ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 5, с. 760-766

УДК 547.022.1

СИНТЕЗ, КИСЛОТНЫЕ И СПЕКТРАЛЬНО-

ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ

ФТАЛОЦИАНИНА

А. С. Семейкин^b, Н. Ж. Мамардашвили^a

^aИнститут химии растворов имени Г. А. Крестова Российской академии наук,

ул. Академическая 1, Иваново, 153045 Россия

^bИвановский государственный химико-технологический университет, Иваново, 153460 Россия

*e-mail: jjiv@yandex.ru

Поступило в Редакцию 8 октября 2019 г.

После доработки 8 октября 2019 г.

Принято к печати 18 октября 2019 г.

Получены тетракис{5,6-бис(4-трет-бутилфенил)пиразино[2,3-c]}порфиразин и тетра(4-трет-бутил)-

фталоцианин, спектрофотометрическим методом исследованы их кислотные и спектрально-флуоресцент-

ные свойства в ацетонитриле и толуоле при 298 и 295 K соответственно. Синтезированные соединения

идентифицированы методами электронной абсорбционной, ЯМР ¹Н спектроскопии и масс-спектроме-

трии. Выявлено влияние заместителей в молекулярных фрагментах макроцикла на электронно-оптиче-

ские свойства синтезированных соединений.

Ключевые слова: фталоцианин, порфиразин, кислотные и флуоресцентные свойства

DOI: 10.31857/S0044460X20050157

Фталоцианины представляют собой класс гете-

алах, в том числе в наноматериалах для оптоэлек-

роциклических соединений, состоящих из изоин-

троники [1-5].

дольных (бензо[c]пиррольных) колец, соединен-

Фталоцианины - амфотерные соединения. С

ных между собой sp²-гибридизованными атомами

одной стороны, при действии кислот (концентри-

азота. Фталоцианины, структурно родственные

рованной серной или хлорсульфоновой кислот)

природным порфиринам, имеют четыре бензо-

в них возможно последовательное протонирова-

ние (до четырех) мостиковых мезо-атомов азота

льных кольца, сопряженных с макроциклом. Для

макроцикла, с другой - при действии оснований

их электронных спектров характерны две поло-

они легко отщепляют подвижные атомы водорода

сы поглощения: одна в коротковолновой (полоса

пиррольных групп NH с образованием дианионов.

Cope, 300-350 нм), другая - в длинноволновой

Пиррольные протоны могут замещаться катионами

(Q-полоса, 650-670 нм) области. Фталоцианины в

металлов с образованием соответствующих солей

промышленных масштабах используются в каче-

либо комплексных соединений. Фталоцианины и

стве сине-зеленых красителей и пигментов, а их

их производные химически и термически стабиль-

производные находят широкое применение при

ны, они способны образовывать упорядоченные

изготовлении светоизлучающих диодов, ячеек

тонкие пленки с фотопроводимостью и высокой

солнечных батарей, транзисторов, органических

каталитической активностью [6]. Исследования

полупроводников и электрохромных дисплеев, а

производных фталоцианина обладают большим

также молекулярных устройств для хранения, пе-

потенциалом практического использования.

редачи, преобразования и отображения больших

Нами получены тетракис{5,6-бис(4-трет-

объемов информации в функциональных матери-

бутилфенил)пиразино[2,3-c]}порфиразин 1 и те-

760

СИНТЕЗ, КИСЛОТНЫЕ И СПЕКТР

АЛЬНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

761

Схема 1.

t-Bu

N CN

p-TSA

AcOH

N CN

H₂N

t-Bu

(CH₂OH)₂

t-Bu

тра(4-трет-бутил)фталоцианин 2, спектрофото-

в кипящем хинолине (схема 2). Cоединения 1 и 2

метрическим методом исследованы их кислотные

идентифицировали методами электронной абсорб-

и спектрально-флуоресцентные свойства в ацето-

ционной, ЯМР ¹Н спектроскопии и масс-спектро-

нитриле и толуоле при 298 и 295 K соответствен-

метрии.

но.

Депротонирование порфиринов, фталоцианина

Тетракис{5,6-бис(4-трет-бутилфенил)пирази-

(H₂Pс) и его производных в органических раство-

но[2,3-c]}порфиразин 1 получен с выходом 36.2%

рителях в присутствии оснований происходит по

конденсацией

1,2-бис(4-трет-бутилфенил)этан-

внутрициклическим атомам азота [уравнения (1),

диона с диаминомалеинодинитрилом в уксусной

(2)] [1,7]. По литературным данным, для амилок-

кислоте в присутствии каталитических количеств

си- и тиадиазольных производных фталоцианина

п-толуолсульфокислоты (p-TSA) с последующей

эти процессы протекают в ДМСО [7].

циклотетрамеризацией

5,6-бис(4-трет-бутилфе-

нил)пиразин-2,3-дикарбонитрила в растворе ли-

(1)

тия в этиленгликоле (схема 1).

(2)

Тетра(4-трет-бутил)фталоцианин 2 синтези-

рован с выходом 17.5% циклотетрамеризацией

Здесь Н₂Р, HР^-, Р^2- - молекулярная, моно- и дважды

4-трет-бутилфталонитрила в присутствии лития

депротонированные формы порфирина.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

762

ИВАНОВА и др.

Схема 2.

t-Bu

ɯɢɧɨɥɢɧ

N HN

t-Bu

Изучение кислотных свойств порфиринов в

Кислотные свойства соединений 1 и 2 иссле-

среде ДМСО зачастую затруднено, так как при

довали в системе DBU-CH₃CN при 298 K. По

растворении порфирин вступает в кислотно-

данным спектрофотометрического титрования со-

основное взаимодействие с электронодонорным

единений 1 и 2 в системе DBU-CH₃CN, с увеличе-

центром молекулы ДМСО, и при неполном депро-

нием концентрации DBU в электронных спектрах

тонировании тетрапиррольного макроцикла под-

порфириновых структур наблюдалось образова-

вижность протонов групп NH заметно возрастает,

ние двух семейств спектральных кривых, каждо-

что находит отражение в изменении электронных

му из которых соответствовал свой набор изос-

спектров поглощения [8]. Титрование такой смеси

бестических точек. На рис. 1 и 2 приведены ЭСП

требует введения дополнительных компонентов

соединений 1 и 2 в ацетонитриле при титровании

(органических кислот) для регулирования концен-

0.01 М. ацетонитрильным раствором DBU. Нали-

трации форм смеси. Применение системы ацето-

чие двух семейств изосбестических точек в ЭСП

нитрил-1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU)

характерно для ступенчатого депротонирования

значительно облегчает эту задачу, так как порфи-

[9]. При титровании соединения 1 раствором DBU

рины в этой системе находятся в молекулярной

в ацетонитриле электронный спектр, соответству-

форме, что подтверждается электронными спек-

ющий молекулярной форме, с полосами (види-

трами поглощения (ЭСП).

мая область) при λ (ε) = 464 (4.55), 593 (4.38), 616

Ȝ ɧɦ

Рис. 1. Изменение электронного спектра поглощения

Рис. 2. Изменение электронного спектра поглощения

соединения 1 в системе ацетонитрил-DBU при 298 K

соединения 2 в системе ацетонитрил-DBU при 298 K

(c = 8.78×10^-6 моль/л, c_DBU = 0-1.85×10^-5моль/л).

(c=0.92×10^-6 моль/л, c_DBU = 0-1.15×10^-5 моль/л).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

СИНТЕЗ, КИСЛОТНЫЕ И СПЕКТР

АЛЬНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

763

Ȝ ɧɦ

800

Ȝ ɧɦ

Рис. 3. Электронные спектры поглощения соединений

1 (1) и 2 (2) в толуоле и комплекса ZnPc (3) в пиридине

Рис. 4. Спектры флуоресценции соединений 1 и 2 в

при 295 K.

толуоле при 295 K (λ_ex= 608 нм).

(4.48), 646 (4.97), 674 (5.07) нм и изобестическими

Расчет суммарной константы кислотности про-

точками при 428, 602, 655, 685 нм плавно транс-

водили по уравнению (3).

формировался в спектр, соответствующий дважды

(3)

депротонированной форме, с полосами при λ (ε) =

665 (4.97), 603 (4.29) и изосбестическими точками

Здесь Kа - суммарная константа кислотности,

при 432, 633, 658, 688 нм (рис. 1). Аналогично, при

с_ан- аналитическое значение концентрации DBU в

титровании соединения 2 раствором DBU в ацето-

растворе, Ind - индикаторное отношение P^2-/H₂P,

нитриле ЭСП, соответствующий молекулярной

n - число диссоцированных протонов (n = 2).

форме, λ (ε) = 599 (4.21), 638 (4.36), 661 (4.77), 696

Суммарные константы кислотности (рK_а) для

(4.82) нм с изобестическими точками при 585, 622,

соединений 1 и 2 в ацетонитриле в системе DBU-

665, 685 нм плавно трансформировался в ЭСП, со-

CH₃CN при 298 K составляют 11.11 и 13.12 соот-

ответствующий дважды депротонированной фор-

ветственно. Погрешность измерения констант не

ме, λ (ε) = 400 (4.75), 608 (4.19), 673 (4.75) нм с

превышала 3-5%.

изосбестическими точками при 588, 625, 668, 688

Природа заместителя и его положение в макро-

нм (рис. 2).

цикле оказывают сильное влияние на кислотные

Построенные на основании эксперименталь-

свойства тетрапиррольных макроциклов. Исследо-

ных данных кривые спектрофотометрического

вания показали, что по сравнению со структурой

титрования не имели ярко выраженных ступеней,

тетра(4-трет-бутил)фталоцианина 2 в тетракис-

что не противоречит ступенчатой ионизации, но

{5,6-бис(4-трет-бутилфенил)пиразино[2,3-c]}-

предполагает близкие константы протонирования

порфиразине 1 происходит увеличение кислотных

каждой реакции [9]. Характер изменения погло-

свойств на 2 порядка. Фенильные и трет-бутиль-

щения и наличие изосбестических точек показы-

ные группы проявляют достаточно слабый +I-

вают, что по мере изменения концентраций двух

эффект по отношению к порфириновой системе и

поглощающих центров порфириновой молекулы

приводят к небольшому нарушению планарности

соотношение между ионизированными формами

макроцикла. Атомы азота в структурах исследуе-

при протонировании порфиринов не нарушается.

мых соединений могут участвовать как в перерас-

Коэффициенты экстинкции форм исследованных

пределении электронной плотности по σ-связям,

порфиринов, участвующих в равновесиях (1) и (2)

так и в π-π-сопряжении в макроцикле [10, 11].

в системе DBU-CH₃CN, определены с использова-

В соединении 2, вероятно, преобладает влияние

нием данных по поглощению и общей концентра-

мезо-атомов азота на электронную плотность

ции частиц каждого порфирина.

внутрициклических атомов азота, что приводит к

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

764

ИВАНОВА и др.

уменьшению прочности связи N-H. В соединении

Спектрально-флуоресцентные характеристики соеди-

1 под влиянием большого числа трет-бутильных

нений 1 и 2 в толуоле при 295 K (λ_ex 608 нм)

групп, вероятно, происходит увеличение ковалент-

Соединение

λ_fl, нм

Δ_SS, см^-1

Q_x

ности и прочности связи N-H и уменьшение эф-

681.0

130.5

0.41

фективной стабилизации образующегося аниона.

704.2

105.6

0.08

Для растворов соединений 1 и 2 в толуоле и

комплекса ZnPc в пиридине были сняты электрон-

ные спектры поглощения (рис. 3), а для раство-

первом возбужденном состоянии. Однако большее

ров соединений 1 и 2 в толуоле - спектры флуо-

значение стоксова сдвига в спектре соединения

ресценции при 295 K. Измерение флуоресценции

1, чем соединения 2, позволяет предположить и

выполняли для сильно разбавленных растворов

большую конформационную подвижность моле-

(<10^-7 моль/л) вследствие возможного сильного

кул в первом случае. Согласно литературным дан-

повторного поглощения, наблюдаемого при высо-

ным [16], введение трет-бутильных групп в моле-

ких концентрациях растворов, которое зачастую

кулу должно приводить к уменьшению квантового

может провоцировать батохромное смещение мак-

выхода флуоресценции за счет увеличения коле-

симумов флуоресценции для некоторых фталоциа-

бательной и вращательной подвижности перифе-

нинов [12]. Спектры флуоресценции были норми-

рийных фрагментов, что и наблюдается в случае

рованы на максимум интенсивности. Длина волны

соединения 2 (квантовые выходы флуоресценции

возбуждения 608 нм. Спектры флуоресценции

соединений 1 и 2 равны 0.41 и 0.08 соответствен-

и спектрально-флуоресцентные характеристики

но). Сложная система заместителей в соединении

приведены на рис. 4 и в таблице.

1, как было показано ранее, изменяет геометрию

Спектры флуоресценции образцов в толуоле

молекулы и создает благоприятные условия для

сопоставляли с литературными значениями стан-

увеличения ее флуоресцентных свойств.

дартов (эталонов). В качестве стандарта был вы-

Проведенные исследования показали, что хи-

бран цинковый комплекс фталоцианина (ZnPс),

мическая модификация тетра(4-трет-бутил)фтало-

для которого известен квантовый выход в пириди-

цианина до тетракис[5,6-бис(4-трет-бутилфенил)

не (0.3) [13]. Рассчитаны соответствующие инте-

пиразино]порфиразина приводит к увеличению

гральные интенсивности флуоресценции.

кислотных свойств соединения на два порядка и

Квантовый выход флуоресценции соединений

повышению флуоресцентных свойств молекулы

1 и 2 в толуоле рассчитывали по стандартной ме-

(квантовый выход увеличился более чем в 5 раз).

тодике [14] по формуле (4).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

(4)

Спектры ЯМР ¹Н получали на спектрофотоме-

тре Bruker. Масс-спектры регистрировали на вре-

Здесь Q_x и Q_st-

квантовые выходы исследуемо-

мя-пролетном масс-спектрометре Shimadzu Axima

го образца и стандарта, A_x и A_st

- их оптическая

Confidence (MALDI-TOF). Индивидуальность со-

плотность на длине волны возбуждения, I_x и I_st

единений контролировали методом ТСХ на пла-

интегральные интенсивности, nx - показатель пре-

стинах Silufol с толщиной слоя 0.5 мм (Merck),

ломления для толуола (1.4969), n_st

- показатель

элюент - хлороформ. Очистку и идентификацию

преломления для пиридина (1.5095) [13]. Погреш-

соединений проводили согласно рекомендациям

ность флуориметрических измерений ~ 10%.

[17]. Спектрофотометрическое титрование ацето-

Данные таблицы свидетельствуют о низкой

нитрильными растворами хлорной кислоты в аце-

величине стоксова сдвига (несколько см^-1) иссле-

тонитриле проводили на спектрофотометрах Cary

дуемых соединений, что характерно для значи-

100 Varian и СПЕК ССП-715. В качестве раствори-

тельного перекрывания спектров поглощения [15].

теля использовали диполярный апротонный рас-

Вероятно, это связано с незначительной релакса-

творитель ацетонитрил высокой степени очистки

цией геометрии молекулы, которая происходит в

(содержание воды менее 0.03 %), в котором исход-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

СИНТЕЗ, КИСЛОТНЫЕ И СПЕКТР

АЛЬНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

765

ные объекты находились в молекулярной форме,

лом. Выход 0.8 г (36.2%), R_f (силуфол) 0.52 (хлоро-

что подтверждалось исходными спектрами порфи-

форм-гексан, 3:1). ЭСП (CHCl₃), λ_max, нм (lgε): 342

ринов. Методика эксперимента и обработки экспе-

(4.81) , 603 (4.41), 645 (4.59), 664 (5.03), 701 (5.10).

риментальных данных подробно представлены в

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: -2.60 уш.с (2H,

работах [18-24].

NH), 1.90 м (36H, t-Bu), 8.15 м (4H, H⁵), 8.86 м (4H,

5,6-Бис(4-трет-бутилфенил)пиразин-2,3-ди-

H³), 9.16 м (4H, H⁶). Масс-спектр (MALDI-TOF),

карбонитрил. Раствор

4.0 г

(12.4 ммоль)

m/z: 739.156 [M]⁺.

бис(4-трет-бутилфенил)этандиона,

1.4

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(13.0 ммоль) диаминомалеодинитрила и 100 мг

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

п-толуолсульфокислоты в 15 мл метанола кипя-

тили 3 ч, затем смесь охлаждали. Осадок отфиль-

интересов.

тровывали, промывали метанолом и сушили на

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

воздухе при комнатной температуре. Выход 4.2 г

Работа выполнена при поддержке Российского

(85.9%). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.35 с

научного фонда (грант №19-73-20079) с исполь-

(18H, t-Bu), 7.41 д. т (4H, H^3,5Ar, J = 8.6, ¹J = 2.1 Гц),

зованием оборудования Верхневолжского регио-

7.55 д. т (4H, H^2,6Ar, J = 8.6, ¹J = 2.1 Гц). Масс-

нального центра физико-химических исследова-

спектр (MALDI-TOF), m/z: 395.667 [M + H]⁺.

ний.

Тетракис{5,6-бис(4-трет-бутилфенил)пи-

разино[2,3-c]}порфиразин (1). 50 мг (7.2 ммоль)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

лития pастворяли при нагревании в 10 мл этилен-

1. Березин Б.Д. Координационные соединения порфи-

гликоля, затем прибавляли 400 мг (1.01 ммоль)

ринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 280 с.

бис(4-трет-бутилфенил)пиразин-2,3-дикарбони-

2. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию

трилa. Смесь кипятили 3 ч, затем охлаждали. Оса-

органических красителей. М.: Химия, 1984. 592 с.

док отфильтровывали, промывали водой и сушили

3. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, приме-

при 70°С на воздухе, затем растворяли в хлоро-

нение / Под ред. Н.С. Ениколопян. М.: Наука, 1987,

форме, подкисляли трифторуксусной кислотой

384 с.

до изменения окраски с голубоватой на зеленую

4. Stillman M.J., Nyokong T., Leznoff C.C., Lever A.B.P.

и хроматографировали на силикагеле, элюент -

Phthalocyanines: Properties and Applications. New

York: VCH Publ. Inc., 1989. Vol. 1. P. 133.

хлороформом-этанол

(1%). Элюат упаривали,

5. Liu Z., Zhang X., Zhang Y., Jiang J. // Spectrochim.

порфиразин 1 осаждали метанолом, отфильтровы-

Acta (A). 2007. Vol. 67. N 5. P. 1232. doi 10.1016/j.

вали и сушили при 70°С на воздухе. Выход 70 мг

saa.2006.10.013

(17.5%), R_f (силуфол) 0.85 (бензол-метанол, 30:1).

6. Nalwa H.S., Miyata S. Nonlinear optics of organic

ЭСП (CHCl₃), λ_max, нм (lgε): 372 уш (5.15), 473

molecules and polymers. Boca Raton: CRC Press, 1997.

уш (4.83), 648 (5.18), 679 (5.28). Спектр ЯМР ¹Н

P. 886.

(CDCl₃), δ, м. д.: -0.66 с (2H, NH), 1.48 с (72H,

7. Шейнин В.Б., Иванова Ю.Б. // ЖФХ. 2007. Т. 81.

t-Bu), 7.58 д (16H, H^3,5Ar, J = 8.1 Гц), 8.05 д (16H,

Вып. 8. С. 1419; Sheinin V.B., Ivanova Yu.B. // Russ.

H^2,6Ar, J = 8.1 Гц). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z:

J. Phys. Chem. (A). 2007. Vol. 81. N 8. С. 1250. doi

1582.926 [M + 3H]⁺.

10.1134/S0036024407080134

8. Петров О.А., Осипова Г.В., Хелевина О.Г. // Макро-

Тетра(4-трет-бутил)фталоцианин (2). Смесь

гетероциклы. 2009. Т. 2. Вып. 2. С.151; Petrov O.A.,

3.0 г (16.3 ммоль) 4-трет-бутилфталонитрила и

Osipova G.V., Khelevina O.G. // Macroheterocycles.

0.12 г (17.1 ммоль) лития в 20 мл безводного хино-

2009. Vol. 2. N 2. P. 151.

лина кипятили 3 ч, затем охлаждали и прибавляли

9. Бернштейн И.Я. Спектрофотометрический анализ в

к смеси 30 мл концентрированной соляной кис-

органической химии. М: Химия. 1986. 202 c.

лоты и 150 мл воды при перемешивании. Осадок

10. Андрианов В.Г., Малкова О.В. // Макрогетероциклы.

отфильтровывали, промывали водой и сушили, за-

2009. Т. 2. Вып.130. С. 130; Andrianov V.G., Malko-

тем растворяли в хлороформе и хроматографиро-

va O.V. // Macroheterocycles. 2009. Vol. 2. N 2. С. 130.

вали на оксиде алюминия III степени активности.

11. Hirao H. J. // Phys. Chem. (A). 2011. Vol. 115. N 33.

Элюат упаривали, соединение 1 осаждали метано-

P. 9308. doi 10.1021/jp2052807

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020

766

ИВАНОВА и др.

12. Dhami S., Mello A.D., Rumbles G., Bishop S.M., Phil-

Sheinin V.B., Mamardashvili N.Zh. // Russ. J. Gen.

lips D., Beeby A. // Photochem. Photobiol. 1995. Vol. 61.

Chem. 2007. Vol. 77. N 8. P. 1458. doi 10.1134/

N 4. P. 341. doi 10.1111/j.1751-1097.1995.tb08619

S1070363207080270

13. Whalley M.J. // Chem. Soc. 1961. P. 866. doi 10.1039/

20. Ivanova Yu.B., Mamardashvili N.Zh. // J. Fluoresc. 2017.

JR9610000866

Vol. 27. N 5. P. 303. doi 10.1007/s10895-016-1958-1

14. Lakowicz J.R. Principles of Fluorescence Spectroscopy.

21. Иванова Ю.Б., Мамардашвили Н.Ж., Семейкин А.С.,

Maryland: Springer, 2010. P. 954.

Глазунов А.В. // ЖОрХ. 2010. Т. 46. № 6. С. 918;

15. Freyer W., Mueller S., Teuchner K.J. // Photochem.

Ivanova Yu.B., Mamardashvili N.Zh., Semeikin A.S.,

Photobiol. (C). 2004. Vol. 163 N 1-2. P. 231. doi

Glazunov A.V. // Russ. J. Org. Chem. 2010. Vol. 46.

10.1016/j.jphotochem.2003.12.003

N 6. P. 917. doi 10.1134/S1070428010060230

16. Vachova L., Novakova V., Kopecky K., Miletin M.,

22. Крук Н.Н., Старухин А.С., Мамардашвили Н.Ж.,

Zimcik P. // Dalton Trans. 2012. Vol. 41. N 38. P. 11651.

Шейнин В.Б., Иванова Ю.Б. Пат. № 2345352. РФ

doi 10.1039/c2dt31403g

(2009).

17. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические

23. Иванова Ю.Б., Чижова Н.В., Пуховская С.Г., Мамар-

реактивы. М.: Химия, 1974. C. 408.

дашвили Н.Ж. // ЖОХ. 2014. Т. 84. Вып. 5. С. 848.;

18. Иванова Ю.Б., Чурахина Ю.И., Мамардашвили Н.Ж. //

Ivanova Y.B., Chizhova N.V., Pukhovskaya S.G.,

ЖОХ. 2008. Т.78. Вып. 4. С. 691; Ivanova Yu.B.,

Mamardashvili N.Z. // Russ. J. Org. Chem. 2014.

Churakhina Yu. I., Mamardashvili N. Zh. // Russ. J.

Vol. 84. N 5. 939. doi 10.1134/S1070363214050260

Gen. Chem. 2008. Vol. 78. N 4. P. 673. doi 10.1134/

24. Nguyen N.T., Mamardashvili G.M., Kulikova O.M.,

S1070363208100265

Scheblykin I.G., Mamardashvili N.Z., Dehaen W. //

19. Иванова Ю.Б., Шейнин В.Б., Мамардашвили Н.Ж. //

RSC Adv. 2014. Vol. 4. N 38. P. 19703. doi 10.1039/

ЖОХ. 2007. T. 77. Вып. 8. C. 1380; Ivanova Yu.B.,

C3RA45660A

Synthesis, Acidic and Spectral-Fluorescent Properties

of Phthalocyanine Derivatives

Yu. B. Ivanovaa,*, O. A. Dmitrieva^a, Yu. V. Khrushkova^b, T. V. Lyubimovaa,b,

A. S. Semeykin^b, and N. Zh. Mamardashvili^a

^a G. A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, Ivanovo, 153045 Russia

^b Ivanovo State University of Chemical Technology, Ivanovo, 153460 Russia

* e-mail: jjiv@yandex.ru

Received October 8, 2019; revised October 8, 2019; accepted October 18, 2019

Tetrakis{5,6-bis(4-tert-butylphenyl)pyrazino[2,3-c]}porphyrazine and tetra(4-tert-butyl)phthalocyanine

were obtained, their acidic and spectral fluorescence properties in acetonitrile and toluene were studied

spectrophotometrically at 298 and 295 K, respectively. The synthesized compounds were identified by electronic

absorption, ¹H NMR spectroscopy and mass spectrometry methods. The effect of substituents in the molecular

fragments of the macrocycle on the electron-optical properties of the synthesized compounds was revealed.

Keywords: phthalocyanine, porphyrazine, acidic and fluorescence properties

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 5 2020