ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 5, с. 659-663

УДК 547.332;547.385.3;547.315.2;547.569.1;547.892

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ

3-НИТРО-6-ФЕНИЛГЕКСА-3,5-ДИЕН-2-ОНА

С ТИОФЕНОЛАМИ

Л. В. Байчурина^b, С. В. Макаренкоa,*

^a Российский государственный педагогический университет имени

А. И. Герцена, наб. р. Мойки, 48, Санкт-Петербург, 191186 Россия

^b Военно-медицинская академия имени С. М. Кирова, Санкт-Петербург, 194044 Россия

* e-mail: kohrgpu@yandex.ru

Поступило в Редакцию 23 декабря 2019 г.

После доработки 23 декабря 2019 г.

Принято к печати 25 декабря 2019 г.

При взаимодействии 3-нитро-6-фенилгекса-3,5-диен-2-она с 4-метил- и 4-хлортиофенолами получены

продукты 1,4- и 1,6-присоединения по сопряженной диеноновой системе. На примере аддукта 1,4-при-

соединения 4-метилтиофенола зафиксировано его превращение в растворе в продукт 1,6-присоединения.

На основе реакции 3-нитро-6-фенилгекса-3,5-диен-2-она с о-аминотиофенолом осуществлен синтез

4-метил-3-нитро-2-стирил-2,3-дигидробензо[b][1,4]тиазепина.

Ключевые слова: нитродиеноны, 1,4-присоединение, 1,6-присоединение, тиофенол, о-аминотиофенол,

2,3-дигидробензо[b][1,4]тиазепин

DOI: 10.31857/S0044460X20050017

В последнее десятилетие интерес к химии кар-

Следует отметить, что сведения о химических

бонил- [1-4] и нитросодержащих диенов [5-16]

превращениях нитробутадиенов, содержащих ге-

неуклонно возрастает, что, несомненно, связано

минально расположенные карбонильную и нитро-

с их широкими синтетическими возможностями.

группу, в литературе отсутствуют.

Кроме того, присутствие в молекулах этих веществ

Нами впервые изучено взаимодействие препара-

двух сопряженных связей С=С делает их удобны-

тивно доступного (3Z,5E)-3-нитро-6-фенилгекса-

ми моделями для исследования проблем региосе-

3,5-диен-2-она 1 [23] с представителями аромати-

лективности реакций нуклеофильного присоеди-

ческих тиолов - 4-хлор- и 4-метилтиофенолами

нения. Вместе с тем, известно, что простейший

в условиях, аналогичных ранее использованным

1-нитро-1,3-бутадиен

[17-19], а также

1-ни-

для 2-арил-1-нитроэтенов, содержащих в гем-по-

тро-4-фенил-1,3-бутадиен

[20] и

2-нитро-5-фе-

ложении к нитрофункции ацильную [24] или эток-

нил-2,4-пентадиен [21] в реакциях с S-нуклеофи-

сикарбонильную [25] группы. Оказалось, что ре-

лами (этилтиолом, тиофенолом, бензилтиолами,

зультат реакций, протекающих при эквимольном

метил-меркаптоацетатом, тиоуксусной кислотой)

соотношении реагентов в растворе метанола при

образуют преимущественно продукты сопряжен-

16-18°С, зависит от природы используемого тиола

ного 1,4-присоединения (атака в β-положение по

и времени проведения процесса (схема 1). Так, вза-

отношению к нитрогруппе). Вместе с тем, на ос-

нове реакции

1-нитро-4-фенил-1,3-бутадиена с

имодействие нитродиенона 1 с 4-хлортиофенолом

2-меркаптохинолин-3-карбальдегидом получен

в течение 1 ч (выход 41%, метод а) или 1 сут (вы-

стирилсодержащий тиопиранохинолин - продукт

ход 49%, метод б) завершается выделением про-

тандемного процесса 1,4-присоединение-реакция

дукта сопряженного 1,6-присоединения 2 (атака в

Анри [22].

δ-положение по отношению к нитрогруппе). В то

659

660

БАЙЧУРИН и др.

Схема 1.

SC₆H₄R

NO₂

O Me

2, 4

MeOH,

16 18^RC,

MeOH,

1 ɫɭɬ.

NO₂

16 18^RC

SC₆H₄R

NO₂

1 ɱ

R = Me

O Me

R = 4-Cl (2), 4-Me (3, 4).

же время в реакции нитродиенона 1 с 4-метилти-

Взаимодействие нитродиенона 1 с о-аминотио-

офенолом при выдержке в течение 1 ч образуется

фенолом протекает при 16-18°С в метаноле в тече-

продукт сопряженного 1,4-присоединения 3 (кине-

ние 1 ч и завершается образованием 4-метил-3-ни-

тический контроль, выход 82%), а при выдержке

тро-2-стирил-2,3-дигидробензо[b][1,4]тиазепина 5

с выходом 36% (схема 2). Ранее в подобных усло-

в течение суток - продукт 1,6-присоединения 4

виях на основе реакций 2-арил(фурил)-1-ацетил-

(термодинамический контроль, выход 76%).

1-нитро-гем-ацетилнитростиролов с о-амино-

Следует отметить, что выдержка продукта

тиофенолом был получен ряд представителей

1,4-присоединения 3 в растворе метанола в те-

2-арил(фурил)-3-нитро-2,3(2,5)-дигидробензо[b]-

чение суток приводит к выделению продукта

[1,4]тиазепинов [26-28].

1,6-присоединения 4.

По-видимому, процесс протекает по тандемной

Судя по данным спектроскопии ЯМР ¹Н, сое-

схеме Ad_N-Ad_N-E. Бóльшая нуклеофильность ти-

динения 2-4 являются диастереооднородными.

ольной серы в о-аминотиофеноле обусловливает

Значение вицинальной константы спин-спино-

предпочтительное нуклеофильное присоединение

вого взаимодействия (КССВ) между олефиновы-

по кратной связи С³=С⁴ (атака в β-положение по

ми протонами (15.0-15.7 Гц) свидетельствует о

отношению к нитрогруппе) с образованием S-

транс-конфигурации стирольного фрагмента в ад-

аддукта, который далее при участии амино- и кар-

дуктах 2-4.

бонильной групп претерпевает гетероциклизацию.

Схема 2.

D E

NO₂

AdN

Ad_N E

MeOH

NO₂

H₂O

16 18qC

NH₂

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ 3-НИТРО-6-ФЕНИЛГЕКСА-3,5-ДИЕН-2-ОНА

661

Характер проявления сигналов протонов в

лов соединения 2. Из маточного раствора допол-

спектре ЯМР 1H 2,3-дигидробензотиазепина

нительно выделяли 0.025 г соединения 2. Общий

близок к проявлению протонов в спектре продук-

выход 0.147 г (41%) , т. пл. 118-120°С (гексан).

та 1,4-присоединения 3. КССВ метиновых прото-

ИК спектр, ν, см^-1: 1741 (C=O), 1564, 1360 (NO₂).

нов Н² и Н³, равная 11.3 Гц, свидетельствует об их

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.00 с [3Н, C(O)CH₃], 4.83

транс-ориентации.

д (H⁶, ³J_5,6 = 8.9 Гц), 5.54 д (H³, ³J_3,4 = 9.7 Гц), 5.73

д. д (H⁴, ³J_3,4 = 9.7, ³J_4,5 = 15.2 Гц), 6.22 д. д (H⁵,

Таким образом, представитель электроноди-

³J_5,6

= 8.9, ³J_4,5 = 15.2 Гц), 7.25 д и 7.30 д (4Н,

фицитных нитродиенонов

3-нитро-6-фенил-

ClC₆H₄, ³J = 8.7 Гц), 7.29-7.40 м (5Н, C₆H₅). Спектр

гекса-3,5-диен-2-он при взаимодействии с аро-

матическими тиолами демонстрирует высокую

ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 26.24 [C(O)CH₃], 55.62

(С⁶), 95.28 (С³), 119.67 (С⁴), 140.91 (С⁵), 127.85

реакционную способность. На примере реакции

(С^о), 128.45 (С^п), 129.18 (С^м), 137.58 (С^и); 129.34,

нитродиенона с 4-метилтиофенолом открывается

возможность сопряженного 1,4- или 1,6-присое-

132.29, 134.51, 134.75 (ClC6H4); 194.75 (С=О).

динения. Взаимодействие нитродиенона с о-ами-

Найдено N, %: 3.97. С₁₈H₁₆ClNO₃S. Вычислено N,

%: 3.87.

нотиофенолом, содержащим второй нуклеофиль-

ный центр, приводит к синтезу нитросодержащего

б. К 0.217 г (1 ммоль) 3-нитро-6-фенилгекса-

4-метил-2-стирил-2,3-дигидробензо[b][1,4]тиазе-

3,5-диен-2-она 1 прибавляли 0.15 г (1 ммоль)

пина. Последний может быть рекомендован для

4-хлортиофенола, растворенного в 5 мл безвод-

фармакологических испытаний, так как в меди-

ного метанола, и смесь оставляли при комнатной

цинской практике широко известны лекарствен-

температуре на 1 сут. Твердый кристаллический

ные средства, молекулы которых содержат бен-

продукт светло-желтого цвета отфильтровывали

зо[b][1,4]тиазепиновый

(1,5-бензотиазепиновый)

и сушили на фильтре. Выход 0.176 г (49%), т. пл.

гетероцикл (дилтиазем, кветиапин) [29, 30].

118-120°С (гексан). Проба смешения с образцом,

полученным по методике а, не давала депрессии

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

температуры плавления.

Физико-химические исследования выполнены

4-(4-Метилфенилсульфанил)-3-нитро-6-

с использованием оборудования Центра коллек-

фенилгекс-5-ен-2-он (3). К 0.217 г (1 ммоль) 3-ни-

тивного пользования факультета химии Россий-

тро-6-фенилгекса-3,5-диен-2-она

1 прибавляли

ского государственного педагогического универ-

0.15 г (1 ммоль) 4-метилтиофенола, растворенно-

ситета им. А. И. Герцена.

го в 5 мл абсолютного метанола. Смесь оставляли

Спектры ЯМР ¹H, ¹³C{¹H}, ¹Н-¹³С HMQC и

при комнатной температуре на 1 ч, затем отфиль-

¹Н-¹³С HMBC регистрировали на спектрометре

тровывали 0.25 г светло-желтых кристаллов сое-

Jeol ECX400A с рабочими частотами 399.78 МГц

динения 3. Из маточного раствора дополнительно

(¹H) и 100.53 (¹³С), растворитель - хлороформ-d.

выделяли 0.03 г соединения 3. Общий выход 0.28 г

В качестве внутреннего стандарта использова-

(82%), т. пл. 96-98°С (гексан). ИК спектр, ν, см^-1:

ли сигналы остаточных протонов недейтериро-

1738 (C=O), 1561, 1360 (NO₂). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

ванного растворителя. ИК спектры получены на

м. д.: 2.30 с [3Н, C(O)CH₃], 2.36 c (3Н, СН₃), 4.35

Фурье-спектрометре Shimadzu IR-Prestige-21 в

д. д (H⁴, ³J_3,4 = 9.4, ³J_4,5 = 9.5 Гц), 5.30 д (H³, ³J_3,4 =

хлороформе (с = 40 мг/мл). Элементный анализ

9.4 Гц), 5.94 д. д (H⁵, ³J_5,6 = 15.7, ³J_4,5 = 9.5 Гц),

выполнен на анализаторе EuroVector EA 3000

6.33 д (H⁶, ³J_5,6 = 15.7 Гц), 7.15 д (H^м),7.36 д (H^о)

(CHN Dual).

[4Н, CH₃C₆H₄, ³J = 8.0 Гц], 7.23-7.33 м (5Н, C₆H₅).

3-Нитро-6-фенил-6-(4-хлорфенилсульфа-

Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.: 21.37 (CH₃), 28.19

нил)гекс-4-ен-2-он (2). а. К 0.217 г (1 ммоль)

[C(O)CH₃], 51.82 (С4), 95.83 (С3), 122.22 (С5),

3-нитро-6-фенилгекса-3,5-диен-2-она 1 [23] при-

134.44 (С⁶); 126.74 (С^о), 128.57 (С^п),128.79 (С^м),

бавляли 0.15 г (1 ммоль) 4-хлортиофенола, раство-

135.66 (С^и) [C₆H₅]; 126.96 (С^и), 130.18(С^м), 135.89

ренного в 5 мл безводного метанола. Смесь остав-

(С^о), 139.86(С^п) [CН₃C₆H₄]; 194.79 (С=О). Найде-

ляли при комнатной температуре на 1 ч, затем

но, %: С 66.61; H 5.73; N 3.99. С₁₉H₁₉NO₃S. Вычис-

отфильтровывали 0.122 г светло-желтых кристал-

лено, %: С 66.86; H 5.57; N 4.11.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

662

БАЙЧУРИН и др.

6-(4-Метилфенилсульфанил)-3-нитро-6-фе-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

нилгекс-4-ен-2-он (4). К 0.217 г (1 ммоль) 3-ни-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

тро-6-фенилгекса-3,5-диен-2-она

1 прибавляли

интересов.

0.15 г (1 ммоль) 4-метилтиофенола, растворенно-

го в 5 мл абсолютного метанола. Смесь оставляли

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

при комнатной температуре на 1 сут. Твердый кри-

1. Csákÿ A.G., de la Herrána G., Murcia M.C. // Chem.

сталлический продукт желтого цвета отфильтро-

Soc. Rev. 2010. Vol 39. N 11. P. 4080. doi 10.1039/

вывали и сушили на фильтре. Выход 0.26 г (76%),

B924486G

т. пл. 136-138°С (гексан). ИК спектр, ν, см-1:

2. Silva E.M.P., Silva A.M.S. // Synthesis. 2012. Vol. 44.

1741 (C=O), 1564, 1360 (NO₂). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

N 20. P. 3109. doi 10.1055/s-0032-1316778

м. д.: 1.90 с [3Н, C(O)CH₃], 2.32 c (3Н, СН₃), 4.82 д

3. Kowalczyk R., Boratyński P.J. // Adv. Synth. Catal. 2016.

(H⁶, ³J_5,6 = 9.2 Гц), 5.51 д (H³, ³J_3,4 = 9.8 Гц), 5.64 д.

Vol. 358. N 8. P. 1289. doi 10.1002/adsc.201501138

д (H⁴, ³J_3,4 = 9.8, ³J_4,5 = 15.0 Гц), 6.20 д. д (H⁵, ³J_5,6 =

9.2, ³J_4,5 = 15.0 Гц), 7.09 д (H^м),7.28 д (H^о,) (4Н,

4. Shaw S., White J.D. // Synthesis. 2016. Vol. 48. N 17.

CH₃C₆H₄, ³J = 8.0 Гц), 7.29-7.33 м (Н^п), 7.34-7.39

P. 2768. doi 10.1055/s-0035-1562103

м (Н^о,м) (5Н, C₆H₅). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С, м. д.:

5. Кабердин Р.В., Поткин В.И., Запольский В.А. // Усп.

21.22 (CH₃), 26.17 [C(O)CH₃], 55.80 (С⁶), 95.50

хим. 1997. Т. 66. № 10. С. 919; Kaberdin R.V., Pot-

(С³), 119.00 (С⁴), 141.37 (С⁵); 127.82 (С^о), 128.25

kin V.I., Zapol’skii V.A. // Russ. Chem. Rev.

(С^п), 129.10 (С^м), 137.97 (С^и) [C₆H₅]; 129.95 (С^м),

1997. Vol. 66. N 10. P. 827. doi 10.1070/

130.23 (С^и), 133.82 (С^о), 138.57 (С^п) [CН₃C₆H₄];

RC1997v066n10ABEH000310

194.85 (С=О). Найдено, %: С 66.71; H 5.69; N 4.01.

6. Ballini R., Araújo N., Gil M.V., Román E., Serrano J.A. //

С₁₉H₁₉NO₃S. Вычислено, %: С 66.86; H 5.57; N

Chem. Rev. 2013. Vol. 113. N 5. P. 3493. doi 10.1021/

4.11.

cr2002195

4-Метил-3-нитро-2-стирил-2,3-дигидро-1,5-

7. Peng J., Du D.-M. // Eur. J. Org. Chem. 2012. N 21.

бензотиазепин

(5) получали аналогично из

P. 4042. doi 10.1002/ejoc.201200382

0.217 г (1 ммоль) 3-нитро-6-фенилгекса-3,5-ди-

8. Bianchi L., Giorgi G., Maccagno M., Petrillo G.,

ен-2-она 1 и 0.13 г (1 ммоль) о-аминотиофенола (3

Scapolla C., Tavani C. // Tetrahedron Lett. 2012. Vol. 53.

мл MeOH, 1 ч). Выход 0.115 г (36%), т. пл. 110-112°С

N 7. P. 752. doi 10.1016/j.tetlet.2011.11.137

(гексан). ИК спектр, ν, см^-1: 1644 (C=N), 1559, 1363

9. Muruganantham R., Namboothiri I. // J. Org. Chem.

(NO₂). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.42 с (3Н, CH₃), 4.93

2010. Vol. 75. N 5. P. 2197. doi 10.1021/jo902595e

д. д (H², ³J_2,3 = 11.3, ³J_2,α = 9.0 Гц), 5.08 д (H³, ³J_2,3 =

11.3 Гц), 6.13 д. д (С^αH, ³J_α,β = 15.6, ³J_2,α = 9.0 Гц),

10. He T., Wu X.-Y. // Synth. Comm. 2012. Vol. 42. N 5.

6.54 д (С^βH, ³J_α,β = 15.6 Гц), 7.21-7.36 м (С₆Н₅, H⁹),

P. 667. doi 10.1080/00397911.2010.529227

7.16 д. т (Н⁸, J = 7.6, 1.1), 7.49 д. т (Н⁷, J = 7.7, 1.2),

11. Vamisetti G.B., Chowdhury R., Kumar M., Ghosh S.K. //

7.65 д. д (Н⁶, J = 7.7, 0.9). Спектр ЯМР ¹³С{¹H}, δ_С,

Org. Lett. 2016. Vol. 18. N 9. P. 1964. doi 10.1021/acs.

м. д.: 22.08 (CH₃), 58.24 (С²), 90.49 (С³), 124.46 (С^α),

orglett.6b00460

132.92 (С^β), 119.58 (С^9а), 124.32 (С⁹), 126.27 (С⁸),

12. Shi D., Xie Y., Zhou H., Xia C., Huang H. // Angew.

131.04 (С⁷), 135.54 (С⁶), 150.14 (С^5а); 126.92 (С^о),

Chem., Int. Ed. 2012. Vol. 51. N 5. P. 1248. doi 10.1002/

128.58 (С^п),128.73 (С^м), 135.54 (С^и), 162.99 (С=N).

anie.201107495

Найдено, %: С 66.54; H 4.71; N 8.84. С₁₈H₁₆N₂O₂S.

13. Tsakos M., Elsegood M.R.J., Kokotos C.G. // Chem.

Вычислено %: С 66.66; H 4.93; N 8.64.

Comm. 2013. Vol. 49. N 22. P. 2219. doi 10.1039/

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

C3CC39165E

Работа выполнена при финансовой поддержке

14. Ayyagari N., Jose D., Mobin S.M., Namboothiri I.N.N. //

Российского фонда фундаментальных исследова-

Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52. N 2. P. 258. doi

ний (проект № 18-33-01017).

10.1016/j.tetlet.2010.11.017

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ 3-НИТРО-6-ФЕНИЛГЕКСА-3,5-ДИЕН-2-ОНА

663

15. Biswas S., Dagar A., Srivastava A., Samanta S. //

Т. 52. Вып. 6. С. 832; Baichurin R.I., Aboskalova N.I., Ali-

Eur. J. Org. Chem. 2015. N 20. P. 4493. doi 10.1002/

zada L.M., Berestov I.V., Berestovitskaya V.M. // Russ.

ejoc.201500470

J. Org. Chem. 2016. Vol. 52. N 6. P. 818. doi 10.1134/

16. Tissot M., Alexakis A. // Chem. Eur. J. 2013. Vol. 19.

S1070428016060099

N 34. P. 11352. doi 10.1002/chem.201300538

25. Байчурин Р.И., Байчурина Л.В., Абоскалова Н.И.,

17. Вильдавская А.И., Ралль К.Б., Петров А.А. // ЖОрХ.

Трухин Е.В., Берестовицкая В.М. // ЖОХ. 2014.

1967. Т. 3. Вып. 3. С. 434; Vil’davskaya A.I., Rall’ K.B.,

Т. 84. Вып. 7. С. 1079; Baichurin R.I., Baichurina L.V.,

Petrov A.A. // J. Org. Chem. USSR. 1967. Vol. 3. N 3.

Aboskalova N.I., Trukhin E.V., Berestovitskaya V.M. //

P. 418.

Russ. J. Gen. Chem. 2014. Vol. 84. N 7. P. 1277. doi

18. Bloom A.A., Mellor J.M. // Tetrahedron Lett. 1986. Vol. 27.

10.1134/S1070363214070056

N 7. P. 873. doi 10.1016/S0040-4039(00)84124-6

26. Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И., Берестовиц-

кая В.М. // ЖОрХ. 2010. Т. 46. Вып. 10. С. 1583;

19. Bloom A.J., Mellor J.M. // J. Chem. Soc., Perkin Trans.

1. 1987. N 12. P. 2737. doi 10.1039/p19870002737

Baichurin R.I., Aboskalova N.I., Berestovitskaya V.M. //

Russ. J. Org. Chem. 2010. Vol. 46. N 10. P. 1590. doi

20. Kowalczyk R., Nowak A.E., Skarzewski J. // Tetrahedron

10.1134/S1070428010100295

Asym. 2013. Vol. 24. N 8. P. 505. doi 10.1016/j.

tetasy.2013.03.007

27. Берестовицкая В.М., Байчурин Р.И., Абоскало-

ва Н.И., Лысенко К.А., Ананьев И.В. // ЖОХ. 2011.

21. Yang W., Du D.-M. // Org. Biomol. Chem. 2012. Vol. 10.

Т. 81. Вып. 6. С. 970; Berestovitskaya V.M., Baich-

N 34. P. 6876. doi 10.1039/C2OB26068A

urin R.I., Aboskalova N.I., Lysenko K.A., Anan’ev I.V. //

22. Wu L., Wang Y., Song H., Tang L., Zhou Z., Tang C. //

Russ. J. Gen. Chem. 2011. Vol. 81. N 6. P. 1163. doi

Adv. Synth. Cat. 2013. Vol. 355. N 6. P. 1053. doi

10.1134/S1070363211060156

10.1002/adsc.201300086

28. Berestovitskaya V.M., Baichurin R.I., Aboskalova N.I.,

23. Байчурин Р.И., Ализада Л.М., Абоскалова Н.И.,

Gurzhiy V.V. // Mendeleev Commun. 2014. Vol. 24. N 6.

Макаренко С.В. // ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 1.

P. 380. doi 10.1016/j.mencom.2014.11.025

С. 39; Baichurin R.I., Alizada L.M., Aboskalova N.I.,

Makarenko S.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88.

29. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: РИА

N 1. P. 36. doi 10.1134/S1070363218010061

«Новая волна», 2012. C. 429, 475.

24. Байчурин Р.И., Абоскалова Н.И., Ализада Л.М., Бе-

30. Chaffman M., Brogden R.N. // Drugs. 1985. Vol. 29.

рестов И.В., Берестовицкая В.М. // ЖОрХ. 2016.

N 5. P. 387. doi 10.2165/00003495-198529050-00001

Some Features of the Reactions

of 3-Nitro-6-phenylhexa-3,5-dien-2-one with Thiophenols

R. I. Baichurin^a, V. D. Sergeev^a, N. I. Aboskalova^a, L. V. Baichurina^b, and S. V. Makarenkoa,*

^a Herzen State Pedagogical University of Russia, St. Petersburg, 191186 Russia

^b Kirov Military Medical Academy, St. Petersburg, 194044 Russia

*e-mail: kohrgpu@yandex.ru

Received December 23, 2019; revised December 23, 2019; accepted December 25, 2019

The reaction of 3-nitro-6-phenylhexa-3,5-diene-2-one with 4-methyl- and 4-chlorothiophenols yields 1,4- and

1,6-addition products at conjugated the dienone system. By the example of the 1,4-addition adduct of 4-me-

thylthiophenol, its conversion in solution to the 1,6-addition product was recorded. Based on the reaction of

3-nitro-6-phenylhexa-3,5-dien-2-one with o-aminothiophenol, 4-methyl-3-nitro-2-styryl-2,3-dihydrobenzo[b]-

[1,4]thiazepine was synthesized.

Keywords: nitrodienone, 1,4-addition, 1,6-addition, thiophenol, o-aminothiophenol, 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]-

thiazepine

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020