X

С. 887. doi 10.7868/S0044457X17070170; Pet`kov V.I.,

6. Ogorodnyk I.V., Zatovsky I.V., Slobodyanik N.S., Bau-

Alekseev A.A., Asabina E.A., Borovikova E.Y., Koval’-

mer V.N., Shishkin O.V. // J. Solid State Chem. 2006.

ski A.M. // Russ. J. Inorg. Chem. 2017. Vol. 62. N 7.

Vol. 179. P. 3461. doi 10.1016/j.jssc.2006.07.015

P. 870 doi 10.1134/S0036023617070178

7. Sadhasivam S., Manivel P., Jeganathan K., Jayasan-

20. Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохи-

kar C.K., Rajesh N.P. // Mater. Lett. 2017. Vol. 188.

мия. Теория, методы и результаты исследований. Л.:

P. 399. doi.org/10.1016/j.matlet.2016.11.091

Недра, 1990. 288 с.

8. Liu J., Duan X., Zhang Y., Li Z., Yu F., Jiang H. // J.

21. Кривовичев С.В., Филатов С.К. Кристаллохимия

Alloys Compd. 2016. Vol. 660. P. 356. doi 10.1016/j.

минералов и неорганических соединений с ком-

jallcom.2015.11.147

плексами анионоцентрированных тетраэдров. СПб:

9. Pet’kov V.I., Asabina E.A., Markin A.V., Alekseev A.A.,

СПбГУ, 2001. 200 с.

Smirnova N.N. // J. Therm. Anal. Cal. 2016. Vol. 124.

22. Rietveld H.M. // Acta Crystallogr. 1967. Vol. 22. Pt 1.

N 3. P. 1535. doi 10.1007/s10973-016-5319-8

P. 151. doi 10.1107/S0365110X67000234

10. Souamti A., Kahlaoui M, Mohammed B., Lozano-Gor-

23. Kim Y.I., Izumi F. // J. Ceram. Soc. Japan. 1994. Vol. 102.

rín A.D., Chehimi D.B.H. // Ceram. Int. 2017. Vol. 43.

P. 401. doi 10.2109/jcersj.102.401

N 14. P. 10939. doi 10.1016/j.ceramint.2017.05.132

24. Izumi F. // The Rietveld Method. New York: Oxford

11. Асабина Е.А., Петьков В.И., Гобечия Е.Р., Каба-

University Press, 1993. Ch. 13. P. 236. doi 10.1002/

лов Ю.К., Похолок К.В., Куражковская В.С. //

crat.2170300412

ЖНХ. 2008. Т. 53. С. 45; Asabina E.A., Pet’kov V.I.,

25. Leclaire A., Benmoussa A., Borel M.M., Grandin A.,

Gobechiya E.R., Kabalov Yu.K., Pokholok K.V.,

Raveau B. // J. Solid State Chem. 1989. Vol. 78. P. 227.

Kurazhkovskaya V.S. // Russ. J. Inorg. Chem. 2008.

doi 10.1016/0022-4596(89)90101-1

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 4 2020