ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 6, с. 929-934

УДК 546.76;546.92:546.06

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРИДА

ТЕТРААММИНПЛАТИНЫ(II) И ГЕПТАМОЛИБДАТА

АММОНИЯ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ

^аМИРЭА - Российский технологический университет (Институт тонких химических технологий

имени М. В. Ломоносова), пр. Вернадского 86, Москва, 119571 Россия

^b Некоммерческое партнерство «Содействие химическому и экологическому образованию», Москва, 101848 Россия

^сФедеральный исследовательский центр «Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской

академии наук», Красноярск, 660036 Россия

*e-mail: 1707-fesik@mail.ru

Поступило в Редакцию 15 февраля 2020 г.

После доработки 15 февраля 2020 г.

Принято к печати 27 февраля 2020 г.

Методами термического анализа и масс-спектрометрии изучено взаимодействие [Pt(NH₃)₄]Cl₂ и

(NH₄)₆Mo₇O₂₄ в атмосфере аргона в температурном интервале 50-500°С в твердой фазе. Методами

рентгенофазового анализа, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, элементного анализа уста-

новлено, что продукт реакции состоит из упорядоченной фазы Pt₃Mo с незначительным количеством

оксида молибдена(VI). Взаимодействие соединений-предшественников в твердой фазе в рассматри-

ваемых условиях сопровождается восстановлением металлов, которое индуцируется ионами Pt²⁺ в

присутствии аммиака.

Ключевые слова: платина, молибден, термический анализ

DOI: 10.31857/S0044460X20060133

Получению материалов с новыми физически-

мического и т. д.), сушки и прокаливания в восста-

ми, химическими и функциональными свойства-

новительной атмосфере [4-11]. В качестве соеди-

ми, основанному на взаимодействии двух и более

нений для получения системы платина-молибден

компонентов в твердой фазе, уделяется большое

обычно используют H₂[PtCl₆]·6H₂O, [Pt(NH₃)₄]Cl₂·

внимание [1-11], при этом обсуждаются преиму-

H₂O,

(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O,

Na₂MoO₄·2H₂O,

щественно химические методы синтеза порошков

MoO₂(C₅H₇O₂)₂.

различного состава. Материалы на основе систе-

При взаимодействии хлорида тетрааммин-

мы платина-молибден [4-11] находят применение

платины(II) с хроматом и дихроматом аммония в

в качестве нанесённых катализаторов при окисле-

твердой фазе в инертной атмосфере в интервале

нии [4] и гидрировании CO [5], дегидрировании

температур от 50 до 500°С образуются металли-

углеводородов [6, 7], электроокислении метанола

ческий твердый раствор Pt1-xCrx [a 3.9271(6) Å] и

в щелочном электролите [8, 9], при риформинге

упорядоченная фаза Pt_xCr_y соответственно [12]. В

[10] и каталитическом крекинге [11].

случае перрената аммония восстановления рения

К распространенным способам получения би-

до металлического состояния в тех же условиях не

металлических порошков платина-молибден от-

происходит, а образуется смесь Pt и ReO₂[13]. Эти

носится термическое разложение их соединений

результаты хорошо согласуются с данными по по-

и/или смесей соединений после совместной или

лучению частиц биметаллических сплавов CuPt,

последовательной пропитки соответствующего

NiPt, CoPt и др. при введении смеси солей метал-

пористого носителя (углеродного, оксидного, кера-

лов в раствор октадециламина при 180°С [3].

929

930

ФЕСИК и др.

Таблица 1. Данные термического и масс-спектрометрического анализа смеси [Pt(NH₃)₄]Cl₂-(NH₄)₆Mo₇O₂₄ и пред-

полагаемые брутто-составы промежуточных твердых продуктов взаимодействия

Температура

Δm, %

Соединение

эффекта, °С

№

T, °С

стадии

газовая

ДТГ

ДСК

эксперимент

расчет

твердая фаза

фаза

50-200

92.4

95.5

1.3

1.35

17 (NH₃)

2NH₃

Pt₁₂Mo₇O₂₂Cl₂₄N₅₂H₁₅₈

18 (H₂O)

2H₂O

200-300

229.2

228.8

11.2

11.20

17 (NH₃)

32NH₃

Pt₁₂Mo₇O₂₀Cl₂₄N₂₀H₅₈

262.5

265.2

18 (H₂O)

2H₂O

277.3

278.3

Σ Δm_1-2

12.5

12.55

300-350

335.8

337.9

20.2

20.00

17 (NH₃)

9NH₃

Pt₁₂Mo₇O₁₅Cl₄N₅H₂₁

18 (H₂O)

5H₂O

35 (Cl)

20Cl

28 (N₂)

3N₂

Σ Δm_2-3

32.7

32.55

350-500

364.3

356.2

6.6

6.36

17 (NH₃)

3NH₃

366.9

18 (H₂O)

6H₂O

Pt₁₂Mo₇O₉

500.0

35 (Cl)

4Cl

28(N₂)

N₂

Σ Δm_3-4

39.3

38.9

m твердого

60.7

61.10

остатка

Нами выявлены возможности и особенности

указывать на одновременное протекание дегидра-

взаимодействия хлорида тетраамминплатины(II) и

тации и деструкции (NH₄)₆Mo₇O₂₄ [уравнения (1),

гептамолибдата аммония при получении биметал-

(2)] с максимумом на кривой ДСК при 228°С.

лических дисперсных порошков платина-молиб-

(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O → (NH₄)₄H₂Mo₇O₂₄·1.5H₂O

ден в твёрдой фазе в атмосфере аргона в интервале

+ 2.5H₂O↑ + 2NH₃↑,

(1)

температур от 50 до 500°С.

(NH₄)₄H₂Mo₇O₂₄·1.5H₂O → (NH₄)₃H₃Mo₇O₂₄·0.5H₂O

Согласно данным термогравиметрического

+ H₂O↑ + NH₃↑.

(2)

анализа, взаимодействие протекает в пять стадий,

В газовой фазе фиксируются NH₃ (m/z 17) и

сопровождающихся шестью эндоэффектами. В

H₂O (m/z 18) с максимумом выделения при 265.6

низкотемпературной области наблюдается эндо-

и 276.9°С, а также и NO (m/z 30) с максимумом

термический эффект с максимумом при 95.5°С,

выделения при 265°С, образующийся за счет окис-

сопровождающийся незначительной потерей

ления аммиака. На кривой ТГ в интервале темпе-

массы (1.3%, Δm_теор = 1.35%). Она соответствует

ратур 200-290°С отмечается существенная потеря

удалению 2H₂O и 2NH₃, присутствие которых в га-

массы (11.2%, Δm_теор = 11.2%), соответствующая

зовой фазе при вышеуказанной температуре под-

удалению 32NH₃ и 2H₂O (табл. 1). Общая потеря

тверждается данными масс-спектрометрии. В тем-

массы на первой и второй стадии составляет 12.5%

пературном интервале 200-300°С на кривой ДСК

(Δm_теор= 12.55 %) и сопровождается поглощением

наблюдается широкий сдвоенный эндоэффект при

тепла (ΔН = 333.5±6 Дж/г).

265.2 и 278.3°С, обусловленный, скорее всего, раз-

ложением комплекса [Pt(NH₃)₄]Cl₂, сопровождаю-

В промежуточном соединении, полученном при

щимся удалением двух молекул аммиака и образо-

278°С, методом РФА определены две фазы: trans-

ванием транс-[Pt(NH₃)₂Cl₂] [17]. Левая ветвь этого

[Pt(NH₃)₂Cl₂] и кубический твердый раствор на

эффекта несимметрична, что, по-видимому, может

основе платины Pt1-xMox [пространственная группа

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 6 2020

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРИДА ТЕТР

ААММИНПЛАТИНЫ(II)

931

Fm-3m, a = 3.935(7) Å]¹. Образование последнего,

Таблица 2. Зарядовое состояние, доля вещества на по-

как в системах хлорида тетраамминплатины(II) с

верхности образца и энергия связи

хроматом, дихроматом и перренатом аммония [12,

Количество

Состояние

Пик

Eсв, эВ

13], вероятно, обусловлено восстановлением иона

вещества, ат%

Mo₇O_264-до металлического состояния в присут-

Pt⁰

Pt4f_7/2

71.7

8.70

ствии Pt²⁺и аммиака.

Pt(OH)_2адс

Pt4f_7/2

72.8

1.90

В интервале температур 300-350°С на кривой

PtO/Pt²⁺

Pt4f_7/2

73.8

1.01

ДСК наблюдается интенсивный эндотермический

MoO₂

Mo3d_5/2

229.5

0.90

эффект с максимумом при 337.9°С. Интенсив-

Mo⁵⁺

Mo3d_5/2

230.9

1.72

MoO₂/Mo⁵⁺

Mo3d_5/2

232.1

2.10

ная деструкция компонентов реакционной смеси

[MoO₄]^2-/Mo⁵⁺

Mo3d_5/2

232.9

9.50

сопровождается, по сравнению с предыдущими

MoO₃/Mo⁶⁺

Mo3d_5/2

234.0

9.40

стадиями, вдвое большей потерей массы (20.2%,

Оксиды

O1s

530.6

33.60

Δm_теор = 20.0%), соответствующей удалению 20Cl,

Оксиды/OH_адс

O1s

531.9

25.90

5H₂O, 9NH₃ и 3N₂(табл. 1). По данным РФА, про-

H₂O_адс

O1s

533.3

5.20

дукты термолиза при 340 и 367°С представлены

кубическими твердыми растворами на основе пла-

превышение экспериментальной потери массы

тины Pt1-xMo_x [пространственная группа Fm-3m,

над вычисленным значением может указывать на

a = 3.930(5) и 3.930(2) Å] и незначительным коли-

возможность более полного восстановления ионов

чеством оксидов молибдена.

Mo₇O_264- до металлического состояния. Важно под-

Заключительный этап разложения смеси в ди-

черкнуть, что продукт взаимодействия при 500°С,

апазоне 350-500°С описывается на кривой ДСК

окончательно сформированный уже при 400°С, по

двумя слабо разделенными эндоэффектами при

данным РФА, содержит металлическую платину и

356 и 366.9°С. В газовой фазе присутствуют ато-

упорядоченные интерметаллические фазы Pt₃Mo.

марный Cl, NH₃, H₂O и N₂, что указывает на про-

Cуществование упорядоченной фазы Pt₃Mo

должение восстановления с образованием ме-

при 773 K в бинарном сплаве платина-молибден

таллических фаз. Важно отметить, что при 338

при x_Pt >0.5 установлено ранее [18]. Появление на

и 365°С, помимо молекулярного азота (m/z 28), в

дифрактограммах пика в области 2 = 42-43° может

масс-спектрах газовой фазы наблюдается сигнал

указывать на образование разнообразных упорядо-

атомарного хлора (m/z 35). Его присутствие в га-

ченных интерметаллических фаз Pt_xMo_y, [19-21].

зовой фазе, вероятнее всего, указывает не только

По данным элементного анализа, состав соедине-

на полную деструкцию trans-[Pt(NH₃)₂Cl₂], но и

ния, полученного в аргоне при 500°С, описывается

на возможный вклад хлорид-иона как восстано-

формулой Pt_0.72Mo_0.21O_0.07. Незначительное коли-

вителя. Потеря массы (6.6% от исходной, Δm_теор =

чество кислорода в образце указывает на следовые

6.36%) соответствует удалению 4Cl, 3NH₃, 6H₂O и

количества оксидных фаз молибдена, который не

N₂. Суммарный тепловой эффект ΔН =325±3 Дж/г

вошел в состав твердого раствора.

(для Т₃ = 337.9, Т₄ = 356.2, Т₅ = 366.9°C). Форми-

Зарядовые состояния и элементный состав

рование конечного твердого продукта завершается

(табл. 2) определены методом РФЭС. Спектры

при 400°С, и масса твердого остатка в интервале

Pt4f и Mo3d представлены спин-орбитальными

400-500°С практически не изменяется. Общая по-

дублетами Pt4f_7/2-Pt4f_5/2и Mo3d_5/2-Mo3d_3/2соот-

теря массы равна 39.3% (Δm_теор = 38.9%), масса

ветственно. Каждый спектр состоит из нескольких

твердого остатка - 60.7% (Δm_теор=61.09%), а доля

компонент, соответствующих разным зарядовым

металлов в смеси - 55.2%. Масса твердого остатка,

состояниям элементов. По данным РФЭС, соот-

вычисленная в расчете на 12Pt и 7MoO₃, составля-

ношение Pt:Mo:O = 11.6:23.6:64 ат% может ука-

ет 64.7%, в расчете на 12Pt , 4Mo и 3MoO₃ - 61.1%.

зывать на то, что не вошедший в состав твердого

Последнее значение, по нашему мнению, выгля-

раствора молибден окисляется. Анализ линий по-

дит более убедительным (табл. 1). Незначительное

зволил выявить на поверхности металлическую

¹ Фазовый состав промежуточного продукта, полученного

платину, E_св(Pt4f_7/2) = 71.7 эВ, в количестве 8.7%,

при 265°С, идентифицировать не удалось.

а также несколько ее окисленных состояний, при-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 6 2020

932

ФЕСИК и др.

сутствующих в форме Pt(OH)₂ и PtO (1.9 и 1% со-

Таким образом, взаимодействие [Pt(NH₃)₄]Cl₂

ответственно).

и (NH₄)₆Mo₇O₂₄ в твердой фазе (Ar, воздух) при

500°С протекает с образованием металлических

Молибден в поверхностном слое представлен

фаз молибдена и платины, подтверждая наше пред-

разными формами: 9.4 ат% MoO₃, E_св(Mo3d_5/2)

положение, что ионы Pt²⁺ в присутствии аммиака

234 эВ; 13.3 ат% Mo⁵⁺ и 0.9 ат% MoO_2. Вероятно,

индуцируют восстановление ионов Mo₇O_264- до ме-

в ходе взаимодействия часть молибдена восста-

таллического состояния. Полученные результаты

навливается, образуя твердый раствор с платиной.

указывают на возможность получения дисперсных

Молибден, не вошедший в состав твердого раство-

биметаллических порошков платина-молибден.

ра, представлен оксидами, что хорошо согласуется

с данными РФА и ТГ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Наблюдаемый пик кислорода O_1s имеет слож-

В работе использовали (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O

ную структуру и состоит из нескольких компо-

(ГОСТ 3765-78, ЧДА, РЕАХИМ) и [Pt(NH₃)₄]Cl₂·

нент: E_св(O1s) 530.6, 531.9 и 533.3 эВ. Первая ком-

H₂O, синтезированный по методике [14] из пла-

понента относится к кислороду в составе оксидов,

тинохлористоводородной кислоты (ТУ 2612-059-

а вторая и третья - к гидроксидной группе и воде

00196533-2002, ОАО «Красцветмет» им. В.Н. Гу-

соответственно, присутствие которых на поверх-

лидова). Прочие реактивы имели квалификацию

ности образца, возможно, объясняется адсорбцией

не ниже ХЧ.

воды из воздуха при подготовке образца к анализу.

Термогравиметрический анализ выполняли на

Полученные результаты дают основание по-

приборе синхронного термического анализа STA

лагать, что взаимодействие

[Pt(NH₃)₄]Cl₂ и

449С Jupiter Netzsch (Германия), совмещенном с

(NH₄)₆Mo₇O₂₄ в атмосфере аргона описывается

масс-спектрометром QMS 403 С Aeolos (Красно-

уравнением (3); доля оксидной фазы молибдена в

ярский региональный центр коллективного поль-

продукте термолиза гораздо ниже, чем металличе-

зования Федерального исследовательского центра

ской фазы.

«Красноярский научный центр СО РАН»). К смеси

12[Pt(NH₃)₄]Cl₂ + (NH₄)₆Mo₇O₂₄ → 12Pt + 4Mo

навесок исходных соединений, взятых в заданном

+ 3MoO₃ + 4N₂↑ + 46NH₃↑ + +15H₂O↑ + 12Cl₂↑.

(3)

соотношении, добавляли минимальное количе-

По данным РФА, продукт взаимодействия ис-

ство дистиллированной воды, тщательно переме-

следуемых солей в окислительной атмосфере (воз-

шивали в чашке для выпаривания, которую поме-

дух) при 500°С состоит из двух фаз: кубического

щали в сушильный шкаф при 100°C, и доводили

твердого раствора на основе платины - Pt1-xMo_x,

смесь до постоянной массы. Образец исследуемой

пространственная группа Fm-3m, a = 3.928(3) Å, и

твердой смеси помещали в корундовый тигель и

оксида MoO₃; его состав может быть описан фор-

нагревали со скоростью 10 град/мин в токе аргона

мулой Pt_0.68Mo_0.19O_0.13.

(40 мл/мин)². Промежуточные продукты терми-

ческого разложения для изучения их фазового и

Выбранные соли платины и молибден взаимо-

химического состава получали в проточном квар-

действуют между собой в водном щелочном рас-

цевом реакторе, вставленном в трубчатую печь, в

творе при 190°С (в автоклаве). Образующийся

токе аргона (40 мл/мин) при температурах, соот-

продукт реакции представлен двумя фазами: Pt и

ветствующих эндо- и экзоэффектам на термограм-

кубическим твердым раствором на основе плати-

мах.

ны Pt_0.734Mo_0.266, a = 3.935(4) Å [22]. Его образова-

ние описывается уравнением (4).

Рентгенограммы снимали на порошковом диф-

рактометре ARL X’TRA TermoFisher Scientific

6[Pt(NH₃)₄]Cl₂ + (NH₄)₆Mo₇O₂₄ + 12KOH

(Швейцария) с использованием монохроматиче-

→ 6Pt⁰ + 7Mo⁰ + 9N₂ + 12NH₃ + 36H₂O + 12KCl.

(4)

ского излучения (CuK_α, λ = 1.54056 Å, линейная

В отличие от соединений, полученных в твер-

коррекция длины волны 1.54433 Å, сканирование с

дой фазе (Ar, воздух) в температурном интервале

50-500°С, среди продуктов реакции, полученных

² В воздушной атмосфере опыты вели в трубчатой воздушной

в автоклаве, отсутствуют оксидные фазы.

печи при скорости нагрева 10 град/мин.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 6 2020

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРИДА ТЕТР

ААММИНПЛАТИНЫ(II)

933

шагом 2° , время набора импульсов - 3 с, интервал

8. Lu G.-P., Ma X.-B., Yang H.-F., Kong D.-S., Feng Y.-Y. //

углов 2θ = 5-80°). Для идентификации образовав-

Int. J. Hydr. Energ. 2015. Vol. 40. N 17. P. 5889. doi

шихся фаз проводили рентгенофазовый анализ с

10.1016/j.ijhydene.2015.03.026

использованием автоматизированной базы данных

9. Hao Y., Wang X., Zheng Y., Shen J., Yuan J., Wang A.-j.,

PCPDFWIN PDF2. Параметры элементарной ячей-

Niu L., Huang S. // Electrochim. Acta. 2016. Vol. 198.

ки уточняли с помощью программы DICVOL04

P. 127. doi 10.1016/j.electacta.2016.03.054

[15]. Рентгенофотоэлектронные спектры иссле-

10. Dietrich P.J., Sollberger F.G., Akatay M.C.,

дуемых порошков получали на рентгенофото-

Stach E.A., Delgass W.N., Miller J.T., Ribeiro F.H. //

электронном спектроскопе Omicron ESCA+ при

Appl. Catal. (B). 2014. Vol. 156. P. 236. doi 10.1016/j.

возбуждении монохроматическим Al-излучени-

apcatb.2014.03.016

ем с энергией 1486.6 эВ и мощностью 252 Вт.

11. Zhang H., Wang Z., Li S., Jiao Y., Wang J., Zhu Q.,

Давление в камере анализатора не превышало

Li X. // Appl. Therm. Eng. 2017. Vol. 111. P. 811. doi

10^-9 Торр. Энергия анализатора составляла 20 эВ.

10.1016/j.applthermaleng.2016.10.006

Положение линий элементов, входящих в состав

12. Фесик Е.В, Буслаева Т.М., Мельникова Т.И., Тарасо-

поверхностного слоя, стандартизовали по пику

ва Л.С. // Неорг. матер. 2017. Т. 53. № 10. С. 1057;

C1s остаточных углеводородных загрязнений при

Fesik E.V., Buslaeva T.M., Melnikova T.I., Taraso-

получении порошков и из атмосферы. Элементный

va L.S. // Inorg. Mater. 2017. Vol. 53. N 10. P. 1033. doi

состав продуктов термолиза смеси устанавливали,

10.1134/S0020168517100065

используя энергодисперсионный микроанализатор

13. Заражевский В.И., Гребнев В.В., Фесик Е.В., Маль-

Analysis Station JED-2300 Jeol (Япония) при уско-

чиков Г.Д. // Вестн. МИТХТ. 2010. Т. 5. № 6. C. 70.

ряющем напряжении 20 кВ.

14. Синтез комплексных соединений металлов плати-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

новой группы / Под ред. И.И. Черняева. М: Наука.

1964. 339 с.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

интересов.

15. Boultif A., Louer D. // J. Appl. Cryst. 2004. Vol. 37.

P. 724. doi 10.1107/S0021889804014876

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

16. Благородные металлы / Под ред. Е.М. Савицкого.

1. Sankar M., Dimitratos N., Miedziak P. J., Wells P.P.,

М.: Металлургия, 1984. 592 с.

Kiely J, Hutchings G.J. // Chem. Soc. Rev. 2012.

17. Raddi de Araujo L.R., Schmal M. // Appl. Catal. (A).

Vol. 41. P. 8099. doi 10.1039/c2cs35296f

2000. Vol. 203. N 2. P. 275. doi 10.1016/S0926-

2. Wei Zh., Sun J., Y. Li, Datye A. K. Wong Y. // Chem. Soc.

860X(00)00487-7

Rev. 2012. Vol. 41. Р. 7994. doi 10.1039/c2cs35201j

18. Kim J.-S., Seol D., Ji J., Jang H.-S., Kim Y.,

3. Wang D., Peng Q., Li Y. // Nano Res. 2010. N 3. P. 574.

Lee B.-J. // Calphad. 2017. Vol. 59. P. 131. doi 10.1016/j.

doi 10.1007/s12274-010-0018-4

calphad.2017.09.005

4. Lian X., Guo W., Liu F., Yang Y., Y. Xiao Y., Zhang Y.,

19. Rooksby H.P., Lewis B. // J. Less-Common Met. 1964.

Tian W. Q. // Comp. Mater. Sci. 2015. Vol. 96. Pt A.

Vol. 6. P. 451. doi 10.1016/0022-5088(64)90090-6

P. 237. doi 10.1016/j.commatsci.2014.09.025

20. van Reuth E.C., Waterstrat R.M. // Acta Crystallogr. (B).

5. Toyoda T., Nishihara Y., Qian E. W. // Fuel Process

1968. Vol. 24. P. 186. doi 10.1107/S0567740868001937

Techn. 2014. Vol. 125. P. 86. doi 10.1016/j.

fuproc.2014.03.033

21. Topic M., Khumalo Z., Pineda-Vargas C.A. // Nucl.

Instr. Meth. Phys. Res. (B). 2014. Vol. 318. P. 163. doi

6. Morán C., González E., Sánchez J., Solano R., Carruyo G.,

Moronta A. // J. Col. Inter. Sci. 2007. Vol. 315. N 1.

10.1016/j.nimb.2013.06.047

P. 164. doi 10.1016/j.jcis.2007.06.027

22. Фесик Е.В., Буслаева Т.М., Мельникова Т.И. // ЖОХ.

7. Boufaden N., Akkari R., Pawelec B., Fierro J.L.G.,

2017. Т. 87. Вып. 2. С. 177; Fesik E.V., Buslaeva T.M.,

Said Z. M., Ghorbel A. // J. Mol. Cat. (A). 2016.

Melnikova T.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Т. 87. N 2.

Vol. 420. P. 96. doi 10.1016/j.molcata.2016.04.011

P. 159. doi 10.1134/S1070363217020013

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 6 2020

934

ФЕСИК и др.

Interaction of Tetraamminplatinum(II) Chloride

with Ammonium Heptamolibdate in Solid Phase

E. V. Fesika,*, T. M. Buslaeva^a, T. I. Melnikova^b, and L. S. Tarasova^c

^aMIREA-Russian Technological University (M.V. Lomonosov Institute of Fine Chemical Technologies),

Moscow, 119571 Russia

^b Non-Profit Partnership “Promoting Chemical and Environmental Education”, Moscow, 101848 Russia

^c Federal Research Center “Krasnoyarsk Scientific Center of the Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences”,

Krasnoyarsk, 660036 Russia

*e-mail: 1707-fesik@mail.ru

Received February 15, 2020; revised February 15, 2020; accepted February 27, 2020

The thermal analysis and mass spectrometry methods were used to study the interaction of [Pt(NH₃)₄]Cl₂ and

(NH₄)₆Mo₇O in an inert atmosphere (Ar) in the temperature range of 50-500°C. Using XRD, XPS, and elemental

analysis, it was established that the product is represented by an ordered Pt₃Mo phase with a small amount of

molybdenum(VI) oxide. It was shown for the first time that the interaction of precursor compounds in the solid

phase under the considered conditions is accompanied by the reduction of metals, and Pt²⁺ ions in the presence

of ammonia induce reduction. A reaction equation describing the ongoing interaction was proposed.

Keywords: platinum, molybdenum, thermal analysis

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 6 2020